專利名稱：白色發(fā)光二極管的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及發(fā)射白光的發(fā)光二極管。
背景技術(shù)：
發(fā)光二極管(LED)是目前得到了廣泛發(fā)展的產(chǎn)品。更具體來說，人們在試圖獲得發(fā)射白光的LED。為了這個(gè)目的，并且為了能夠具有良好的色彩顯現(xiàn)，在制造這種LED時(shí)必須采用至少三種發(fā)光材料(luminophore)的組合，這些發(fā)光材料各自發(fā)射一種基本發(fā)射顏色?，F(xiàn)在，人們希望使用盡可能少的發(fā)光材料，以便更容易地制造這些LED和/或提高它們的性能。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明滿足了這種要求。
為此，發(fā)射白光的本發(fā)明發(fā)光二極管的特征在于它包括-在370nm-420nm波長范圍內(nèi)的輻射的發(fā)射源；-具有下式的發(fā)射藍(lán)光和紅光的第一發(fā)光材料Ba3(1-x)Eu3xMg1-yMnySi2O8(1)其中0＜x≤0.3，而0＜y≤0.3；和-發(fā)射綠光的第二發(fā)光材料。
根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案，發(fā)射白光的二極管的特征在于它包括-在370nm-420nm波長范圍內(nèi)的輻射的發(fā)射源；-具有下述化學(xué)組成的發(fā)光材料Ba3(1-x)Eu3xMg1-yMnySi2O8其中0＜x≤0.3，而0＜y≤0.3；這種發(fā)光材料為至少相Ba2SiO4、Ba2MgSi2O7和Ba3MgSi2O8的混合物的形式。
根據(jù)本發(fā)明的各種不同實(shí)施方案的LED具有僅僅包含少數(shù)發(fā)光材料的優(yōu)點(diǎn)。
通過閱讀以下的說明以及附圖可以更完全地理解本發(fā)明的其它特征、細(xì)節(jié)和優(yōu)點(diǎn)。


-圖1所示為對于370nm的激發(fā)波長來說本發(fā)明的兩種發(fā)光材料的發(fā)射光譜；-圖2所示為對于623nm的發(fā)射波長來說本發(fā)明的發(fā)光材料的激發(fā)光譜；-圖3所示為對于370nm的激發(fā)波長來說本發(fā)明的發(fā)光材料的發(fā)射光譜；和-圖4所示為對于370nm的激發(fā)波長來說本發(fā)明的三種發(fā)光材料的發(fā)射光譜。
具體實(shí)施例方式
術(shù)語“稀土元素”是指由鈧、釔和元素周期表中原子序數(shù)為57-71(包含端值在內(nèi))的元素所形成的組中的元素。
應(yīng)當(dāng)指出，在下面的描述中，除非另有說明，所給出的數(shù)值范圍是包含端值在內(nèi)的。
在本發(fā)明第一實(shí)施方案的情況下，LED包括三種基本成分，它們是一個(gè)發(fā)射源和兩種發(fā)光材料。
更具體地，該發(fā)射源是能夠發(fā)射其波長為大約370nm-420nm的輻射的發(fā)射源。這實(shí)際上是在近紫外至可見光范圍內(nèi)的輻射。這種發(fā)射源是本領(lǐng)域中眾所周知的，它們例如是InGaN、GaN或者AlGaN類型的半導(dǎo)體。
以本身已知的方式，這種源配有電連接，以與電路連接。由該發(fā)射源發(fā)射的輻射將用于激發(fā)本發(fā)明LED的發(fā)光材料。
在第一實(shí)施方案的情況下，LED包括能夠既發(fā)射藍(lán)光又發(fā)射紅光的第一發(fā)光材料。這種發(fā)光材料滿足上面給出的化學(xué)式(1)。
