專利名稱：具有記憶密碼的多重防偽印油及其檢測方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于蓋章和印刷用的印油，具體地稱為具有記憶密碼的多重防偽印油以及對印品的檢測方法。
背景技術(shù)：
目前印油的防偽技術(shù)有如下幾種主要形式1、采用熒光防偽材料制作，用紫外燈光來檢測；2、采用溫變材料制作，用溫度變化來檢測；3、采用光變材料制作，通過變換角度觀察看到不同顏色來檢測；4、采用磁性材料制作，用儀器檢測磁場的強弱等等。中國專利(申請?zhí)?96104762.3一種防偽滲透型原子印油及其制備方法，中國專利(申請?zhí)?98119855.4多功能防偽印油制造方法，中國專利(申請?zhí)?99125133.4長短波防偽印油和防偽油墨等，主要是采取在印油中摻入發(fā)光熒光粉，然后用紫外燈光對印品進行照射，利用熒光反向信號來判斷識別其真?zhèn)?，這種技術(shù)的不足之處是該技術(shù)只是檢測印品中有沒有熒光材料，這樣的技術(shù)容易被模仿，只需在制作印油時摻入熒光粉就成了，容易被偽造。日本專利JP56115288介紹了一種用溫度可逆變色物質(zhì)制作的印泥，利用該印油蓋章的印品遇熱變色，以此達到防偽的目的，這種技術(shù)的不足之處是模仿者在制作印油時摻入溫變材料就成了，仍然容易被偽造。中國專利(申請?zhí)?01122606.4光變油墨組合物及其應(yīng)用，介紹了一種添加了光變顏料為主要材料的油墨，對其印品變換角度觀察看到不同顏色來檢測。中國專利(申請?zhí)?93112618一種磁性變色油墨及其制備方法和應(yīng)用，介紹了一種在無色透明油墨之中加入含有磁性變色薄膜粉末，用其印制的印品具有反射光變效果和磁性功能。中國專利(申請?zhí)?94117784.X一種磁性防偽油墨，其防偽功能顯得單一。中國專利(申請?zhí)?9710137.5磁性印油及其印鑒防偽儀，它介紹了一種通過在印油中摻入磁粉，用一種磁感應(yīng)的儀器來感應(yīng)其磁信號，檢測磁場的強弱來判斷識別其印品的真?zhèn)?。這種技術(shù)的不足之處是在于檢測磁場的強弱，因為日常生活中很多原因都會改變印品中磁場的強弱，因而用檢測磁場的強弱來判斷識別其印品真?zhèn)蔚目尚哦仁遣桓叩?。上述列舉現(xiàn)有印油防偽技術(shù)有的比較簡單容易被人模仿，有的制作工藝較復(fù)雜但防偽手段單一等問題。

發(fā)明內(nèi)容
為了克服現(xiàn)有印油防偽技術(shù)存在的不足之處，本發(fā)明提供了一種難以被模仿，又易于識別其印品的具有記憶密碼的多重防偽印油以及對印品的檢測方法。本發(fā)明是這樣實現(xiàn)的
1、先將磁性記憶材料粉碎到顆粒尺寸為2′10-2微米以下，進行充磁。
2、然后通過電磁轉(zhuǎn)換給磁性記憶材料輸入密碼信息，使每一顆粒的磁性記憶材料中都記憶有同一內(nèi)容的密碼信息，例如音域中F調(diào)2的音。
3、取含有密碼信息的磁性材料10-30份(重量比，以下同)，紅外熒光粉材料1-10份，紫外長波熒光材料5-15份，紫外短波熒光材料5-15份，活性劑1-10份，顏料10-40份，連結(jié)料20-50份混合加工而成色料。
4、取色料20-40份，稀釋劑10-70份，助劑0.1-3份用混合釜或膠體磨將它們混合均勻，再用三輥機或沙磨機或球磨機或膠體磨研磨至小于15μ，即制得具有記憶密碼的多重防偽印油。
