專利名稱：：一種向列型液晶組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種液晶混合物，具體地說，涉及一種具有小的粘度，大的彈性系數(shù)比K33/K11，寬的相變溫度范圍，從而可以用于制造快速響應(yīng)的高路數(shù)STN-LCD,尤其適用于制造彩色STN-LCD的液晶混合物。
背景技術(shù)：
：液晶顯示(LCD)作為液晶一這一特殊材料的一項(xiàng)重要應(yīng)用，從液晶特性發(fā)現(xiàn)不久就一直得到人們的廣泛關(guān)注。近幾十年，特別是近十幾年來信息技術(shù)的飛速發(fā)展以及人們對信息顯示方式的不斷追求，液晶顯示得到了最迅猛的發(fā)展。今天，液晶顯示正以多姿多彩的形態(tài)展示在人們面前，它的許多產(chǎn)品由于其優(yōu)異的特性使其正成為時(shí)尚的追求，以及商場里炙手可得的商品。液晶顯示伴隨液晶的發(fā)現(xiàn)經(jīng)歷了漫長的發(fā)展道路。1888年奧地利植物學(xué)家FriedrichReinitzer發(fā)現(xiàn)了第一種液晶材料安息香酸膽固醇(cholesterylbenzoate)。1917年Manguin發(fā)明了摩擦定向法，用以制作單疇液晶和研究光學(xué)各向異性。1909年E.Bose建立了攢動(Swarm)學(xué)說，并得到L.S.Ormstein及RZernike等人的實(shí)驗(yàn)支持(1918年)，后經(jīng)DeGennes論述為統(tǒng)計(jì)性起伏。GW.Oseen和H.Zocherl933年創(chuàng)立連續(xù)體理論，并得到F.C.Frank完善(1958年)。M.Bom(1916年)和K.Lichtennecker(1926年)發(fā)現(xiàn)并研究了液晶的介電各向異性。1932年，W.Kast據(jù)此將向列相分為正、負(fù)性兩大類。1927年，V.Freedericksz和V.Zolinao發(fā)現(xiàn)向列相液晶在電場(或磁場)作用下，發(fā)生形變并存在電壓閩值(Freederichsz轉(zhuǎn)變)。這一發(fā)現(xiàn)為液晶顯示器的制作提供了依據(jù)。1968年美國RCA公司R.Williams發(fā)現(xiàn)向列相液晶在電場作用下形成條紋疇，并有光散射現(xiàn)象。G.H.Heilmdr隨即將其發(fā)展成動態(tài)散射顯示模式，并制成世界上第一個(gè)液晶顯示器(LCD)。1968年美國Heilmeir等人還提出了賓主效應(yīng)(GH)模式。1969年Xerox公司提出Ch-N相變存儲模式。1971年M.RSchiekel提出電控雙折射(ECB)模式,T丄,Fergason等提出扭曲向列相(TwistedNematic:TN)模式，1980年N.Clark等提出鐵電液晶模式(FLC)，1983~1985年T.Scheffer等人先后提出超扭曲向列相(SuperTwisredNematic:STN)模式以及P.Brody在1972年提出的有源矩陣(Activematrix:AM)方式被重新釆用。1986年Nagata提出用雙層盒(DSTN)實(shí)現(xiàn)黑白顯示技術(shù)；之后又有用拉伸高分子膜實(shí)現(xiàn)黑白顯示的技術(shù)(FSTN)。1996年以后，又提出釆用單個(gè)偏光片的反射式TN(RTN)及反射式STN(RSTN)模式。STN-LCD廣泛用于文字處理機(jī)、傳真機(jī)、游戲機(jī)、電子詞典、尋呼機(jī)、移動電話等，在中、小尺寸單色和彩色矩陣顯示巿場占有很大的份額。STN-LCD與標(biāo)準(zhǔn)的TN-LCD相比有顯著的區(qū)別，其具有非常優(yōu)異的電致畸變曲線陡度，并且，在中等和相對較高的驅(qū)動路數(shù)下，例如3264路驅(qū)動下，具有更好的對比度值。