這種發(fā)光材料是鋇/鎂硅酸鹽，其摻雜銪，它可被看作是部分替代鋇，并摻雜錳，它可被看作是部分替代鎂。
當(dāng)其受到UV激發(fā)時(shí)，即在大約370nm至大約420nm波長范圍的輻射時(shí)，這種產(chǎn)品具有尤其發(fā)射紅光，還發(fā)射藍(lán)光的性質(zhì)，也就是說關(guān)于藍(lán)光的400nm-500nm的波長范圍以及關(guān)于紅光的550nm-720nm，尤其是550nm-700nm的波長范圍，其具有良好的產(chǎn)率。
更特別地，該發(fā)光材料滿足上式(1)，其中0.0001≤x≤0.25，而0.0001≤y≤0.25。
甚至更特別地，該發(fā)光材料滿足上式(1)，其中0.01≤x≤0.25，而0.01≤y≤0.25。
可指出，在化合物中具有至少0.01％的銪濃度是有利的，以獲得更高強(qiáng)度的發(fā)射。還有利地是具有至多25％的銪濃度和錳濃度，以盡可能減少不希望的自猝滅效果。上面指出的百分?jǐn)?shù)對應(yīng)于摻雜劑離子Eu2+和Mn2分別替代離子Ba2+和Mg2+的摩爾替代比率。
根據(jù)另一種變化形式，式(1)的發(fā)光材料滿足下面的x和y值0.01≤x≤0.03，而0.04≤y≤0.06。對于這些x和y的值來說，發(fā)射強(qiáng)度是最高的。
根據(jù)又一種變化形式，式(1)的發(fā)光材料滿足下面的x和y值0.01≤x≤0.02，而0.05≤y≤0.1。在這種情況下，對于紅色和藍(lán)色中的每一種來說，該發(fā)光材料具有基本上相同的發(fā)射強(qiáng)度。
在最后一種變化形式中，式(1)的發(fā)光材料滿足下面的x和y值0.09≤x≤0.11，而0.09≤y≤0.11。在這種情況下，該發(fā)光材料具有高的紅色發(fā)射強(qiáng)度。
最后，在式(1)的化合物中，鋇、鎂和硅可部分地用除了上述這些元素之外的元素替代。因而，鋇可利用鈣和/或鍶來部分替代，其比例可以最高達(dá)約30％，這個(gè)比例以替代物/(替代物+鋇)原子比表示。鎂可利用鋅來部分替代，其比例可以最高達(dá)約30％，這個(gè)比例也是以Zn/(Zn+Mg)原子比來表示。最后，硅可以用鍺、鋁和/或磷部分替代，其比例可以最高達(dá)約10％，這個(gè)比例以替代物/(替代物+硅)原子比來表示。
最后，這種第一發(fā)光材料為純相的形式。這是因?yàn)檫@種產(chǎn)品的X-射線圖揭示出只有一個(gè)相，這對應(yīng)于Ba3MgSi2O8相。
根據(jù)第一實(shí)施方案，LED的第二發(fā)光材料為發(fā)射綠光的發(fā)光材料。這意味著其波長為大約500nm-大約550nm的光。這種發(fā)光材料能夠在其受到上述源所發(fā)射的輻射之后發(fā)射這種光。
對于本發(fā)明的LED來說，存在幾種可以用作這種類型的第二發(fā)光材料的已知產(chǎn)品。
因此，這種第二發(fā)光材料可選自以下給出的產(chǎn)品系列-硫化鋅(ZnS)，其用銅摻雜或者用銅和鋁摻雜；-堿土硅酸鹽，其用銪摻雜；這意味著MSi2O5:Eu2+或者M(jìn)2SiO4:Eu2+類型的產(chǎn)品，其中M是堿土金屬如鋇或者鍶；-堿土鋁酸鹽，其用銪摻雜或者用銪組合錳摻雜，例如下述類型的產(chǎn)品MAl2O4:Eu2+，其中M是堿土金屬如鍶；M4Al14O25:Eu2+，其中M是堿土金屬如鍶；或者下述類型的產(chǎn)品M0.82Al12O18.82:Eu2+或者M(jìn)0.82Al12O18.82:(Eu2+，Mn2+)，其中M是堿土金屬如鍶。
-稀土硼酸鹽，其用鈰摻雜并用鋱摻雜，例如式MBO3:(Ce3+，Tb3+)的產(chǎn)品，其中M是至少一種稀土元素，如Sc、Gd、Lu，任選地結(jié)合釔。