所述的磁性記憶材料為導(dǎo)磁良好的金屬氧化物，它能儲存輸入的電磁密碼信息并能保存記憶以及通過儀器可辨別電磁密碼信息，該磁性記憶材料包括氧化鐵、氧化錳、氧化鈷，或者加入稀土材料的氧化鐵、氧化錳、氧化鈷，如r-Fe2O3、CrO2、Co-Fe2O3、Co-Fe3O4、Co-FeOx、Fe3O4、MnO2、Mn3O4、CoO、金屬粉，或者它們的混合物。
所述的紅外材料為稀土上轉(zhuǎn)化紅外線激發(fā)熒光粉，遠紅外上轉(zhuǎn)換發(fā)光材料能夠?qū)⒖梢姽饣蜃贤夤饧ぐl(fā)的能量儲存起來，而后用紅外光激勵時又能將存儲的能量以可見光的形式釋放出來，其特點是可以吸收能量低的紅外光子，發(fā)射出能量高的可見光子，激發(fā)波長950nm、980nm發(fā)光顏色420-430為籃色；激發(fā)波長980nm發(fā)光顏色530-535為綠色；激發(fā)波長950-980nm發(fā)光顏色620-640為紅色；激發(fā)波長950nm、980nm、1500nm發(fā)光顏色620-630為桔黃色。
所述的紫外熒光材料為在長短波紫外光下能夠發(fā)出熒光的化合物，例如稀土絡(luò)(銪類絡(luò)合物、鋱類絡(luò)合物、釔類絡(luò)合物)和無機熒光化合物，在長短波紫外光照射下能夠發(fā)出不同的熒光色相。例如在長波紫外光(365納米)照射下，顯示出某種特定的熒光顏色(例如銪類絡(luò)合物顯示熒光紅色)；在短波紫外光(245納米)照射下，顯示出另一種特定的熒光顏色(例如鋱類絡(luò)合物顯示熒光綠色)。
所述的連結(jié)料可以選用植物油、動物油、礦物油和合成樹脂(植物油改性醇酸樹脂、松香改性酚醛樹脂、橡膠樹脂、環(huán)氧樹脂、聚酰胺樹脂中的一種或幾種)。
所述的活性劑可選用油酸、油酸與碳氫化合物為原料的礦物油的混合物、油酸與烷基苯磺酸的混合物、全氟辛酸和氟碳油的混合物。
所述的顏料可選用有機顏料的金光紅、大紅、永固紅、耐曬大紅、橡膠紅、油溶紅、孔雀藍、鈷藍、酞青藍、青蓮、酞青綠、翠綠、墨綠、永固黃、油溶黃、油溶黑、碳黑。
所述的稀釋劑可選用高沸點煤油、機油、葵花仔油、豆油、花生油、蓖麻油、鄰苯二甲酸脂、脂肪族二元酸脂、多元醇脂、苯多酸脂、乙酸、己酸、油酸、硬脂酸、乙二醇、丙三醇、月桂醇、十六醇、十八醇中的至少一種。
所述的助劑可選用酚類抗氧劑、胺類抗氧劑、脂肪酸季銨鹽類皂類、烷基酚聚氧乙烯醚、羧酸脂中的至少一種。
本發(fā)明對具有記憶密碼的多重防偽印油的印品進行檢測的方法是將檢測器的非接觸式傳感器對印品進行掃描檢測，把印品的磁性記憶材料所記憶的密碼信息進行磁電轉(zhuǎn)換，經(jīng)放大電路放大后被送至刻錄有密碼信息的集成電路芯片進行比較和檢測，鑒別真?zhèn)蚊艽a信息，然后把檢測結(jié)果通知報警蜂鳴器，最終達到檢測印品密碼信息真?zhèn)蔚哪康?；將檢測器的紅外光發(fā)生器激發(fā)印品上的紅外熒光信息，達到檢測印品紅外熒光信息真?zhèn)蔚哪康?；將檢測器紫光燈的紫外光激發(fā)印品上的長短波紫外熒光信息，達到檢測印品紫外熒光信息真?zhèn)蔚哪康摹?br> 以上所述的檢測方法采用的檢測器包括非接觸式傳感器、比較和檢測電路、差分和交流放大電路、報警電路、蜂鳴器、紅外光發(fā)生器電路、紫光燈電路、電源電路等，電源電路由整流濾波元件構(gòu)成，給各電路供電，非接觸式傳感器將信號信息傳入，接比較和檢測電路，再接到差分和交流放大電路入口，差分和交流放大電路接報警電路，最后接蜂鳴器；紅外光發(fā)生器激發(fā)印品上的紅外熒光信息；紫光燈的紫外光激發(fā)印品上的長短波紫外熒光信息。
