專利名稱：防銹防蝕性能優(yōu)良的有機(jī)包覆鋼材和金屬的防銹方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及防銹防蝕性能等優(yōu)良的有機(jī)包覆鋼材和金屬的防銹方法，詳細(xì)的說(shuō)，本發(fā)明涉及聚合物樹(shù)脂-鋼材之間粘結(jié)力高，防銹防蝕性能優(yōu)良的有機(jī)包覆鋼材和在嚴(yán)酷的環(huán)境下保持防銹防蝕效果的防銹方法。
特別是由于在表面包覆聚烯烴樹(shù)脂的鋼材(以下稱聚烯烴包覆鋼材)長(zhǎng)時(shí)間的防蝕性能優(yōu)良，不但用于鋼管、鋼管樁、鋼板等，而且用作在海底、極寒冷地區(qū)、熱帶等使用的建材用鋼材、輸送原油、重質(zhì)油、天然氣等的管道用鋼管。但是，例如由于從油井的深度化、重質(zhì)油化等的觀點(diǎn)看管道輸送的流體溫度上升，要求提高鋼材在很寬的溫度環(huán)境下的防蝕性能。加之在并用電防蝕的環(huán)境下，由于過(guò)防蝕電流的陰極剝離問(wèn)題，改進(jìn)高溫耐陰極剝離性成為一個(gè)課題。再者，關(guān)于電防蝕，為了降低防蝕中使用的電量，要求改進(jìn)鋼材的防銹、防蝕性能。
作為聚烯烴包覆鋼材的現(xiàn)有技術(shù)，公開(kāi)了在鋼材與改性聚烯烴粘結(jié)劑層之間施行鉻酸鹽處理，通過(guò)使環(huán)氧樹(shù)脂層介于之間改進(jìn)鋼材防蝕性能的方法，在該方法中，對(duì)于接觸60℃以下的水環(huán)境下可得到滿意的性能，但在接觸超過(guò)60℃的水環(huán)境下得不到滿意的耐熱水性、耐陰極剝離性。另外，由于熱水處理后的聚烯烴樹(shù)脂層-鋼材之間的密合性顯著降低，難以保持長(zhǎng)時(shí)間的防蝕性能。
作為解決上述問(wèn)題的技術(shù)，在特開(kāi)平11-170433號(hào)公報(bào)中公開(kāi)了由于從鋼材表面配合鉻層、特定的環(huán)氧樹(shù)脂和特定的胺類，還有作為有機(jī)填料的特定酚醛樹(shù)脂形成的環(huán)氧樹(shù)脂層、改性聚烯烴粘結(jié)層，形成聚烯烴樹(shù)脂層構(gòu)成的鋼材，可提供在很寬溫度范圍環(huán)境下很好地維持聚烯烴樹(shù)脂層與鋼材之間的密合性，耐熱水性與耐陰極剝離性優(yōu)良的聚烯烴包覆鋼材的方法。但是，例如為了降低在管道用鋼管那樣的濕熱環(huán)境下長(zhǎng)期使用的情況下并用的電防蝕中使用的電量，要求進(jìn)一步更加改進(jìn)防銹、防蝕性能。另外，未并用電防蝕的住宅用建材、電器、罐材等用途中，為了鋼材自身的使用壽命更長(zhǎng)，對(duì)鋼材的防銹、防蝕性能要求更大的改進(jìn)。
另外，在家電制品、汽車、建材等中使用的鋼板、鋼材中，在鍍鋅鋼板或鍍鋁鋼板的表面上，為了改進(jìn)耐蝕(防銹)性，廣泛使用用以鉻酸、重鉻酸或其鹽為主成分的處理液施行鉻酸鹽處理的鋼板、鋼材。該方法是耐蝕性優(yōu)良，比較容易實(shí)施的經(jīng)濟(jì)的方法。
