專利名稱：：一種低溫用環(huán)氧膠粘劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種膠粘劑，特別一種低溫用環(huán)氧樹脂膠粘劑。技術(shù)背景比較優(yōu)質(zhì)樹脂基復(fù)合材料以其典型的輕量特性、卓越的比強(qiáng)度、比模量、獨(dú)特的耐燒蝕、材料性能的可設(shè)計(jì)性、制備的靈活性和易加工性等特點(diǎn)而受到青睞，該樹脂基復(fù)合材料除采用高性能增強(qiáng)材料(如高強(qiáng)、高模碳纖維或玻璃纖維)外，基體材料也必須具備高性能。在宇航和電氣應(yīng)用領(lǐng)域，基體材料多為熱固性樹脂體系，而且環(huán)氧樹脂體系占據(jù)了絕對的主導(dǎo)地位。近年來，由于大型低溫工程、超導(dǎo)應(yīng)用和航天工業(yè)的發(fā)展對高強(qiáng)輕質(zhì)纖維增強(qiáng)環(huán)氧復(fù)合材料的需求越來越多，環(huán)氧樹脂作為低溫領(lǐng)域應(yīng)用的膠粘劑、浸漬料和復(fù)合材料的基體材料等方面受到越來越多的關(guān)注崔益民，潘皖江，武松濤，王玨，王先鋒，白小慶；絕緣材料，2001,第2期，p44-46，因此對環(huán)氧樹脂的超低溫性能研究也逐漸受到矚目HuangCJ,FuSY，LaukeB，LiLFandYeL;Cryogenics,vol.45,p450-454，2005。就環(huán)氧樹脂體系而言，相同的環(huán)氧樹脂和不同的固化劑反應(yīng)可得到性能千差萬別的固化物。并且由于反應(yīng)機(jī)理和原材料理化性能的差異，其工藝性能也大相徑庭。目前應(yīng)用最多的環(huán)氧樹脂固化劑主要有酸酐類和多胺類。而現(xiàn)有報(bào)道的作為低溫用環(huán)氧膠粘劑固化劑的酸酐類固化劑主要是液態(tài)酸酐如甲基四氫鄰苯二甲酸酐(MeTHPA)、甲基六氫鄰苯二甲酸酐(MeHHPA)、甲基納迪克酸酑(MNA)及十二烯基琥珀酸酐(DDSA)等，這一類固化劑在固化環(huán)氧樹脂時(shí)，往往固化溫度高，需要在150'C以上的高溫固化，大大增加了工藝難度和工藝成本，尤其是對于大構(gòu)件用結(jié)構(gòu)膠粘劑，這樣的工藝條件難以實(shí)現(xiàn)。在胺類固化劑中，芳香胺固化環(huán)氧樹脂以其優(yōu)異的耐高溫性能和對水分影響呈現(xiàn)的惰性而倍受工程專家的重視。近年來出現(xiàn)了大量改性配方，其應(yīng)用范圍也越來越廣。但由于芳香胺多為晶體或固體粉末給施工工藝帶來諸多不便，再加上有劇烈毒性和強(qiáng)烈的染色性(可使皮膚、器具變黃褐色且難以洗除)從而使人們敬而遠(yuǎn)之，于是出現(xiàn)了許多改性產(chǎn)品。但改性也帶來固化物的變性，普遍是性能變差。另外，純環(huán)氧樹脂固化物具有很高的交聯(lián)密度，即使在常溫下也存在著質(zhì)脆、韌性低、抗沖擊性差等缺點(diǎn)，當(dāng)溫度降至低溫條件時(shí)，膠粘劑本身的冷收縮使膠粘劑內(nèi)部產(chǎn)生較大的熱應(yīng)力集中，另外，聚合物的鏈段會被凍結(jié)，分子鏈運(yùn)動極為困難，加大了膠粘劑的脆性。所以，作為低溫用結(jié)構(gòu)膠粘劑，克服現(xiàn)有環(huán)氧樹脂的脆性，在膠粘劑的研究與應(yīng)用中至關(guān)重要。