本發(fā)明具有的突出的實質(zhì)性特點和顯著的進步是1、防偽功能的獨特性和多重性，在制作印油中加入磁性記憶材料，使其能儲存輸入的電磁密碼信息并能保存記憶，同時加入紅外熒光材料和紫外熒光材料使其能產(chǎn)生紅外熒光信息和紫外熒光信息。
2、印品是電磁密碼、紅外熒光信息和紫外熒光信息，并通過專用的儀器檢測，而且密碼具有唯一性，防偽功能多重性，使偽造者難以模仿，能有效防止假冒偽造印品等違法行為的發(fā)生。
4、印油適用于各種材質(zhì)印章的蓋章，適用于票證和商品的印刷。


圖1為檢測器工作原理方框圖。
圖2為檢測器電路原理圖。
圖3為檢測器外型示意圖。
如附圖1所示，檢測器的組成由傳感器1，差分和放大電路2，比較和檢測電路3，報警電路4，紅外光發(fā)生器電路5，紫光燈電路6，電源電路7等組成。檢測器通過非接觸式傳感器對印品進行掃描檢測，把印品上的磁性記憶材料所記憶的密碼信息進行磁電轉(zhuǎn)換，經(jīng)放大電路放大后被送至刻錄有密碼信息的集成電路芯片進行比較和檢測，鑒別真?zhèn)蚊艽a信息，然后把檢測結(jié)果通知報警蜂鳴器，檢測器的紅外光發(fā)生器激發(fā)印品上的紅外熒光信息，檢測器紫光燈的紫外光激發(fā)印品上的長短波紫外熒光信息，最終達到檢測印品真?zhèn)蔚哪康摹?br> 如附圖2所示，傳感器1由非接觸式傳感器RH1～RH4組成；差分和放大電路2包括集成電路IC2，電阻R1～R17，電容C5～C19等；比較和檢測電路3包括集成電路IC3，電阻R18～R29，電容C20～C21，二極管VD5～VD8等；報警電路4包括電阻R30～R31，二極管VD9等；紅外光發(fā)生器和紫光燈檢測電路5包括變壓器B1，紅外光發(fā)生器HGD1，紫光燈TE，電阻R32，電容C22，開關(guān)K1等；電源電路6包括整流橋VD10，三端穩(wěn)壓集成電路IC1，電容C1～C4等。
傳感器RH1～RH4將從磁性記憶材料感應(yīng)到的密碼信息信號轉(zhuǎn)換為微小的電壓信號，輸入到IC2的2、3和5、6腳，放大后的信號從IC2的8和14腳輸出給二極管VD3、VD4進入刻錄有密碼信息的比較和檢測電路IC3的5、6和9、10腳、與由電阻分壓得到的密碼信息的上、下限閥值電壓作比較，將信號的上、下峰值電壓檢出轉(zhuǎn)換成單向正極性信號，從IC3的1、2和13、14腳輸出經(jīng)二極管VD5～VD8和電阻R30進入報警電路，通知報警蜂鳴器，開關(guān)K1撥到a位置為紅外光發(fā)生器HGD1工作，紅外光發(fā)生器激發(fā)印品上的紅外熒光信息，開關(guān)K1撥到b位置為紫光燈TE工作，紫光燈激發(fā)印品上的長短波紫外熒光信息。
如附圖3所示，檢測器外觀由傳感器1，紅外檢測開關(guān)2，紫光檢測開關(guān)3，磁性密碼檢測蜂鳴器4，電源開關(guān)5，殼座6組成。
具體實施例方式