另一方面，為了防止各種鋼板的生銹，提出了許多不用鉻酸鹽處理的處理技術(shù)。例如，特開(kāi)昭51-71233中建議使用單寧酸的方法；特開(kāi)平8-325760建議使用水類樹(shù)脂與多價(jià)酚羧酸的混合組合物的方法。但是，這些方法對(duì)氧與水等腐蝕因子的阻擋性不強(qiáng)，長(zhǎng)期耐蝕性不夠。作為解決這些問(wèn)題的方法，特開(kāi)2000-119879公開(kāi)了將環(huán)氧樹(shù)脂等形成薄膜的有機(jī)樹(shù)脂與肼衍生物的反應(yīng)生成物制成薄膜的方法。但是，該方法環(huán)氧樹(shù)脂同尿烷樹(shù)脂與丙烯酸樹(shù)脂等其它熱固化性樹(shù)脂樹(shù)脂相比確實(shí)顯示比較高的氧阻擋性，但水平不夠，因此要求開(kāi)發(fā)耐蝕性更優(yōu)良的鋼板、鋼材的防銹、防蝕方法。
本發(fā)明人為了達(dá)到上述目的專心研究的結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在鋼材表面將以特定的環(huán)氧樹(shù)脂與特定的環(huán)氧樹(shù)脂固化劑為主成分形成的高氧阻擋性層包覆或作為底涂層疊層，可得到阻斷氧向鋼材透過(guò)，在很寬溫度與濕度環(huán)境下防銹、防蝕性能顯著優(yōu)良的有機(jī)包覆鋼材，至此完成了本發(fā)明。
也就是說(shuō)，本發(fā)明第一觀點(diǎn)是提供有機(jī)包覆鋼材，在鋼材表面包覆環(huán)氧樹(shù)脂層而成的鋼材，或在鋼材表面依次疊層環(huán)氧樹(shù)脂層和聚合物樹(shù)脂層而成的有機(jī)包覆鋼材，其特征在于該環(huán)氧樹(shù)脂層由環(huán)氧樹(shù)脂與環(huán)氧樹(shù)脂固化劑為主成分的環(huán)氧樹(shù)脂組合物固化形成，在溫度23℃，相對(duì)濕度60％RH的氧透過(guò)系數(shù)為2ml-mm/m2·day·MPa以下。
另外。本發(fā)明第二觀點(diǎn)是提供金屬防銹方法，在金屬表面形成薄膜層的金屬防銹方法，其特征在于該薄膜層由環(huán)氧樹(shù)脂與環(huán)氧樹(shù)脂固化劑為主成分的環(huán)氧樹(shù)脂組合物固化形成，且該薄膜層在溫度23℃，相對(duì)濕度60％RH的氧透過(guò)系數(shù)為2ml-mm/m2·day·MPa以下。最佳實(shí)施方式在本發(fā)明中鋼材是由碳鋼、低合金鋼加工成的鋼錠、鋼板、鋼管樁、原油重質(zhì)油輸送用和天然氣輸送用鋼管、金屬罐等，可用于室內(nèi)、室外、地下、海水中等。在使用前，根據(jù)需要可以用公知的方法(例如，噴丸處理、噴粒處理、噴砂處理等的物理手段，或酸洗、堿脫脂等化學(xué)手段，或其組合)對(duì)鋼材進(jìn)行表面處理。另外，根據(jù)需要可進(jìn)行作為基礎(chǔ)處理的鉻酸鹽處理或磷酸鋅處理等的化學(xué)轉(zhuǎn)換處理。本發(fā)明有機(jī)包覆鋼材不施行這些處理也具有高的防銹、防蝕性能，實(shí)施這些處理可進(jìn)一步提高防銹、防蝕性能。
首先，對(duì)在本發(fā)明有機(jī)包覆鋼材上作為包覆層或底涂層形成的環(huán)氧樹(shù)脂層做以下說(shuō)明。本發(fā)明的環(huán)氧樹(shù)脂層由以環(huán)氧樹(shù)脂和環(huán)氧樹(shù)脂固化劑為主成分的環(huán)氧樹(shù)脂組合物形成，其特征在于該環(huán)氧樹(shù)脂組合物在23℃，相對(duì)濕度60％RH的氧透過(guò)系數(shù)為2ml-mm/m2·day·MPa以下，優(yōu)選為1ml-mm/m2·day·MPa。在此氧透過(guò)系數(shù)表示在1個(gè)大氣壓的氧分壓差下1mm厚的試樣1平方米24小時(shí)透過(guò)的氧量的值。