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于，提供通過一種低溫用環(huán)氧膠粘劑，該環(huán)氧膠粘劑在室溫下何低溫下為液體，具有良好的流動性，韌性好，耐冷熱沖擊性能好，加工性能好且無毒；不僅在室溫具有較高的拉伸和剪切強(qiáng)度，在低溫的強(qiáng)度也較高，且性能穩(wěn)定，制備方法簡單，另外所用原料均來自市售品，原料價(jià)廉易得。本發(fā)明的目的是通過如下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的本發(fā)明提供的低溫用環(huán)氧樹脂膠粘劑，包括環(huán)氧樹脂、液態(tài)芳香胺固化劑、改性劑；和偶聯(lián)劑；所述環(huán)氧樹脂、液態(tài)芳香胺固化劑、改性劑和偶聯(lián)劑的重量份配比為100-10-50:0-40:0誦3;;所述環(huán)氧樹脂為芳香族縮水甘油醚環(huán)氧樹脂、芳香族縮水甘油胺環(huán)氧樹脂或脂環(huán)族縮水甘油酯環(huán)氧樹脂；所述的液態(tài)芳香胺固化劑為液態(tài)芳香族二胺固化劑；所述改性劑為含聚酯、聚氨酯或/和聚醚鏈段的柔韌性增韌劑；所述偶聯(lián)劑為Y-氨丙基三乙氧基硅烷，或Y-縮水甘油醚丙基三甲氧基硅烷。所述環(huán)氧樹脂、液態(tài)芳香胺固化劑、改性劑和偶聯(lián)劑的重量份配比為100:15-30:10-30:1-2時(shí)，效果較佳。所述的芳香族縮水甘油醚環(huán)氧樹脂為雙官能度的雙酚A環(huán)氧樹脂、雙酚F環(huán)氧樹脂或雙酚S環(huán)氧樹脂；所述的芳香族縮水甘油胺環(huán)氧樹脂為三官能度的對氨基苯酚三縮水甘油基環(huán)氧樹脂或四官能度的4，4'-二氨基二苯基甲烷四縮水甘油基環(huán)氧樹脂；所述的脂環(huán)族縮水甘油酯環(huán)氧樹脂為4,5-環(huán)氧環(huán)己烷-l，2-二甲酸二縮水甘油酯；所述的液態(tài)芳香族二胺固化劑為二乙基甲苯二胺或二甲硫基甲苯二胺。本發(fā)明的低溫用環(huán)氧樹脂膠粘劑具有如下優(yōu)點(diǎn)A.本發(fā)明所用的固化劑在室溫下為液體，與環(huán)氧樹脂混合工藝簡單，且可以充分混合均勻，可使膠粘劑工藝性能大為改善；且無毒，價(jià)廉易得。B.本發(fā)明所提供的環(huán)氧膠粘劑還具有制備工藝簡單的優(yōu)點(diǎn)，環(huán)氧樹脂和固化劑以及增韌劑混合均勻后，即可得到本發(fā)明所涉及的膠粘劑；用本發(fā)明的固化劑配制的環(huán)氧樹脂膠粘劑在室溫和低溫環(huán)境下具有相當(dāng)?shù)捻g性，適宜在室溫和低溫環(huán)境下使用。C.本發(fā)明的環(huán)氧樹脂膠粘劑還可進(jìn)一步含有加偶聯(lián)劑，其固化物粘接性能非常好，甚至在超低溫下仍能保持相當(dāng)?shù)恼辰訌?qiáng)度而不脫粘；由于本發(fā)明的固化劑為芳香胺，又使固化物保持了一定的力學(xué)強(qiáng)度和高溫性能；而且所用原料均來自市售品，價(jià)廉易得。具體實(shí)施方式下面將通過具體實(shí)施例進(jìn)一步描述本發(fā)明。