實施例1先將5納米的r-Fe2O3進行充磁。然后通過電磁轉(zhuǎn)換給r-Fe2O3輸入密碼信息(音域中D調(diào)3的音)，使每一顆粒的r-Fe2O3中都記憶有同一內(nèi)容的密碼信息。取含有密碼信息的r-Fe2O320份(重量比，以下同)，30納米紅外熒光粉15份，50納米紫外長波熒光粉10份，50納米紫外短波熒光粉10份，油酸10份，金光紅20份，松香改性酚醛樹脂50份混合加工成色料。取色料39份，機油60份，OP-10 1份，防老劑DOD1份用混合釜將它們混合均勻，再用三輥機研磨至細度為14μ，即制得蓋章用印油。
實施例2先將20納米的CrO2進行充磁。然后通過電磁轉(zhuǎn)換給CrO2輸入密碼信息(音域中D調(diào)4的音)，使每一顆粒的CrO2中都記憶有同一內(nèi)容的密碼信息。取含有密碼信息的CrO230份(重量比，以下同)，5納米紅外熒光粉13份，30納米紫外長波熒光粉9份，30納米紫外短波熒光粉10份，油酸15份，孔雀藍22份，蓖麻油改性醇酸樹脂-長油度33份混合加工成色料。取色料40份，蓖麻油58份，對苯二酚1份防老劑AP1份用膠體磨將它們混合均勻，再用三輥機研磨至細度為10μ，即制得蓋章用印油。
實施例3先將50納米的Co-Fe2O3進行充磁。然后通過電磁轉(zhuǎn)換給Co-Fe2O3輸入密碼信息(音域中D調(diào)5的音)，使每一顆粒的Co-Fe2O3中都記憶有同一內(nèi)容的密碼信息。取含有密碼信息的Co-Fe2O325份(重量比，以下同)，5納米紅外熒光粉13份，30納米紫外長波熒光粉9份，30納米紫外短波熒光粉10份，油酸11份，酞青綠22份，蓖麻油改性醇酸樹脂-長油度42份混合加工成色料。取色料36份，對苯二甲酸二葵酯62份，月桂醇硫酸鈉2份用膠體磨將它們混合均勻，再用三輥機研磨至細度為11μ，即制得蓋章用印油。
實施例4先將100納米的Co-Fe3O4進行充磁。然后通過電磁轉(zhuǎn)換給Co-Fe3O4輸入密碼信息(音域中D調(diào)6的音)，使每一顆粒的Co-Fe3O4中都記憶有同一內(nèi)容的密碼信息。取含有密碼信息的Co-Fe3O433份(重量比，以下同)，10納米紅外熒光粉12份，10納米紫外長波熒光粉11份，10納米紫外短波熒光粉10份，油酸10份，油溶黑25份，醇溶性聚酰胺樹脂32份混合加工成色料。取色料40份，苯甲醇40份，鄰苯二甲酸二甲酯17份，甾醇1.4份二硬脂酸乙二胺1.6份用膠體磨將它們混合均勻，再用三輥機研磨至細度為13μ，即制得蓋章用印油。
實施例5先將150納米的Co-FeOx進行充磁。然后通過電磁轉(zhuǎn)換給Co-FeOx輸入密碼信息(音域中D調(diào)7的音)，使每一顆粒的Co-FeOx中都記憶有同一內(nèi)容的密碼信息。取含有密碼信息的Co-FeOx30份(重量比，以下同)，10納米紅外熒光粉14份，10納米紫外長波熒光粉13份，10納米紫外短波熒光粉11份，油酸8份，永固黃25份，豆油改性醇酸樹脂-長油度37份混合加工成色料。取色料40份，乙二酸二辛酯57份，OP-7 2.1份對苯二酚0.9份用膠體磨將它們混合均勻，再用三輥機研磨至細度為10μ，即制得蓋章用印油。
實施例6先將15納米的r-Fe2O3進行充磁。然后通過電磁轉(zhuǎn)換給r-Fe2O3輸入密碼信息(音域中F調(diào)3的音)，使每一顆粒的r-Fe2O3中都記憶有同一內(nèi)容的密碼信息。取含有密碼信息的r-Fe2O320份(重量比，以下同)，10納米紅外熒光粉15份，15納米紫外長波熒光粉10份，20納米紫外短波熒光粉10份，油酸10份，金光紅20份，松香改性酚醛樹脂50份混合加工成色料。取色料38份，機油5份，防電劑石墨3份，防老劑DOD1份，OP-10 1份，用混合釜將它們混合均勻，再用三輥機研磨至細度為10μ，即制得印刷用印油。