另外，在由上述環(huán)氧樹(shù)脂組合物形成的環(huán)氧樹(shù)脂固化物中優(yōu)選含有30重量％以上下述(1)式表示的骨架結(jié)構(gòu)。由于該骨架結(jié)構(gòu)為30重量％以上，可呈現(xiàn)出良好的氣體阻擋性，發(fā)揮良好的防銹、防蝕性能。 下面，詳細(xì)說(shuō)明環(huán)氧樹(shù)脂和環(huán)氧樹(shù)脂固化劑。(環(huán)氧樹(shù)脂)本發(fā)明中的環(huán)氧樹(shù)脂可為飽和的或不飽和的脂肪族化合物、脂環(huán)族化合物、芳香族化合物或雜環(huán)化合物的任何種，在考慮呈現(xiàn)高的氣體阻擋性會(huì)呈現(xiàn)高的防銹、防蝕功能的情況下，優(yōu)選在分子內(nèi)含有芳香環(huán)的環(huán)氧樹(shù)脂。
具體的說(shuō)，可使用具有由間二甲苯撐二胺衍生的縮水甘油基胺部位的環(huán)氧樹(shù)脂、具有由1，3-雙(氨甲基)環(huán)己烷衍生的縮水甘油基胺部位的環(huán)氧樹(shù)脂、具有由二氨基二苯基甲烷衍生的縮水甘油基胺部位的環(huán)氧樹(shù)脂、具有由對(duì)氨基酚衍生的縮水甘油基胺部位和/或縮水甘油基醚部位的環(huán)氧樹(shù)脂、具有由雙酚A衍生的縮水甘油基醚部位的環(huán)氧樹(shù)脂、具有由雙酚F衍生的縮水甘油基醚部位的環(huán)氧樹(shù)脂、具有由酚酚醛清漆衍生的縮水甘油基醚部位的環(huán)氧樹(shù)脂、具有由間苯二酚衍生的縮水甘油基醚部位的環(huán)氧樹(shù)脂等，其中優(yōu)選具有由間二甲苯撐二胺衍生的縮水甘油基胺部位的環(huán)氧樹(shù)脂、具有由1，3-雙(氨甲基)環(huán)己烷衍生的縮水甘油基胺部位的環(huán)氧樹(shù)脂、具有由雙酚F衍生的縮水甘油基醚部位的環(huán)氧樹(shù)脂和具有由間苯二酚衍生的縮水甘油基醚部位的環(huán)氧樹(shù)脂。
而且，更優(yōu)選以具有由雙酚F衍生的縮水甘油基醚部位的環(huán)氧樹(shù)脂或具有由間二甲苯撐二胺衍生的縮水甘油基胺部位的環(huán)氧樹(shù)脂作為主成分來(lái)使用；特別優(yōu)選以具有由間二甲苯撐二胺衍生的縮水甘油基胺部位的環(huán)氧樹(shù)脂作為主成分來(lái)使用。
還有，為了改進(jìn)柔軟性、耐沖擊性、耐濕熱性等性能，可將上述各環(huán)氧樹(shù)脂以適當(dāng)比例混合使用。
本發(fā)明環(huán)氧樹(shù)脂由各種醇類、酚類和胺類與環(huán)氧鹵丙烷反應(yīng)制得，例如具有由間二甲苯撐二胺衍生的縮水甘油基胺部位的環(huán)氧樹(shù)脂可由在間二甲苯撐二胺上加成環(huán)氧氯丙烷獲得。
在此，上述縮水甘油基胺部位可與二甲苯撐二胺中的二胺的4個(gè)氫原子置換，含有一個(gè)、二個(gè)、三個(gè)和/或四個(gè)縮水甘油基胺部位。一個(gè)、二個(gè)、三個(gè)和/或四個(gè)縮水甘油基胺部位的各比例可由改變間二甲苯撐二胺與環(huán)氧氯丙烷的反應(yīng)比例來(lái)變更。例如以間二甲苯撐二胺與約4倍摩爾的環(huán)氧氯丙烷進(jìn)行加成反應(yīng)，主要獲得具有四縮水甘油基胺部位的環(huán)氧樹(shù)脂。