實(shí)施例1、稱取100g雙酚A環(huán)氧樹脂(環(huán)氧值0.41-0.47),作為組分l;稱取10g二乙基甲苯二胺作為組分2(固化劑)；將組分1和組分2均勻混合后，真空脫出氣泡，便制得本實(shí)施例的低溫用環(huán)氧樹脂膠粘劑；倒入拉伸模具、沖擊模具中，放入烘箱，于60'C保持4h，升至100'C保持4h，最后在13(TC保持8h,直至完全固化；該低溫用環(huán)氧樹脂膠粘劑固化后測得的各項(xiàng)力學(xué)性能結(jié)果列于表l。實(shí)施例2、稱取100g雙酚A環(huán)氧樹脂(環(huán)氧值0.41-0,47)，作為組分l;稱取15g二乙基甲苯二胺作為組分l(固化劑)；將組分1和組分2均勻混合后，真空脫出氣泡，便制得本實(shí)施例的低溫用環(huán)氧樹脂膠粘劑；倒入拉伸模具、沖擊模具中，放入烘箱，于60'C保持4h，升至100'C保持4h，最后在130'C保持8h，直至完全固化；該低溫用環(huán)氧樹脂膠粘劑固化后測得的各項(xiàng)力學(xué)性能結(jié)果列于表l。實(shí)施例3、稱取100g雙酚A環(huán)氧樹脂(環(huán)氧值0.41-0.47),作為組分l;稱取20g二乙基甲苯二胺作為組分l(固化劑)；將組分1和組分2均勻混合后，真空脫出氣泡，便制得本實(shí)施例的低溫用環(huán)氧樹脂膠粘劑；倒入拉伸模具、沖擊模具中，放入烘箱，于60'C保持4h，升至100'C保持4h，最后在130'C保持8h,直至完全固化；該低溫用環(huán)氧樹脂膠粘劑固化后測得的各項(xiàng)力學(xué)性能結(jié)果列于表l。實(shí)施例4、稱取100g雙酚A環(huán)氧樹脂(環(huán)氧值0.41-0.47)，作為組分l;稱取30g二乙基甲苯二胺作為組分2(固化劑)；將組分1和組分2均勻混合后，真空脫出氣泡，便制得本實(shí)施例的低溫用環(huán)氧樹脂膠粘劑；倒入拉伸模具、沖擊模具中，放入烘箱，于60'C保持4h，升至100'C保持4h,最后在13(TC保持8h，直至完全固化；該低溫用環(huán)氧樹脂膠粘劑固化后測得的各項(xiàng)力學(xué)性能結(jié)果列于表l。實(shí)施例5、稱取100g雙酚A環(huán)氧樹脂(環(huán)氧值0.41-0.47)，作為組分l;稱取35g二乙基甲苯二胺作為組分2(固化劑)；將組分1和組分2均勻混合后，真空脫出氣泡，便制得本實(shí)施例的低溫用環(huán)氧樹脂膠粘劑；倒入拉伸模具、沖擊模具中，放入烘箱，于60'C保持4h，升至100'C保持4h，最后在130C保持8h,直至完全固化；該低溫用環(huán)氧樹脂膠粘劑固化后測得的各項(xiàng)力學(xué)性能結(jié)果列于表l。實(shí)施例6、稱取100g雙酚A環(huán)氧樹脂(環(huán)氧值0.54),作為組分l;稱取20g二乙基甲苯二胺作為組分2(固化劑)；稱取5g奇士增韌劑作為組分3;將組分l、組分2和組分3均勻混合后，真空脫出氣泡，便制得本實(shí)施例的低溫用環(huán)氧樹脂膠粘劑；倒入拉伸模具、沖擊模具中，放入烘箱，于6(TC保持4h,升至100'C保持4h，最后在130'C保持8h,直至完全固化；該低溫用環(huán)氧樹脂膠粘劑固化后測得的各項(xiàng)力學(xué)性能結(jié)果列于表1。