與TN-LCD要求的90。扭曲角不同，STN-LCD扭曲角多在180-270°范圍內(nèi)，這在很大程度上限制了STN-LCD的響應(yīng)時(shí)間。另外受液晶材料本身性能的影響，特別是受彈性系數(shù)比K33/K11及As/s丄的影響，很難達(dá)到較高的驅(qū)動路數(shù)，例如128路以上，這也就意味著128路以上驅(qū)動時(shí)很難獲得理想的對比度。因此，高路數(shù)快響應(yīng)STN-LCD用混合液晶材料就成為人們研究的熱點(diǎn)。為了實(shí)現(xiàn)較短的響應(yīng)時(shí)間，目前主要采用具有相對較高蒸汽壓的單變添加劑來優(yōu)化液晶混合物的旋轉(zhuǎn)粘度。但是對于各種應(yīng)用場合來說，所能實(shí)現(xiàn)的響應(yīng)時(shí)間還是不合適的。為了獲得陡的電致畸變曲線，液晶混合物的彈性常數(shù)比K33/K11應(yīng)該更大，而As/s丄應(yīng)相對較小，其中As為介電各向異性，而s丄為與液晶分子縱軸垂直的介電常數(shù)。除了優(yōu)化對比度和響應(yīng)時(shí)間外，很重要的一點(diǎn)是制備以下類型的混合物1.寬的d/p窗；2.高的化學(xué)穩(wěn)定性；3.高電阻率；4.低閾值電壓的頻率和溫度依賴性。申請?zhí)枮?9812821.X,發(fā)明名稱為向列液晶組合物及使用它的液晶顯示裝置，含有具萘基-2，6-二基、十氫萘-2,6-二基、1,2，3，4-四氫萘-2,6-二基的通式(1-1)~(1-5)的化合物，以及使用它的液晶顯示裝置。該向列液晶組合物可改善相溶性，提高低溫保存等，由于擴(kuò)大液晶顯示特性的動作溫度范圍，且可降低驅(qū)動電壓及改善其溫度變化，對預(yù)定的驅(qū)動電壓而言可達(dá)到較快的應(yīng)答性。申請?zhí)枮?00310124645.8，發(fā)明名稱為液晶組合物和液晶顯示元件，該液晶組合物含有通式(I-a)和通式(II-a)所表示的光學(xué)活性化合物，在雙穩(wěn)定型液晶顯示元件中，自然螺距的溫度依賴性和選擇反射波長的溫度依賴性小，且低溫保存穩(wěn)定性優(yōu)異，進(jìn)一步提供液晶溫度范圍廣的手性向列液晶組合物，以及使用該液晶組合物的雙穩(wěn)定型液晶顯示元件。申請?zhí)枮?9816889.0，發(fā)明名稱為稠環(huán)化合物，其有關(guān)一種通式(I)所示的化合物及含其的向列液晶組合物。作為向列液晶，與目前一般所使用的母體液晶的相溶性優(yōu)異，低溫時(shí)具有結(jié)晶析出量少的特性。而且，借由少量添加于該母體液晶中，不會使液晶材料的各種特性惡化，而具有可有效地?cái)U(kuò)大低溫時(shí)液晶溫度范圍的效果。申請?zhí)枮?8126964.8，發(fā)明名稱為氟取代4-鏈烯基苯甲酸及其衍生物、向列液晶組合物和使用該組合物的液晶顯示裝置。作為電光學(xué)顯示裝置有用的氟取代4-鏈烯基苯甲酸及其衍生物，及含苯甲酸氰基苯基酯衍生物的向列液晶組合物和使用該組合物的液晶顯示裝置。申請?zhí)枮?6194969.4,發(fā)明名稱為向列液晶組合物，其涉及基于末端和側(cè)面氟化的化合物和介電中性化合物的向列液晶組合物。申請?zhí)枮?0137326.9，發(fā)明名稱為液晶組合物，其提供了不降低應(yīng)答等各種液晶特性、抑制電流值的可靠性高的液晶組合物，并且提供使用該液晶組合物的對比度高的液晶顯示元件。作為第一成分含有通式(i)的化合物，作為第二成分含有選自通式(n)和通式(ni)的化合物，向列相上限溫度是75'C以上，An-0.070.18的液晶組合物以及使用該液晶組合物的液晶顯示元件。