另外，對(duì)于各種醇類、酚類和胺類，在氫氧化鈉等堿存在下，在20-140℃，醇類、酚類的情況優(yōu)選在50-120℃，胺類優(yōu)選在20-70℃的溫度條件下與過(guò)剩的環(huán)氧鹵丙烷反應(yīng)，通過(guò)分離生成的堿性鹵化物來(lái)合成本發(fā)明環(huán)氧樹(shù)脂。
生成的環(huán)氧樹(shù)脂的數(shù)均分子量根據(jù)環(huán)氧鹵丙烷相對(duì)于各種醇類、酚類和胺類的的摩爾比而不同，約為80-4000，優(yōu)選約為200-1000，更優(yōu)選約為200-500。(環(huán)氧樹(shù)脂固化劑)本發(fā)明環(huán)氧樹(shù)脂固化劑可使用一般用多胺類、酚類、酸酐或羧酸類等得到的環(huán)氧樹(shù)脂固化劑。這些環(huán)氧樹(shù)脂固化劑可為飽和或不飽和的脂肪族化合物、脂環(huán)族化合物、芳香族化合物或雜環(huán)化合物的任何種，可根據(jù)有機(jī)包覆鋼材的使用用途及其用途所要求的性能來(lái)選擇。
具體的說(shuō)，可使用作為多胺類的乙二胺、二乙撐三胺、三乙撐四胺、四乙撐五胺等的脂肪胺，具有間二甲苯撐二胺、對(duì)二甲苯撐二胺等的芳香環(huán)的脂肪族胺，1，3-雙(氨甲基)環(huán)己烷、異佛爾酮二胺、降冰片烷二胺等的脂環(huán)式胺、二氨基二苯基甲烷、間苯二胺等的芳香胺，與以它們?yōu)樵系沫h(huán)氧樹(shù)脂或單縮水甘油基化合物的反應(yīng)產(chǎn)物、與碳數(shù)2-4的環(huán)氧烷的反應(yīng)產(chǎn)物、與環(huán)氧氯丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物、與通過(guò)與這些多胺類的反應(yīng)形成酰胺基部位的能形成低聚物的具有至少一個(gè)酰基的多官能性化合物的反應(yīng)產(chǎn)物、和通過(guò)與這些多胺類的反應(yīng)形成酰胺基部位的能形成低聚物的具有至少一個(gè)?；亩喙倌苄曰衔?、與碳數(shù)1-8的一價(jià)羧酸和/或其衍生物的反應(yīng)產(chǎn)物等。
作為酚類舉例有兒茶酚、間苯二酚、對(duì)苯二酚等多取代基單體和甲階型酚醛樹(shù)脂等。
作為酸酐或羧酸類可使用十二碳烯琥珀酸酐、聚己二酸酐等的脂肪酸酐；(甲基)四氫苯二甲酸酐、(甲基)六氫苯二甲酸酐等的脂環(huán)式酸酐；苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、均苯四甲酸酐等的芳香族酸酐和它們對(duì)應(yīng)的羧酸等。
在考慮呈現(xiàn)高的氣體阻擋性和與鋼材的良好密合性的情況下，作為環(huán)氧樹(shù)脂固化劑優(yōu)選使用下述(A)和(B)的反應(yīng)產(chǎn)物，或(A)、(B)和(C)的反應(yīng)產(chǎn)物。