-鋅、鎂或者堿土金屬的硫代鎵酸鹽、硫代鋁酸鹽或者硫代銦酸鹽，其摻雜銪和/或錳，或者摻雜鈰和摻雜鋱；在這種情況下，它們可以摻雜劑MN2S4類型的產(chǎn)品，其中M表示至少鋅、鎂或者堿土金屬，例如Ca、Sr、Ba，并且N表示至少Al、Ga和In。
-堿土金屬磷酸鹽或者硼磷酸鹽，其摻雜銪或者摻雜銪和鋱；這里可以提及式M2P2O7:(Eu2+，Tb3+)或者式M6BP5O20:Eu2+的產(chǎn)品，在該式中M是堿土金屬，如鍶；-稀土硅酸鹽，其摻雜銪和鋱，如式M2SiO5:(Ce3+，Tb3+)的產(chǎn)品，其中M是至少一種稀土元素如Y、Gd和Lu；-釔/氮硅酸鹽，其摻雜銪，如Y5(SiO4)3N:Ce3+；-鎂/堿土金屬鋁酸鹽，其摻雜銪結(jié)合鈰和鋱或者結(jié)合錳；可以提及的是摻雜劑MMgAl10O17類型的產(chǎn)品，其中M是至少一種堿土金屬，例如Ba、Sr組合；和；-鎂/堿土金屬氯硅酸鹽，其摻雜銪，任選地結(jié)合錳，尤其是一種或多種摻雜劑M8Mg(SiO4)Cl2類型的產(chǎn)品，其中M是堿土金屬，例如鈣。
以本身已知的方式，在剛剛提及的產(chǎn)品中所提到的用作摻雜劑的產(chǎn)品與基質(zhì)結(jié)合使用，以便給予其所需的發(fā)光性能。
作為在本發(fā)明范圍內(nèi)的第二優(yōu)選發(fā)光材料，可以使用摻雜銪的Ba2SiO4、摻雜銪的SrGa2S4、摻雜銅或者摻雜銅和鋁的硫化鋅以及摻雜銪的SrAl2O4。
作為第二發(fā)光材料，還可以使用基于至少一種元素A、至少一種元素B、硫和摻雜劑的化合物，其中元素A選自堿土金屬，元素B選自鋁、鎵或者銦，該摻雜劑能夠賦予所述化合物以發(fā)光性能，該第二發(fā)光材料為AB2S4類型的主結(jié)晶相和B2S3類型的結(jié)晶相的混合物的形式。這種化合物描述于專利申請WO02/100976中，讀者可參考其公開的教導(dǎo)。元素B可以更具體地是鎵，并且元素A是鍶。摻雜劑可以選自二價(jià)錳、二價(jià)稀土元素，以及選自三價(jià)稀土元素結(jié)合堿金屬，摻雜劑可以更具體地是銪II或者鐿結(jié)合堿金屬。
用于本發(fā)明的式(1)的發(fā)光材料通常通過在高溫下的固態(tài)反應(yīng)來制備。
所需金屬的氧化物，或者能夠通過加熱形成這些氧化物的有機(jī)或無機(jī)化合物如所述金屬的碳酸鹽、草酸鹽、氫氧化物、醋酸鹽、硝酸鹽和硼酸鹽可被直接用作起始產(chǎn)品。
形成緊密混合物，尤其通過研磨來形成該混合物，其具有所有細(xì)分狀態(tài)的起始產(chǎn)品的適當(dāng)濃度。
還可以預(yù)期通過共沉淀所需氧化物的前體的溶液(例如在含水介質(zhì)中)來制備起始混合物。
隨后，將起始產(chǎn)品的混合物加熱至少一次，持續(xù)時(shí)間為約1小時(shí)至約100小時(shí)，溫度為約500℃至約1300℃。該加熱優(yōu)選在熔劑存在下進(jìn)行，例如NH4Cl類型的熔劑，并且是至少部分的還原氣氛(例如在氬中的氫)中進(jìn)行，目的是使銪完全達(dá)到二價(jià)狀態(tài)。
現(xiàn)在將描述本發(fā)明的第二實(shí)施方案。
其與第一實(shí)施方案的不同之處在于該二極管現(xiàn)在只包括一種發(fā)光材料。這是一種滿足以上給出的化學(xué)組成的產(chǎn)品。這種組成對應(yīng)于具有上述x和y值的上述式(1)。所有上面提到的更具體的x和y的值以及提到的可能部分替代鋇、鎂和硅的那些元素在此同樣也可以適用于這種發(fā)光材料的情況。但是，與純相形式的第一實(shí)施方案的發(fā)光材料不同，這種發(fā)光材料為至少三相的混合物的形式。它們是至少Ba2SiO4、Ba2MgSi2O7和Ba3MgSi2O8相?？扇芜x地存在BaCO3類型的另外的相。這些相的存在通過X-射線分析和所得到的圖來揭示。