實施例7先將20納米的CrO2進行充磁。然后通過電磁轉(zhuǎn)換給CrO2輸入密碼信息(音域中F調(diào)4的音)，使每一顆粒的CrO2中都記憶有同一內(nèi)容的密碼信息。取含有密碼信息的CrO230份(重量比，以下同)，15納米紅外熒光粉13份，30納米紫外長波熒光粉9份，20納米紫外短波熒光粉10份，油酸15份，孔雀藍22份，蓖麻油改性醇酸樹脂-長油度33份混合加工成色料。取色料40份，蓖麻油5份，對苯二酚1份，防電劑炭黑2份，防老劑AP1份，用膠體磨將它們混合均勻，再用三輥機研磨至細度為15μ，即制得印刷用印油。
實施例8先將30納米的Co-Fe2O3進行充磁。然后通過電磁轉(zhuǎn)換給Co-Fe2O3輸入密碼信息(音域中F調(diào)5的音)，使每一顆粒的Co-Fe2O3中都記憶有同一內(nèi)容的密碼信息。取含有密碼信息的Co-Fe2O325份(重量比，以下同)，5納米紅外熒光粉13份，30納米紫外長波熒光粉9份，30納米紫外短波熒光粉10份，油酸11份，酞青綠22份，蓖麻油改性醇酸樹脂-長油度42份混合加工成色料。取色料35份，對苯二甲酸二葵酯6份，月桂醇硫酸鈉2份，防電劑炭黑3份，用膠體磨將它們混合均勻，再用三輥機研磨至細度為11μ，即制得印刷用印油。
實施例9先將50納米的Co-Fe3O4進行充磁。然后通過電磁轉(zhuǎn)換給Co-Fe3O4輸入密碼信息(音域中F調(diào)6的音)，使每一顆粒的Co-Fe3O4中都記憶有同一內(nèi)容的密碼信息。取含有密碼信息的Co-Fe3O433份(重量比，以下同)，30納米紅外熒光粉12份，10納米紫外長波熒光粉11份，10納米紫外短波熒光粉10份，油酸10份，油溶黑25份，醇溶性聚酰胺樹脂32份混合加工成色料。取色料40份，苯甲醇5份，鄰苯二甲酸二甲酯4份，甾醇1.4份二硬脂酸乙二胺1.6份，防電劑炭黑2份，用膠體磨將它們混合均勻，再用三輥機研磨至細度為13μ，即制得印刷用印油。
實施例10先將30納米的Co-FeOx進行充磁。然后通過電磁轉(zhuǎn)換給Co-FeOx輸入密碼信息(音域中F調(diào)7的音)，使每一顆粒的Co-FeOx中都記憶有同一內(nèi)容的密碼信息。取含有密碼信息的Co-FeOx30份(重量比，以下同)，50納米紅外熒光粉14份，30納米紫外長波熒光粉13份，30納米紫外短波熒光粉11份，油酸8份，永固黃25份，豆油改性醇酸樹脂-長油度37份混合加工成色料。取色料40份，乙二酸二辛酯5份，OP-7 2.1份對苯二酚0.9份，防電劑炭黑2份，用膠體磨將它們混合均勻，再用三輥機研磨至細度為10μ，即制得印刷用印油。
權(quán)利要求
1.一種具有記憶密碼的防偽印油，其特征是包括印油、磁性記憶材料及所記憶的密碼信息、紅外熒光材料和紫外熒光材料，所述的磁性記憶材料為導(dǎo)磁良好的金屬氧化物，它能儲存輸入的電磁密碼信息并能保存記憶以及通過儀器可辨別電磁密碼信息，該磁性記憶材料包括氧化鐵、氧化錳、氧化鈷，或者加入稀土材料的氧化鐵、氧化錳、氧化鈷，加入的重量比是色料量的10-30份。所述的紅外材料為稀土上轉(zhuǎn)化紅外線激發(fā)熒光粉，遠紅外上轉(zhuǎn)換發(fā)光材料能夠?qū)⒖梢姽饣蜃贤夤饧ぐl(fā)的能量儲存起來，而后用紅外光激勵時又能將存儲的能量以可見光的形式釋放出來，其特點是可以吸收能量低的紅外光子，發(fā)射出能量高的可見光子，加入的重量比是色料量的1-10份。所述的紫外熒光材料為在長短波紫外光下能夠發(fā)出熒光的化合物，例如稀土絡(luò)(銪類絡(luò)合物、鋱類絡(luò)合物、釔類絡(luò)合物)和無機熒光化合物，加入的重量比是色料量的10-30份。