由于混合液晶材料各組分以相反的方式影響著各個(gè)性能要求，因此很難實(shí)現(xiàn)理想的參數(shù)組合，特別是對于128路以上STN-LCD用液晶材料更是如此。綜上所述，巿場對STN-LCD有著很大的需求，特別是中高路數(shù)STN-LCD，為能夠滿足上述要求，要求液晶材料在大的工作溫度范圍的同時(shí)具有非常短的響應(yīng)時(shí)間，并具有高的電致畸變曲線陡度，優(yōu)良的對比度和低閾值電壓。同時(shí)為了在日趨激烈的巿場竟?fàn)幹姓加幸幌?，充分降低材料成本也成為必須?br/>發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種向列型(STN-LCD)液晶組合物，該組合物物具有短響應(yīng)時(shí)間，特別是在低溫度下，具有很好的陡度，同時(shí)與同類產(chǎn)品相比具有明顯的成本優(yōu)勢。為了實(shí)現(xiàn)本發(fā)明目的，本發(fā)明的一種向列型液晶組合物，其中包括一種以化學(xué)式I表示的向列型液晶化合物其中，^為0-12個(gè)碳原子的烷基，一個(gè)或兩個(gè)不相鄰的基團(tuán)可以被-CI^CH-取代，Li和L2彼此獨(dú)立的為H或F?；瘜W(xué)式I代表的化合物具有大的K33/Kll和小的As/s丄，可以很好的改善配方的陡度特性，另外該類單體還具有大的As,可以有效的降低混合液晶的閾值電壓，同時(shí)該類單體還可以很好的改善混合液晶的頻率和溫度依賴性。本發(fā)明優(yōu)選化學(xué)式I代表的如下結(jié)構(gòu)的化合物其中R2為2-5個(gè)碳原子的烷基，一個(gè)或兩個(gè)不相鄰的基團(tuán)可以被-CH-CH-取代。本發(fā)明特別優(yōu)選下述化合物，同類化合物中更優(yōu)選含烯鍵的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>本發(fā)明中I類化合物的含量為5-40%，其中IA類化合物含量為0-15%，特別優(yōu)選的IA類化合物含量為0-10呢；IB類化合物的含量為0-15%，特別優(yōu)選的為0-10%;IC類化合物的含量為3-30呢，特別優(yōu)選的為10-25%。本發(fā)明提供了一種向列型液晶混合物，其中還包括一種以化學(xué)式II表示的向列型液晶化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>II其中R"R2彼此獨(dú)立的為具有0-12個(gè)原子的烷基，一個(gè)或兩個(gè)不相臨的CH2基團(tuán)可被-0-取代?！c傳—統(tǒng)的一炔類化合物如m^^e~^R2和"0^>^~^>,目比，式II類化合物具有更低的粘度、更低的熔點(diǎn)和更高的清亮點(diǎn)，同時(shí)具有更大的光學(xué)各向異性An。在混合液晶中加入適量的該類物質(zhì)，可以有效的調(diào)大An值，以此減小LCD的盒厚，從而降低響應(yīng)時(shí)間；同時(shí)由于該類單體本身粘度就很小，也會在很大程度上提高響應(yīng)速度。本發(fā)明特別優(yōu)選化學(xué)式II代表的如下結(jié)構(gòu)的化合物，其中本發(fā)明中11類化合物的含量為0-30%，更優(yōu)選的含量為10-27%，其中優(yōu)先選加11-1類化合物的含量為10-22%,剩余量由1I-2至II-4等來補(bǔ)加。本發(fā)明提供了一種向列型液晶混合物，另外還包括一種以化學(xué)式III表示的向列型液晶化合物其中，Ri,R2彼此獨(dú)立的為0-12個(gè)碳原子的烷基，一個(gè)或兩個(gè)不相鄰的基團(tuán)可以被-CH-CH-取代。