當(dāng)其受到與上述相同類型的UV激發(fā)(約370nm-約420nm)時(shí)，這種產(chǎn)品發(fā)射紅光和藍(lán)光，但也發(fā)射綠光(在500nm-550nm的發(fā)射)。結(jié)果，在這種第二實(shí)施方案的情況下，發(fā)白光的本發(fā)明LED不過僅僅包括一種發(fā)光材料。
第二實(shí)施方案的發(fā)光材料還可通過在高溫下由所需金屬的氧化物或者由通過加熱能夠形成這些氧化物的有機(jī)或者無機(jī)化合物固體/固體反應(yīng)來制備，該化合物例如是所述金屬的碳酸鹽、草酸鹽、氫氧化物、醋酸鹽、硝酸鹽和硼酸鹽。
在這種情況下，形成具有所有起始產(chǎn)品的合適濃度的均勻混合物。這種混合物通過簡單地解聚起始產(chǎn)品的粉末來形成。接著進(jìn)行煅燒操作。所述煅燒可在不存在熔劑下進(jìn)行。優(yōu)選地，出于上述的原因，其至少部分地在還原氣氛(例如氬中的氫)進(jìn)行，并且溫度優(yōu)選大約至少500℃至最多1150℃。
在以上所述的兩種實(shí)施方案中，優(yōu)選使用尺寸至多為20μm，優(yōu)選至多10μm的發(fā)光材料，其平均尺寸例如是3μm-6μm。這些尺寸值是通過激光衍射技術(shù)并且使用COULTER類型的顆粒尺寸分析儀(結(jié)合450W的超聲波探針)確定的尺寸值。
在以上所述的兩種實(shí)施方案中，并且在用于制備LED的已知方式中，將一種或多種發(fā)光材料引入到聚合物基質(zhì)中，例如環(huán)氧類型的基質(zhì)中，在該基質(zhì)中嵌入了上述輻射發(fā)射源，其整個(gè)置于包裝中。
在第一實(shí)施方案的情況下，由LED發(fā)射的白光的色度測量結(jié)果取決于兩種發(fā)光材料的性質(zhì)并取決于它們的相應(yīng)比例。正如所知的，這些比例可以通過確定每種發(fā)光材料的相對量子產(chǎn)率來定義。
最后，本發(fā)明涉及一種照明裝置，其特征在于它包括上述類型的二極管。這種裝置(如燈)是眾所周知的，并且例如由一個(gè)或多個(gè)LED形成，該LED以層的形式被嵌入到包裝中，該包裝的一面是透明的。
現(xiàn)在將給出實(shí)施例。
實(shí)施例1本實(shí)施例涉及可用于本發(fā)明第一實(shí)施方案的發(fā)光材料，其滿足組成Ba3MgSi2O8:(2％Eu2+，5％Mn2+)，并且對應(yīng)于式Ba2.94Eu0.06Mg0.95Mn0.05Si2O8(所指出的摻雜劑離子的百分?jǐn)?shù)對應(yīng)于Eu2+和Mn2+分別替代Ba2+和Mg2+的摩爾替代比率)。通過以化學(xué)計(jì)量比例固態(tài)混合BaCO3、Eu2O3、(MgCO3)4Mg(OH)2·5H2O、MnCO3和SiO2氧化物來開始該過程。向該混合物中添加0.4mol的NH4Cl作為熔劑。
起始產(chǎn)品使用的量BaCO31.8629gEu2O30.0339g(MgCO3)4Mg(OH)2·5H2O0.2963gMnCO30.0185gSiO20.3858gNH4Cl0.0687g這些起始產(chǎn)品通過研磨進(jìn)行均勻混合。將在坩鍋中放置的混合物放入爐中，在該爐中，該混合物經(jīng)過兩個(gè)熱處理。第一熱處理在空氣中在600℃下進(jìn)行4小時(shí)。隨后研磨呈灰色的混合物，并將其于氧化鋁坩鍋中放入到爐中。在用10％Ar/H2混合物將爐子吹掃4小時(shí)之后，在這種還原氣氛中將混合物在1200℃下加熱4小時(shí)。所采用的升溫和降溫速率均為360℃/H。所獲得的產(chǎn)品為白色粉末的形式。