實(shí)施例7、稱取100g雙酚A環(huán)氧樹脂(環(huán)氧值0.54)，作為組分l;稱取20g二乙基甲苯二胺作為組分2(固化劑)；稱取10g奇士增韌劑作為組分3;將組分l、組分2和組分3均勻混合后，真空脫出氣泡，便制得本實(shí)施例的低溫用環(huán)氧樹脂膠粘劑；倒入拉伸模具、沖擊模具中，放入烘箱，于60'C保持4h，升至IOO'C保持4h，最后在130'C保持8h，直至完全固化；該低溫用環(huán)氧樹脂膠粘劑固化后測得的各項(xiàng)力學(xué)性能結(jié)果列于表1。實(shí)施例8、稱取100g雙酚A環(huán)氧樹脂(環(huán)氧值0.54)，作為組分l;稱取20g二乙基甲苯二胺作為組分2(固化劑)；稱取20g奇士增韌劑作為組分3;將組分l、組分2和組分3均勻混合后，真空脫出氣泡，便制得本實(shí)施例的低溫用環(huán)氧樹脂膠粘劑；倒入拉伸模具、沖擊模具中，放入烘箱，于60'C保持4h，升至IOO'C保持4h，最后在130'C保持8h，直至完全固化；該低溫用環(huán)氧樹脂膠粘劑固化后測得的各項(xiàng)力學(xué)性能結(jié)果列于表1。實(shí)施例9、稱取100g雙酚A環(huán)氧樹脂(環(huán)氧值0.54)，作為組分l;稱取20g二乙基甲苯二胺作為組分2(固化劑)；稱取30g奇士增韌劑作為組分3;將組分l、組分2和組分3均勻混合后，真空脫出氣泡，便制得本實(shí)施例的低溫用環(huán)氧樹脂膠粘劑；倒入拉伸模具、沖擊模具中，放入烘箱，于60'C保持4h，升至10(TC保持4h，最后在130'C保持8h，直至完全固化；該低溫用環(huán)氧樹脂膠粘劑固化后測得的各項(xiàng)力學(xué)性能結(jié)果列于表l。實(shí)施例10、稱取100g雙酚A環(huán)氧樹脂(環(huán)氧值0.54)，作為組分l;稱取20g二乙基甲苯二胺作為組分2(固化劑)；稱取40g奇士增韌劑作為組分3;將組分l、組分2和組分3均勻混合后，真空脫出氣泡，便制得本實(shí)施例的低溫用環(huán)氧樹脂膠粘劑；倒入拉伸模具、沖擊模具中，放入烘箱，于60'C保持4h，升至IOO'C保持4h，最后在130。C保持8h，直至完全固化；該低溫用環(huán)氧樹脂膠粘劑固化后測得的各項(xiàng)力學(xué)性能結(jié)果列于表1。實(shí)施例ll、稱取100g雙酚A環(huán)氧樹脂(環(huán)氧值0.54)，作為組分l;稱取20g二乙基甲苯二胺作為組分2(固化劑)；稱取20g奇士增韌劑作為組分3;將組分l、組分2和組分3均勻混合后，真空脫出氣泡，便制得本實(shí)施例的低溫用環(huán)氧樹脂膠粘劑；以LY12CZ鋁合金為被粘材料，按GB7124-86標(biāo)準(zhǔn)制備鋁片剪切試樣。放入烘箱，于60'C保持4h，升至100'C保持4h，最后在13(TC保持8h，直至完全固化；該低溫用環(huán)氧樹脂膠粘劑固化后測得的力學(xué)性能結(jié)果列于表2。實(shí)施例12、稱取100g雙酚A環(huán)氧樹脂(環(huán)氧值0.54)，作為組分l;稱取20g二乙基甲苯二胺作為組分2(固化劑)；稱取20g奇士增韌劑作為組分3;稱取0.5g偶聯(lián)劑Y-縮水甘油醚丙基三甲氧基硅垸作為組分4(偶聯(lián)劑)；將組分l、組分2、組分3和組分4均勻混合后，真空脫出氣泡，便制得本實(shí)施例的低溫用環(huán)氧樹脂膠粘劑；以LY12CZ鋁合金為被粘材料，按GB7124-86標(biāo)準(zhǔn)制備鋁片剪切試樣。放入烘箱，于60'C保持4h，升至100'C保持4h，最后在130'C保持8h,直至完全固化；該低溫用環(huán)氧樹脂膠粘劑固化后測得的剪切性能結(jié)果列于表2。