本發(fā)明優(yōu)選式化學(xué)式in代表的下列化合物R3,R4彼此獨(dú)立的為2-5個(gè)碳原子的烷基，一個(gè)或兩個(gè)不相鄰的基團(tuán)可以被-CH-CH-取代。該類化合物有極低的粘度，可有效降低混合物配方的總體粘度，從而加快響應(yīng)時(shí)間。本發(fā)明特別優(yōu)選下述化合物:C。H7IIIA-l"H。IIIA—2IIIA—3niA-4niA—5niA—6C本發(fā)明中111類化合物的含量為0-30%，更優(yōu)選的含量為0-25%，其中單一化合物的含量不超過20%。本發(fā)明提供了一種向列型液晶混合物，還包括一種以化學(xué)式iv表示的向列型液晶化合物IV其中，^為0-12個(gè)碳原子的烷基，一個(gè)或兩個(gè)不相鄰的基團(tuán)可以被-CH-CH-取代；L"L2彼此獨(dú)立的為F或H;M為烷基、烷氧基或氰基，并且M為浣氧基時(shí)與氧原子相連的碳原子上的氫原子可被氟原子取代。本發(fā)明優(yōu)選式IV代表的下列化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>IVA<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>IVB其中，Ri為2-5個(gè)碳原子的烷基，一個(gè)或兩個(gè)不相鄰的基團(tuán)可以被-CH《H-取代；R2為2-5個(gè)碳原子的烷基，與氧原子相連的碳原子上的氫原子可被氟原子取代。該類化合物具有較低的粘度和較大的K33/K11,具有適中的清亮點(diǎn)、Ae和An,可作為混合液晶主體成分的一部分來調(diào)整綜合性能。本發(fā)明最優(yōu)選下述式IV類化合物IVB-1IVB-2訓(xùn)-3IVC-1IVC-2IVC-3IVD-1IVD-2IVD—3。本發(fā)明中IV類化合物的含量為0-50呢，更優(yōu)選的含量為15-40%。其中特別優(yōu)選IVA-1、IVD-l和IVD-3，來調(diào)整混合液晶的綜合性能，IVA-l的含量為10-25呢，IVD-l和IVD-3的含量為5-20呢。本發(fā)明提供了一種向列型液晶混合物，還包括一種以化學(xué)式V表示的向列型液晶化合物R1~(ACNVL，其中，Rj0-12個(gè)碳原子的烷基，一個(gè)或兩個(gè)不相鄰的基團(tuán)可以被-CH-CH-取代；h為F或H;Z為-COO-、-CF20-、-€^2-或單鍵；本發(fā)明優(yōu)選式V代表的下列化合物R2--COOCNVAR2一-COOCNVB其中，R2為2-5個(gè)碳原子的烷基，一個(gè)或兩個(gè)不相鄰的基團(tuán)可以被-CH-CH-取代。本發(fā)明特別優(yōu)選下述V類化合物C2HCOOCNVB-1C3Hfcoo'CNVB—2C4H9~<f、)~CNVB—3C5H"~^^)~COCK'、卜CNVB—4cooCNVB-5<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>VB-6。上述化合物具有大的As，可以有效的降低閾值和改善混合液晶的溫度依賴性；但與I類化合物相反，上述化合物K33/K11很小，改善陡度，因此本發(fā)明中盡量減少該類化合物的使用。相對于VB-1至VB-4，VB-5和VB-6具有更好的K33/K11值。本發(fā)明中V類化合物的含量為0-50呢，更優(yōu)選的含量為0-35%。其中特別優(yōu)選VB-1、VB-2、VB-5。單一化合物的含量在配方中不宜超過12%。本發(fā)明提供了一種向列型液晶混合物，還包括一種以化學(xué)式VI、VII和V11I表示的向列型液晶化合物其中，&、R2分別獨(dú)立的為0-12個(gè)碳原子的烷基，一個(gè)或兩個(gè)不相鄰的基團(tuán)可以被-CH-CH-取代；U為F或H。