實(shí)施例2
本實(shí)施例涉及可用于本發(fā)明第一實(shí)施方案的發(fā)光材料，其滿足組成(2％Eu2+，20％Mn2+):Ba3MgSi2O8，并且對應(yīng)于式Ba2.94Eu0.06Mg0.8Mn0.2Si2O8。如實(shí)施例1一樣，通過以化學(xué)計(jì)量比例固態(tài)混合BaCO3、Eu2O3、(MgCO3)4Mg(OH)2·5H2O、MnCO3和SiO2氧化物來開始該過程。向該混合物中添加0.4mol的NH4Cl作為熔劑。
起始產(chǎn)品使用的量BaCO31.8629gEu2O30.0339g(MgCO3)4Mg(OH)2·5H2O 0.2492gMnCO30.0740gSiO20.3858gNH4Cl 0.0687g隨后操作方式與實(shí)施例1的操作方式相同。
圖1中的曲線給出了如此獲得的化合物在370nm激發(fā)波長下的發(fā)射光譜。因而可以看出，通過響應(yīng)UV范圍的激發(fā)，化合物發(fā)射紅光(在約625nm處的峰值)并且還發(fā)射藍(lán)光(在約440nm處的峰值)。
對于623nm的發(fā)射波長，實(shí)施例1的化合物的激發(fā)光譜在圖2中示出。由這個(gè)圖可以看出，在波長350nm處獲得最大產(chǎn)率。在350nm-400nm，相對產(chǎn)率在100％和78％之間變化。
實(shí)施例3以各種不同重量比例，由實(shí)施例1的發(fā)光材料和在WO02/100976的實(shí)施例1中描述的方法獲得的式(Sr0.95Eu0.05)Ga2.1S4的化合物來形成混合物。下面給出所獲得的混合物的三色坐標(biāo)。這些坐標(biāo)按照NFX08-12標(biāo)準(zhǔn)(x，y CIE1931體系)由混合物的發(fā)射光譜來計(jì)算。

實(shí)施例4
本實(shí)施例涉及可用于本發(fā)明第二實(shí)施方案的發(fā)光材料。
所制備的化合物在其配制方面與實(shí)施例1的化合物相同。與實(shí)施例1所述相同，利用相同的起始產(chǎn)品并以相同的量開始該過程。不過這些產(chǎn)品被簡單地混合和解聚，并沒有研磨。
接著，如實(shí)施例1一樣進(jìn)行煅燒操作。
圖3給出了如此獲得的化合物在370nm激發(fā)波長下的發(fā)射光譜。因而可以看出，通過響應(yīng)UV范圍的激發(fā)，化合物發(fā)射紅光(在約625nm處的峰值)，藍(lán)光(在約440nm處的峰值)并且還發(fā)射綠光(在約510nm處的峰值)。
按照上述的標(biāo)準(zhǔn)，由圖3的發(fā)射光譜計(jì)算化合物的三色坐標(biāo)。這些坐標(biāo)是x＝0.36和y＝0.4。
實(shí)施例5-7這些實(shí)施例涉及可用于本發(fā)明第一實(shí)施方案的發(fā)光材料。
為了制備產(chǎn)品，如實(shí)施例1一樣，通過混合起始產(chǎn)品并通過研磨30分鐘來開始該過程。第一熱處理在空氣中在950℃下進(jìn)行2小時(shí)。由煅燒操作獲得的產(chǎn)品被混合30分鐘，其中具有1重量％的NH4Cl。隨后在還原氣氛下將混合物在1200℃下加熱4小時(shí)，該還原氣氛由包含5％H2的Ar/H2混合物形成。在該處理之后，輕微地研磨產(chǎn)品。
下表1給出了所使用的起始產(chǎn)品的量(g)，而表2給出了所獲得的發(fā)光材料的化學(xué)式。
表1

表2

圖4中的曲線給出了如此獲得的化合物在370nm激發(fā)波長下的發(fā)射光譜。因而可以看出，實(shí)施例5的化合物在藍(lán)色和紅色方面具有基本上類似的發(fā)射強(qiáng)度。但是實(shí)施例6的化合物的紅色的發(fā)射是最大化的。