實(shí)施例13、稱取100g雙酚A環(huán)氧樹脂(環(huán)氧值0.54)，作為組分l;稱取20g二乙基甲苯二胺作為組分2(固化劑)；稱取20g奇士增韌劑作為組分3;稱取1.0g偶聯(lián)劑Y-縮水甘油醚丙基三甲氧基硅烷作為組分4(偶聯(lián)劑)；將組分l、組分2、組分3和組分4均勻混合后，真空脫出氣泡，便制得本實(shí)施例的低溫用環(huán)氧樹脂膠粘劑；以LY12CZ鋁合金為被粘材料，按GB7124-86標(biāo)準(zhǔn)制備鋁片剪切試樣。放入烘箱，于60。C保持4h，升至100。C保持4h，最后在130。C保持8h，直至完全固化；該低溫用環(huán)氧樹脂膠粘劑固化后測得的剪切性能結(jié)果列于表2。實(shí)施例14、稱取100g雙酚A環(huán)氧樹脂(環(huán)氧值0.54)，作為組分l;稱取20g二乙基甲苯二胺作為組分2(固化劑)；稱取20g奇士增韌劑作為組分3;稱取1.5g偶聯(lián)劑"縮水甘油醚丙基三甲氧基硅烷作為組分4(偶聯(lián)劑)；將組分l、組分2、組分3和組分4均勻混合后，真空脫出氣泡，便制得本實(shí)施例的低溫用環(huán)氧樹脂膠粘劑；以LY12CZ鋁合金為被粘材料，按GB7124-86標(biāo)準(zhǔn)制備鋁片剪切試樣。放入烘箱，于60'C保持4h，升至10(TC保持4h，最后在130'C保持8h，直至完全固化；該低溫用環(huán)氧樹脂膠粘劑固化后測得的剪切性能結(jié)果列于表2。實(shí)施例15、稱取100g雙酚A環(huán)氧樹脂(環(huán)氧值0.54)，作為組分l;稱取20g二乙基甲苯二胺作為組分2(固化劑)；稱取20g奇士增韌劑作為組分3;稱取2.0g偶聯(lián)劑Y-縮水甘油醚丙基三甲氧基硅烷作為組分4(偶聯(lián)劑)；將組分l、組分2、組分3和組分4均勻混合后，真空脫出氣泡，便制得本實(shí)施例的低溫用環(huán)氧樹脂膠粘劑；以LY12CZ鋁合金為被粘材料，按GB7124-86標(biāo)準(zhǔn)制備鋁片剪切試樣。放入烘箱，于60'C保持4h，升至10(TC保持4h，最后在130'C保持8h，直至完全固化；該低溫用環(huán)氧樹脂膠粘劑固化后測得的剪切性能結(jié)果列于表2。實(shí)施例16、稱取100g雙酚A環(huán)氧樹脂(環(huán)氧值0.54)，作為組分l;稱取20g二乙基甲苯二胺作為組分2(固化劑)；稱取20g奇士增韌劑作為組分3;稱取2.5g偶聯(lián)劑Y-縮水甘油醚丙基三甲氧基硅烷作為組分4(偶聯(lián)劑)；將組分l、組分2、組分3和組分4均勻混合后，真空脫出氣泡，便制得本實(shí)施例的低溫用環(huán)氧樹脂膠粘劑；以LY12CZ鋁合金為被粘材料，按GB7124-86標(biāo)準(zhǔn)制備鋁片剪切試樣。放入烘箱，于60'C保持4h，升至10(TC保持4h,最后在130'C保持8h，直至完全固化；該低溫用環(huán)氧樹脂膠粘劑固化后測得的剪切性能結(jié)果列于表2。實(shí)施例17、稱取100g雙酚A環(huán)氧樹脂(環(huán)氧值0.54)，作為組分l;稱取20g二乙基甲苯二胺作為組分2(固化劑)；稱取20g奇士增韌劑作為組分3;稱取3.0g偶聯(lián)劑Y-縮水甘油醚丙基三甲氧基硅烷作為組分4(偶聯(lián)劑)；將組分l、組分2、組分3和組分4均勻混合后，真空脫出氣泡，便制得本實(shí)施例的低溫用環(huán)氧樹脂膠粘劑；以LY12CZ鋁合金為被粘材料，按GB7124-86標(biāo)準(zhǔn)制備鋁片剪切試樣。