2.一種如權(quán)利要求1所述的具有記憶密碼的防偽印油的制作方法，其特征是先將磁性記憶材料粉碎到顆粒尺寸為2′10-2微米以下，進行充磁。然后通過電磁轉(zhuǎn)換給磁性記憶材料輸入密碼信息，使每一顆粒的磁性記憶材料中都記憶有同一內(nèi)容的密碼信息，例如音域中F調(diào)2的音。取含有密碼信息的磁性材料10-30份(重量比，以下同)，紅外熒光粉材料1-10份，紫外長波熒光材料5-15份，紫外短波熒光材料5-15份，活性劑1-10份，顏料10-40份，連結(jié)料20-50份混合加工而成色料。取色料20-40份，稀釋劑10-70份，助劑0.1-3份用混合釜或膠體磨將它們混合均勻，再用三輥機或沙磨機或球磨機或膠體磨研磨至小于15μ，即制得具有記憶密碼的多重防偽印油。
3.一種如權(quán)利要求1所述的具有記憶密碼的多重防偽印油的印品進行檢測的方法是將檢測器的非接觸式傳感器對印品進行掃描檢測，把印品的磁性記憶材料所記憶的密碼信息進行磁電轉(zhuǎn)換，經(jīng)放大電路放大后被送至刻錄有密碼信息的集成電路芯片進行比較和檢測，鑒別真?zhèn)蚊艽a信息，然后把檢測結(jié)果通知報警蜂鳴器，最終達到檢測印品密碼信息真?zhèn)蔚哪康模粚z測器的紅外光發(fā)生器激發(fā)印品上的紅外熒光信息，達到檢測印品紅外熒光信息真?zhèn)蔚哪康?；將檢測器紫光燈的紫外光激發(fā)印品上的長短波紫外熒光信息，達到檢測印品紫外熒光信息真?zhèn)蔚哪康摹?br> 4.根據(jù)權(quán)利要求1和3所述的檢測方法采用的檢測器包括非接觸式傳感器、比較和檢測電路、差分和交流放大電路、報警電路、蜂鳴器、紅外光發(fā)生器電路、紫光燈電路、電源電路等，電源電路由整流濾波元件構(gòu)成，給各電路供電，非接觸式傳感器將信號信息傳入，接比較和檢測電路，再接到差分和交流放大電路入口，差分和交流放大電路接報警電路，最后接蜂鳴器；紅外光發(fā)生器激發(fā)印品上的紅外熒光信息；紫光燈的紫外光激發(fā)印品上的長短波紫外熒光信息。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種具有記憶密碼的多重防偽印油以及對印品的檢測方法，屬于蓋章和印刷用的印油。有記憶密碼的多重防偽印油包括印油、磁性記憶材料及所記憶的密碼信息、紅外熒光材料和紫外熒光材料等合成，檢測的方法是將印品上的磁性記憶材料所記憶的密碼信息進行磁電轉(zhuǎn)換并檢測，鑒別真?zhèn)蚊艽a信息，紅外光發(fā)生器激發(fā)印品上的紅外熒光信息，紫光燈的紫外光激發(fā)印品上的長短波紫外熒光信息。這種印油防偽效果好，印品是電磁密碼、紅外熒光信息和紫外熒光信息，并通過專用的儀器檢測，而且密碼具有唯一性，防偽功能多重性，使偽造者難以模仿。印油適用于各種材質(zhì)印章的蓋章，適用于票證和商品的印刷。
文檔編號C09D11/02GK1569981SQ200410023159
公開日2005年1月26日 申請日期2004年4月26日 優(yōu)先權(quán)日2004年4月26日
發(fā)明者熊春寧 申請人:熊春寧