(A)間二甲苯撐二胺或?qū)Χ妆綋味?多胺)(B)通過(guò)與多胺的反應(yīng)形成酰胺基部位的能形成低聚物的具有至少一個(gè)酰基的多官能性化合物(C)碳數(shù)1-8的一價(jià)羧酸和/或其衍生物作為通過(guò)與(B)的多胺反應(yīng)形成酰胺基部位的能形成低聚物的具有至少一個(gè)?；亩喙倌苄曰衔?，可以舉出有丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來(lái)酸、富馬酸、琥珀酸、蘋果酸、酒石酸、己二酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、均苯四甲酸、偏苯三酸等的羧酸及其衍生物，可以舉出例如酯、酰胺、酸酐、酰氯等，特別優(yōu)選是丙烯酸、甲基丙烯酸及其衍生物。
作為(C)的碳數(shù)1-8的一價(jià)羧酸，可以舉出有甲酸、乙酸、丙酸、酪酸、乳酸、乙醇酸、苯甲酸等，還有其衍生物，例如可使用酯、酰胺、酸酐、酰氯等。它們也可與上述多官能性化合物并用，與多胺(間二甲苯撐二胺或?qū)Χ妆綋味?反應(yīng)。
另外，(A)的間二甲苯撐二胺或?qū)Χ妆綋味放c(B)的多胺反應(yīng)形成酰胺基部位的能形成低聚物的具有至少一個(gè)?；亩喙倌苄曰衔锏姆磻?yīng)中的反應(yīng)比，相對(duì)于多胺成分的多官能性化合物的摩爾比優(yōu)選為0.3-0.95的范圍。
由反應(yīng)導(dǎo)入的酰胺基部位具有高的凝聚力，由于在環(huán)氧樹(shù)脂固化劑中存在高比例的酰胺基部位，呈現(xiàn)高的氧阻擋性，可顯著改進(jìn)環(huán)氧樹(shù)脂層的防銹、防蝕功能。另外，也可得到對(duì)鋼材的良好粘結(jié)強(qiáng)度。還有，為了改進(jìn)柔軟性、耐沖擊性、耐濕熱性等性能，可以以適當(dāng)?shù)谋壤龑⑸鲜龈鞣N環(huán)氧樹(shù)脂固化劑混合使用。(環(huán)氧樹(shù)脂層)為本發(fā)明環(huán)氧樹(shù)脂層主成分的環(huán)氧樹(shù)脂與環(huán)氧樹(shù)脂固化劑的配合比例，一般可以是環(huán)氧樹(shù)脂與環(huán)氧樹(shù)脂固化劑的反應(yīng)制備環(huán)氧樹(shù)脂固化物的情況下的標(biāo)準(zhǔn)的配合范圍。具體的說(shuō)，環(huán)氧樹(shù)脂固化劑中的活性氫個(gè)數(shù)與環(huán)氧樹(shù)脂中的環(huán)氧基的個(gè)數(shù)之比的范圍為0.5-5.0，優(yōu)選為0.8-2.0。
在鋼材表面形成環(huán)氧樹(shù)脂層的情況下，為了有助于濕潤(rùn)鋼材表面，在本發(fā)明環(huán)氧樹(shù)脂組合物中可添加硅或稱為丙烯酸類化合物的潤(rùn)濕劑。適當(dāng)?shù)臐?rùn)濕劑有從ビツクケミ-社得到的BYK331、BYK333、BYK348、BYK381等。在添加潤(rùn)濕劑的情況下，以環(huán)氧樹(shù)脂組合物的總重量為基準(zhǔn)優(yōu)選在0.01-2.0重量％的范圍。
另外，為了改進(jìn)本發(fā)明環(huán)氧樹(shù)脂層的氧阻擋性、耐沖擊性、耐熱性等性能，可在環(huán)氧樹(shù)脂組合物中添加硅石、氧化鋁、云母、滑石、鋁片、玻璃片等的無(wú)機(jī)填料。在考慮高的氧阻擋性的情況下，這樣的無(wú)機(jī)填料優(yōu)選為平板狀。在添加無(wú)機(jī)填料的情況下，以環(huán)氧樹(shù)脂組合物的總重量為基準(zhǔn)優(yōu)選在0.01-10.0重量％的范圍。