放入烘箱，于60'C保持4h，升至100'C保持4h，最后在130'C保持8h，直至完全固化；該低溫用環(huán)氧樹脂膠粘劑固化后測得的剪切性能結(jié)果列于表2。實(shí)施例18、稱取100g雙酚A環(huán)氧樹脂(環(huán)氧值0.54)，作為組分l;稱取20g二乙基甲苯二胺作為組分2(固化劑)；稱取20g聚對苯二甲酸乙二醇酯作為組分3;稱取1.5g偶聯(lián)劑Y-氨丙基三乙氧基硅烷作為組分4(偶聯(lián)劑)；將組分l、組分2、組分3和組分4均勻混合后，真空脫出氣泡，便制得本實(shí)施例的低溫用環(huán)氧樹脂膠粘劑；以LY12CZ鋁合金為被粘材料，按GB7124-86標(biāo)準(zhǔn)制備鋁片剪切試樣。放入烘箱，于60'C保持4h，升至10(TC保持4h，最后在13(TC保持8h，直至完全固化；該低溫用環(huán)氧樹脂膠粘劑固化后測得的剪切性能結(jié)果列于表2。實(shí)施例19、稱取100g雙酚A環(huán)氧樹脂(環(huán)氧值0.41-0.47)，作為組分l;稱取27g二甲硫基甲苯二胺作為組分2(固化劑)；稱取20g四氫呋喃聚醚作為組分3;稱取1.5g偶聯(lián)劑Y-縮水甘油醚丙基三甲氧基硅烷作為組分4(偶聯(lián)劑)；將組分l、組分2、組分3和組分4均勻混合后，真空脫出氣泡，便制得本實(shí)施例的低溫用環(huán)氧樹脂膠粘劑；以LY12CZ鋁合金為被粘材料，按GB7124-86標(biāo)準(zhǔn)制備鋁片剪切試樣。放入烘箱，于60'C保持4h，升至10(TC保持4h,最后在130'C保持8h，直至完全固化；該低溫用環(huán)氧樹脂膠粘劑固化后測得的剪切性能結(jié)果列于表2。實(shí)施例20、稱取100g雙酚S環(huán)氧樹脂(環(huán)氧值0.54)，作為組分l;稱取30g二甲硫基甲苯二胺作為組分2(固化劑)；稱取20g奇士增韌劑作為組分3;稱取1.5g偶聯(lián)劑Y-縮水甘油醚丙基三甲氧基硅烷作為組分4(偶聯(lián)劑)；將組分l、組分2、組分3和組分4均勻混合后，真空脫出氣泡，便制得本實(shí)施例的低溫用環(huán)氧樹脂膠粘劑；以LY12CZ鋁合金為被粘材料，按GB7124-86標(biāo)準(zhǔn)制備鋁片剪切試樣。放入烘箱，于60'C保持4h，升至100'C保持4h，最后在130'C保持8h,直至完全固化；該低溫用環(huán)氧樹脂膠粘劑固化后測得的剪切性能結(jié)果列于表2。實(shí)施例21、稱取100g雙酚F環(huán)氧樹脂(環(huán)氧值0.56-0.64)，作為組分l;稱取33g二甲硫基甲苯二胺作為組分2(固化劑)；稱取20g奇士增韌劑作為組分3;將組分l、組分2和組分3均勻混合后，真空脫出氣泡，便制得本實(shí)施例的低溫用環(huán)氧樹脂膠粘劑；以LY12CZ鋁合金為被粘材料，按GB7124-86標(biāo)準(zhǔn)制備鋁片剪切試樣。放入烘箱，于60。C保持4h,升至100。C保持4h，最后在13(TC保持8h，直至完全固化；該低溫用環(huán)氧樹脂膠粘劑固化后測得的剪切性能結(jié)果列于表2。