上述三類化合物具有較高的清亮點(diǎn)，用來拓寬混合液晶的向列相溫度上限，從而拓寬LCD的工作溫度范圍。本發(fā)明優(yōu)選但不限于下述化合物—C3H7VIB-1COOVIB-2VIB-3vn-iCOOvn-2COOC，H7vn-3cooV1I-4COOvni-iC3H7-COOVI—2COOVI—3CCH,COO本發(fā)明中，上述三類化合物的含量為0-30%,特別優(yōu)選的為2-25%,其中VI的含量為0-15呢，VH和VDI的共同含量為0-20呢，關(guān)注陡度時(shí)可以多添加vn，而關(guān)注響應(yīng)時(shí)可以多添加VI，單一化合物的含量不宜超過8%。本發(fā)明的液晶組合物除上述的化合物外，也可以含有通常的向列液晶、碟狀液晶、膽齒醇型液晶等。另外根據(jù)需要本發(fā)明還會加入一種旋光性組分，如S811,S1011，F(xiàn)F355cccR811,R1011等，其含量為0.1-1.3%，特別優(yōu)選的為0.5-1.2%。另外，為了提高混合液晶的穩(wěn)定性，本發(fā)明中還可能加入一些微量穩(wěn)定添加劑，如等，其中L^7分別獨(dú)立的為H或F或Cl或OH或烷基。本發(fā)明選擇性的包含I-VIII中各單體化合物，也可以含有通常的向列液晶、碟狀液晶、膽甾醇型液晶等。特別優(yōu)選的，本發(fā)明的液晶組合物包含(1)5-40%的I類化合物，其中特別優(yōu)選IA-l,IA-3，IB-2,IB-3，IC-2,IC-3;(2)10-27%的11類化合物，其中優(yōu)先選加II-1類化合物的含量為10-22%;(3)0-25%的111類化合物；(4)15-40呢的IV類化合物，其中特別優(yōu)選IVA-1，IVD-1和IVD-3;(5)0-35免的V類化合物，其中特別優(yōu)選VB-l,VB-2,VB-3,VB陽4，VB-5;(6)2-25呢的VI、Vn和VHI類化合物，其中優(yōu)選VIA-2、VIB國1至VIB陽3、VII-1至VI1-3、VIII-l至VIII-3。(7)(1)-(6)化合物總量0.5-1.2%的旋光性組分；(8)(1)-(6)化合物總量0.1-0.5%穩(wěn)定添加劑。本發(fā)明的液晶組合物可采用常規(guī)方法將兩種或多種液晶化合物混合生產(chǎn)。如在高溫下混合不同組分并彼此溶解的方法制備，其中，將液晶組合物溶解在用于該化合物的溶劑中并混合，然后在減壓下蒸餾出該溶劑。通過本發(fā)明得到的混合物性能是優(yōu)異的，具有非常低的總響應(yīng)時(shí)間(ttot=ton+toff)，特別是在低溫狀態(tài)，例如-20。C下，仍然具有很好的響應(yīng)。本發(fā)明的另一個(gè)突出特性是具有非常陡的電致畸變曲線，并具有好的溫度和頻率依賴性，可以應(yīng)用到128路以上的高路數(shù)STN-LCD中。由于I類單體的釆用，避免了應(yīng)用高成本的雙烯類類化合物(如混合液晶的成本，這使本發(fā)明在同類產(chǎn)品中具有明顯的成本優(yōu)勢。根據(jù)本發(fā)明說明書所述的方法，可以調(diào)配出具有不同閾值電壓和An特性的產(chǎn)品，可以做成客戶通常所用的四瓶或六瓶體系，便于在不同盒厚和不同驅(qū)動電壓下使用。上述向列液晶組合物在STN-LCD中是有用的，在高路數(shù)彩色STN-LCD中是特別有用的。具體實(shí)施例方式以下實(shí)施例用于說明本發(fā)明，但不用來限制本發(fā)明的范圍。