權(quán)利要求
1.一種發(fā)射白光的發(fā)光二極管，其特征在于它包括-在370nm-420nm波長范圍內(nèi)的輻射的發(fā)射源；-具有下式的發(fā)射藍(lán)光和紅光的第一發(fā)光材料Ba3(1-x)Eu3xMg1-yMnySi2O8(1)其中0＜x≤0.3，而0＜y≤0.3；和-發(fā)射綠光的第二發(fā)光材料。
2.權(quán)利要求1的二極管，其特征在于它包括作為第二發(fā)光材料的選自以下的發(fā)光材料-硫化鋅，其用銅摻雜或者用銅和鋁摻雜；-堿土金屬硅酸鹽，其用銪摻雜；-堿土金屬鋁酸鹽，其用銪摻雜；-稀土硼酸鹽，其用鈰摻雜并用鋱摻雜，-鋅、鎂或者堿土金屬的硫代鎵酸鹽、硫代鋁酸鹽或者硫代銦酸鹽，其用銪摻雜和/或用錳摻雜；-堿土金屬磷酸鹽或者硼磷酸鹽，其摻雜銪或者摻雜銪和鋱；-稀土硅酸鹽，其摻雜銪和鋱；-釔/氮硅酸鹽，其摻雜銪；-鎂/堿土金屬鋁酸鹽，其摻雜銪結(jié)合鈰和鋱或者結(jié)合錳；和-鎂/堿土金屬氯硅酸鹽，其摻雜銪，任選地結(jié)合錳。
3.權(quán)利要求1的二極管，其特征在于它包括作為第二發(fā)光材料的發(fā)光材料，其選自摻雜銪的Ba2SiO4，摻雜銪的SrGa2S4，摻雜銅或者摻雜銅和鋁的硫化鋅和摻雜銪的SrAl2O4，以及基于至少一種元素A、至少一種元素B、硫和摻雜劑的化合物，其中元素A選自堿土金屬，元素B選自鋁、鎵或者銦，該摻雜劑能夠賦予所述化合物以發(fā)光性能，并且該第二發(fā)光材料為AB2S4類型的主結(jié)晶相和B2S3類型的結(jié)晶相的混合物的形式。
4.一種發(fā)射白光的發(fā)光二極管，其特征在于它包括-在370nm-420nm波長范圍內(nèi)的輻射的發(fā)射源；-具有下述化學(xué)組成的發(fā)光材料Ba3(1-x)Eu3xMg1-yMnySi2O8其中0＜x≤0.3，而0＜y≤0.3；這種發(fā)光材料為至少相Ba2SiO4、Ba2MgSi2O7和Ba3MgSi2O8的混合物的形式。
5.上述權(quán)利要求之一的二極管，其特征在于它包括其中0.0001≤x≤0.25且0.0001≤y≤0.25的式(1)或者上述化學(xué)組成的發(fā)光材料。
6.權(quán)利要求5的二極管，其特征在于它包括其中0.01≤x≤0.25和0.01≤y≤0.25的式(1)或者上述化學(xué)組成的發(fā)光材料。
7.權(quán)利要求6的二極管，其特征在于它包括其中0.01≤x≤0.03和0.04≤y≤0.06的式(1)或者上述化學(xué)組成的發(fā)光材料。
8.權(quán)利要求6的二極管，其特征在于它包括其中0.01≤x≤0.02和0.05≤y≤0.1的式(1)或者上述化學(xué)組成的發(fā)光材料。
9.權(quán)利要求6的二極管，其特征在于它包括其中0.09≤x≤0.11和0.09≤y≤0.11的式(1)或者上述化學(xué)組成的發(fā)光材料。
10.一種照明裝置，其特征在于它包括上述權(quán)利要求之一的二極管。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種發(fā)射白光的發(fā)光二極管，其特征在于它包括在370nm－420nm波長范圍內(nèi)的輻射的發(fā)射源；具有式Ba
文檔編號C09K11/77GK1942553SQ200580011468
公開日2007年4月4日 申請日期2005年4月6日 優(yōu)先權(quán)日2004年4月16日
發(fā)明者C·塞恩特雷, T·勒默希爾, E·沃莎姆 申請人:羅狄亞化學(xué)公司