實(shí)施例22、稱取100g4，4'-二氨基二苯基甲垸四縮水甘油基環(huán)氧樹脂(環(huán)氧值0.75-0.80)，作為組分l;稱取42g二甲硫基甲苯二胺作為組分2(固化劑)；稱取20g奇士增韌劑作為組分3;稱取1.5g偶聯(lián)劑Y-縮水甘油醚丙基三甲氧基硅烷作為組分4(偶聯(lián)劑)；將組分l、組分2、組分3和組分4均勻混合后，真空脫出氣泡，便制得本實(shí)施例的低溫用環(huán)氧樹脂膠粘劑；以LY12CZ鋁合金為被粘材料，按GB7124-86標(biāo)準(zhǔn)制備鋁片剪切試樣。放入烘箱，于60'C保持4h,升至100'C保持4h，最后在13(TC保持8h,直至完全固化；該低溫用環(huán)氧樹脂膠粘劑固化后測得的剪切性能結(jié)果列于表2。實(shí)施例23、稱取100g4,5-環(huán)氧環(huán)己烷-1，2-二甲酸二縮水甘油酯(環(huán)氧值0.85)，作為組分1;稱取46g二甲硫基甲苯二胺作為組分2(固化劑)；稱取20g奇士增韌劑作為組分3;稱取1.5g偶聯(lián)劑Y-縮水甘油醚丙基三甲氧基硅垸作為組分4(偶聯(lián)劑)；將組分l、組分2、組分3和組分4均勻混合后，真空脫出氣泡，便制得本實(shí)施例的低溫用環(huán)氧樹脂膠粘劑；以LY12CZ鋁合金為被粘材料，按GB7124-86標(biāo)準(zhǔn)制備鋁片剪切試樣。放入烘箱，于6(TC保持4h，升至100'C保持4h，最后在130'C保持8h，直至完全固化；該低溫用環(huán)氧樹脂膠粘劑固化后測得的剪切性能結(jié)果列于表2。實(shí)施例24、稱取100g對氨基苯酚三縮水甘油基環(huán)氧樹脂(環(huán)氧值0.87),作為組分l;稱取50g二甲硫基甲苯二胺作為組分2(固化劑)；稱取20g奇士增韌劑作為組分3;稱取1.5g偶聯(lián)劑Y-縮水甘油醚丙基三甲氧基硅垸作為組分4(偶聯(lián)劑)；將組分l、組分2、組分3和組分4均勻混合后，真空脫出氣泡，便制得本實(shí)施例的低溫用環(huán)氧樹脂膠粘劑；以LY12CZ鋁合金為被粘材料，按GB7124-86標(biāo)準(zhǔn)制備鋁片剪切試樣。放入烘箱，于60'C保持4h，升至100'C保持4h，最后在130'C保持8h，直至完全固化；該低溫用環(huán)氧樹脂膠粘劑固化后測得的剪切性能結(jié)果列于表2。表1.實(shí)施例l一9制備的低溫用環(huán)氧膠粘劑的拉伸和沖擊性能實(shí)施例拉伸強(qiáng)度Young，s模量斷裂延伸率沖擊強(qiáng)度(M)a)(GPa)(%)(KJ/m2)RTLNTRTRTRTLNT實(shí)施例150.5586.201.503.209.468.56實(shí)施例260.1491.451.703.6110.229.14實(shí)施例373.24103.662.804.3118.7013.91實(shí)施例465.8984.382.953.098.525.62實(shí)施例550.2180.632.902.316,813.21實(shí)施例671.1396.642.654.7420.7815.3212<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>表2.實(shí)施例9一19制備的低溫用環(huán)氧膠粘劑的剪切性激<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>權(quán)利要求1.