在實(shí)施例中需要測定的參數(shù)特性釆用如下縮寫Cp清亮點(diǎn)(向列相-各向同性相轉(zhuǎn)變溫度)S—N近晶-向列相轉(zhuǎn)變溫度ri體積粘度(mm2/s，20°C)△s介電常數(shù)各向異性(20°C,1000Hz)△n光學(xué)各向異性(20°C，589nm)V10閾值電壓=在相對10%對比度時(shí)的特征電壓(V,20°C，)V90飽和電壓=在相對90%對比度時(shí)的特征電壓(V,20°C,)S電致畸變曲線陡度二V90/V10tton+toff(響應(yīng)時(shí)間)(ms)ton直至達(dá)到最大對比度90%時(shí)接通時(shí)的時(shí)間toff直至達(dá)到最大對比度10%時(shí)切斷時(shí)的時(shí)間另外，在以下的實(shí)施例的組合物中，所有的溫度均以°C給出，"％"等)來提高配方的陡度性能，大大降低了意味著"質(zhì)量％'實(shí)施例lII-1IVA-1IVD-1IIIA-4IB-3IC-2VIA-2VIB-1VB-1VB-2VB-3M-lVI-2Vffl-3S811所用測試盒的扭曲角度均為240'h3c'n、ohhh實(shí)施例2IVA-1IVD-1IVD-3IA-lIC-2VIB-1VIB-321611761033101010444Vffi-3之前化合物總量的0.67VI-3之前化合物總量的0.215113464%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%Cp[。C]93.0An[20。C，589謹(jǐn)]0.128Vio[V,20°C]1.18S1.07t[20。C]200Cp[。C]95△n[20°C，589nm]0.138V10[V，20°C]1.5S1.06t[20。C]150VB-lVB-2VIII-1W-2II-1IB-3IC-3S8114%4%5%5%8%14%12%1C-3之前化合％物總量的0.70IC-3之前化合物總量的0.25%R81118%15%9%5%5%10%3%4%4%10%10%5%2%VBI-l之前化合％物總量的0.83Cp[°C]88.0An[20。C，589nm]0.170V10[V，20°C]1.18S1.07t[20。C]160%HH實(shí)施例4II-1iva-1ivd-1ivd-3niA-3niA-4IA-lIB-2VB-1S811H3C.HH實(shí)施例5II-1II-4iva-1ivd-1ivd-3iiia-3iiia-4IC-2VB-1VB-2vni-i之前化合物總量的0.31621188911575VB-1之前化合物總量的0.90aVB-l之前化合物總量的0.122519136810843%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%Cp匸C]100An[20。C，589rnn]0.137V10[V,20。C;i2.28S1.04t[20。C]135Cp[。C]114An[20。C,589畫]0.169V10[V,20°C]2.28S1.05t[20。C]110vni-iS811<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>實(shí)施例6IA-3IB-2II-2IIIA-1IIIA-5IVB-2IVC陽lVB-4VB-5窗-2vn-3VlA-2S1011HH、XH3C'OHHH實(shí)施例IA-2IB-1II-3UIA-22VDI-1之前化合物總量的0.12vni-i之前化合物總量的0.2810141012878664VlA-2之前化合物總量的0.75HVlA-2之前化合物總量的0.210101810<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>Cp[。C]98An[20。C,589—0.143V10[V，20°C]1.68S1.06t[20。C]150Cp[。C]110An[20。C,589nm]0,150V10[V,20°C]1.9S1.05h3c'VIA-2IVA-2VB-6VIA-3vn-i謂llohhh實(shí)施例9IC-4IB-4II-4820888vn-i之前化合物總量的0.78vn-i之前化合物總量的0.57822151510887Vffl-4之前化合物總量的0.87W-4之前化合物總量的0.278%%%%%%%t[20。