一種低溫用環(huán)氧樹脂膠粘劑，包括環(huán)氧樹脂、液態(tài)芳香胺固化劑、改性劑；和偶聯(lián)劑；所述環(huán)氧樹脂、液態(tài)芳香胺固化劑、改性劑和偶聯(lián)劑的重量份配比為100∶10-50∶0-40∶0-3；；所述環(huán)氧樹脂為芳香族縮水甘油醚環(huán)氧樹脂、芳香族縮水甘油胺環(huán)氧樹脂或脂環(huán)族縮水甘油酯環(huán)氧樹脂；所述的液態(tài)芳香胺固化劑為液態(tài)芳香族二胺固化劑；所述改性劑為含聚酯、聚氨酯或/和聚醚鏈段的柔韌性增韌劑；所述偶聯(lián)劑為γ-氨丙基三乙氧基硅烷，或γ-縮水甘油醚丙基三甲氧基硅烷。2、按權(quán)利要求1所述的低溫用環(huán)iCW脂膠粘劑，其特征在于所述環(huán)氧樹脂、液態(tài)芳香胺固化劑、改性劑和偶聯(lián)劑的重量份配比為100:15-30:10-30:1-2。3、按權(quán)利要求1所述的低溫用環(huán)氧樹脂膠粘劑，其特征在于，所述的芳香族縮水甘油醚環(huán)氧樹脂為雙官能度的雙酚A環(huán)氧樹脂、雙酚F環(huán)氧樹脂或雙酚S環(huán)氧樹脂;所述的芳香族縮水甘油胺環(huán)氧樹脂為三官能度的對氨基苯酚三縮水甘油基環(huán)氧樹脂或四官能度的4，4'-二氨基二苯基甲烷四縮水甘油基環(huán)氧樹脂；所述的脂環(huán)族縮水甘油酯環(huán)氧樹脂為4,5-環(huán)氧環(huán)己烷-1，2-二甲酸二縮水甘油酯;所述的液態(tài)芳香族二胺固化劑為二乙基甲苯二胺或二甲硫基甲苯二胺。4、按權(quán)利要求2所述的低溫用環(huán)氧樹脂膠粘劑，其特征在于，所述的芳香族縮水甘油醚環(huán)氧樹脂為雙官能度的雙酚A環(huán)氧樹脂、雙酚F環(huán)氧樹脂或雙酚S環(huán)氧樹脂;所述的芳香族縮水甘油胺環(huán)氧樹脂為三官能度的對氨基苯酚三縮水甘油基環(huán)氧樹脂或四官能度的4，4'-二氨基二苯基甲烷四縮水甘油基環(huán)氧樹脂；所述的脂環(huán)族縮水甘油酯環(huán)氧樹脂為4,5-環(huán)氧環(huán)己烷-l，2-二甲酸二縮水甘油酯；所述的液態(tài)芳香族二胺固化劑為二乙基甲苯二胺或二甲硫基甲苯二胺。全文摘要本發(fā)明涉及一種低溫用環(huán)氧樹脂膠粘劑，包括環(huán)氧樹脂、液態(tài)芳香胺固化劑、改性劑；和偶聯(lián)劑；環(huán)氧樹脂、液態(tài)芳香胺固化劑、改性劑和偶聯(lián)劑的重量份配比為100∶10-50∶0-40∶0-3；環(huán)氧樹脂為芳香族縮水甘油醚環(huán)氧樹脂、芳香族縮水甘油胺環(huán)氧樹脂或脂環(huán)族縮水甘油酯環(huán)氧樹脂；液態(tài)芳香胺固化劑為液態(tài)芳香族二胺固化劑；改性劑為含聚酯、聚氨酯或/和聚醚鏈段的柔韌性增韌劑；偶聯(lián)劑為γ-氨丙基三乙氧基硅烷，或γ-縮水甘油醚丙基三甲氧基硅烷。該膠粘劑在室溫和低溫下為液體，具有良好流動性，韌性和耐冷熱沖擊性能，且性能穩(wěn)定，制備方法簡單，另外所用原料均來自市售，原料價(jià)廉易得。文檔編號C09J163/00GK101265399SQ20071006433公開日2008年9月17日申請日期2007年3月12日優(yōu)先權(quán)日2007年3月12日發(fā)明者付紹云,張衛(wèi)東,朱路平,果楊,楊嬌萍,斌鄭,陳振坤申請人:中國科學(xué)院理化技術(shù)研究所