C]135%%%%%%%%%%%%%Cp[。C]110An[20。C，589nm]0.166V10[V,20°C]2.10S1.05t[20°C;|120Cp[。C]115An[20。C,589腦]0.170V10[V,20°C]2.50200710175811.5說明書第20/21頁II-1IVD-2VB-1聰-3VDI-2vn-iniA-6S10112215467719niA-6之前化合物總量的0.82hIIIA-6之前化合物總量的0.2hh實(shí)施例10<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>IVD-1之前化合％物總量的0.5IVD-1之前化合物總量的0.2<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>實(shí)驗(yàn)例1表l是本發(fā)明液晶組合物與目前巿場上領(lǐng)先產(chǎn)品之間的性能對比，其中a為對比產(chǎn)品(默克光電科技股份有限公司的124G3500-000),B為釆用實(shí)施例l的液晶組合物。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>結(jié)論在同等條件下本發(fā)明在響應(yīng)時(shí)間和陡度方面有明顯的優(yōu)勢。同時(shí)本發(fā)明成本只是同類產(chǎn)品的64%。雖然，上文中已經(jīng)用一般性說明及具體實(shí)施方案對本發(fā)明作了詳盡的描述，但在本發(fā)明基礎(chǔ)上，可以對之作一些修改或改進(jìn)，這對本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是顯而易見的。因此，在不偏離本發(fā)明精神的基礎(chǔ)上所做的這些修改或改進(jìn)，均屬于本發(fā)明要求保護(hù)的范圍。權(quán)利要求1.一種向列型液晶組合物，其特征在于，其包括5-40％的一種以化學(xué)式I表示的向列型液晶化合物其中，R1為0-12個(gè)碳原子的烷基，一個(gè)或兩個(gè)不相鄰的基團(tuán)被-CH＝CH-取代，L1和L2彼此獨(dú)立的為H或F。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的向列型液晶組合物，其特征在于，化學(xué)式I代表的如下結(jié)構(gòu)的化合物其中R2為2-5個(gè)碳原子的烷基，一個(gè)或兩個(gè)不相鄰的基團(tuán)被-CH-CH-取代；化學(xué)式IA的化合物含量為0-15呢，特別優(yōu)選的化學(xué)式IA的化合物含量為0-10呢；化學(xué)式IB的化合物的含量為0-15呢，特別優(yōu)選的為0-10%;化學(xué)式IC的化合物的含量為3-30呢，特別優(yōu)選的為10-25%。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的向列型液晶組合物，其特征在于，組合物還包括一種以化學(xué)式II表示的向列型液晶化合物其中RpR2彼此獨(dú)立的為具有0-12個(gè)原子的烷基，一個(gè)或兩個(gè)不相臨的CH2基團(tuán)被-0-取代；化學(xué)式11化合物的含量為0-30%，更優(yōu)選的含量為10-27%。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的向列型液晶組合物，其特征在于，化學(xué)式n代表的如下結(jié)構(gòu)的化合物化學(xué)式II-l化合物的含量為10-22%,剩余量由II-2至II-4來補(bǔ)加。5.根據(jù)權(quán)利要求l-4任意一項(xiàng)所述的向列型液晶組合物，其特征在于，還包括以化學(xué)式ni表示的向列型液晶化合物其中，RpR2彼此獨(dú)立的為0-12個(gè)碳原子的烷基，一個(gè)或兩個(gè)不相鄰的基團(tuán)被-CH-CH-取代；含量為0-30%，更優(yōu)選的含量為0-25%，其中單一化合物的含量不超過20%。6.根據(jù)權(quán)利要求l-5任意一項(xiàng)所述的向列型液晶組合物，其特征在于，還包括一種以化學(xué)式IV表示的向列型液晶化合物其中，Ri為0-12個(gè)碳原子的烷基，一個(gè)或兩個(gè)不相鄰的基團(tuán)被-CH-CH-取代；L"L2彼此獨(dú)立的為F或H;M為烷基、垸氧基或氰基，并且M為烷氧基時(shí)與氧原子相連的碳原子上的氫原子被氟原子取代；含量為0-50%,更優(yōu)選的含量為15-40%。7.根據(jù)權(quán)利要求l-5任意一項(xiàng)所述的向列型液晶組合物，其特征在于，還包括一種以化學(xué)式V表示的向列型液晶化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中，^為0-12個(gè)碳原子的烷基，一個(gè)或兩個(gè)不相鄰的基團(tuán)被-CH-CH-取代；L!為F或H;Z為-COO-、-CF20-、-0〔？2-或單鍵；8.根據(jù)權(quán)利要求1-16任意一項(xiàng)所述的向列型液晶組合物，其特征在于，還包括一種以化學(xué)式vi、vn和vin表示的向列型液晶化合物其中，RpR2分別獨(dú)立的為0-12個(gè)碳原子的烷基，一個(gè)或兩個(gè)不相鄰的基團(tuán)被-CH-CH-取代；"為F或H;三類化合物的含量為0-30%,特別優(yōu)選的為2-25%，單一化合物的含量不超過8%。9.根據(jù)權(quán)利要求l-8任意一項(xiàng)所述的向列型液晶組合物，其特征在于，還包括0.1-1.3%旋光性組分。10.根據(jù)權(quán)利要求l-9任意一項(xiàng)所述的向列型液晶組合物，其特征在于，其包含如下組分(1)5-40%的結(jié)構(gòu)式I類化合物；(2)10-27%的結(jié)構(gòu)式11類化合物；(3)0-25%的結(jié)構(gòu)式111類化合物；(4)15-40呢的結(jié)構(gòu)式IV類化合物；(5)0-35免的結(jié)構(gòu)式V類化合物；(6)2-25呢的結(jié)構(gòu)式VI、VII和VII1類化合物；(7)(1)-(6)化合物總量0.5-1.2%的旋光性組分；(8)(1)-(6)化合物總量0.1-0.5%穩(wěn)定添加劑。全文摘要本發(fā)明提供了一種向列型液晶組合物，其包括一種以化學(xué)式I表示的向列型液晶化合物其中，R₁為0-12個(gè)碳原子的烷基，一個(gè)或兩個(gè)不相鄰的基團(tuán)可以被-CH＝CH-取代，L₁和L₂彼此獨(dú)立的為H或F，含量為5-40％。本發(fā)明的組合物的性能優(yōu)異，具有非常低的總響應(yīng)時(shí)間(ttot＝ton+toff)，特別是在低溫狀態(tài)，例如-20℃下，仍然具有很好的響應(yīng)。同時(shí)具有非常陡的電致畸變曲線，并具有好的溫度和頻率依賴性，可以應(yīng)用到128路以上的高路數(shù)STN-LCD中。文檔編號C09K19/18GK101407718SQ20071017581公開日2009年4月15日申請日期2007年10月12日優(yōu)先權(quán)日2007年10月12日發(fā)明者姜天孟,杭德余,王廣濤,陳海光申請人:北京八億時(shí)空液晶材料科技有限公司