而且，為了改進(jìn)本發(fā)明環(huán)氧樹(shù)脂層對(duì)鋼材的密合性，可在環(huán)氧樹(shù)脂組合物中添加硅烷偶合劑、鈦偶合劑等的偶合劑。在添加偶合劑的情況下，以環(huán)氧樹(shù)脂組合物的總重量為基準(zhǔn)優(yōu)選在0.01-5.0重量％的范圍。
再者，根據(jù)需要可在形成上述環(huán)氧樹(shù)脂層的環(huán)氧樹(shù)脂組合物中添加必要比例量的有機(jī)溶劑、有機(jī)顏料、無(wú)機(jī)顏料等的各種成分。
本發(fā)明環(huán)氧樹(shù)脂層的層厚為1-150μm左右，更優(yōu)優(yōu)選為30-80μm是實(shí)用的。如超過(guò)150μm，膜厚的控制變的困難。(聚合物樹(shù)脂層)由于上述環(huán)氧樹(shù)脂層具有高的氣體阻擋性與良好的密合性，本發(fā)明的有機(jī)包覆鋼材也可僅包覆上述環(huán)氧樹(shù)脂層，以下所述的聚合物樹(shù)脂層與疊層不僅賦予更好的防銹、防蝕性能，而且可獲得耐水性、美化性等優(yōu)良的有機(jī)包覆鋼材。
形成本發(fā)明有機(jī)包覆鋼材的聚合物樹(shù)脂層可使用低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、直線形低密度聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴樹(shù)脂層，在改性聚烯烴樹(shù)脂層上疊層上述聚烯烴樹(shù)脂層的層，尼龍6、尼龍66等的聚酰胺樹(shù)脂層，聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯等的聚酯樹(shù)脂層，聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸或其酸酯等的聚丙烯酸樹(shù)脂層，聚苯乙烯樹(shù)脂層，聚碳酸酯樹(shù)脂層，聚氯乙烯樹(shù)脂等公知的聚合物樹(shù)脂。聚合物樹(shù)脂層的厚度為1.0-5.0mm左右，特別優(yōu)選為1.5-3.5mm左右。這些聚合物樹(shù)脂可按照有機(jī)包覆鋼材使用用途和其用途所要求的性能來(lái)選擇合適的。
例如，用作住宅用建材的屋頂材料與墻壁材料等用途的情況下，可使用聚烯烴樹(shù)脂、聚丙烯酸樹(shù)脂、聚氯乙烯樹(shù)脂等，對(duì)罐材用途可使用聚酯樹(shù)脂、聚烯烴樹(shù)脂等。
另外，作為輸送原油、重質(zhì)油、天然氣等的管道用鋼管使用的情況下，可使用在改性聚烯烴樹(shù)脂層上疊層低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、直線形低密度聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴樹(shù)脂層的樹(shù)脂層。
改性聚烯烴樹(shù)脂層可使用將上述聚烯烴樹(shù)脂用馬來(lái)酸、丙烯酸、甲基丙烯酸等的不飽和羧酸或其酸酐改性的或?qū)⑵涓男晕镉镁巯N樹(shù)脂稀釋的物質(zhì)等公知的樹(shù)脂。改性聚烯烴粘結(jié)層的厚度為0.1-2.0mm左右，特別優(yōu)選為0.5-1.0mm左右。(有機(jī)包覆鋼材的制造方法)下面說(shuō)明本發(fā)明有機(jī)包覆鋼材中將聚合物樹(shù)脂層與環(huán)氧樹(shù)脂層疊層的情況下的制造方法。不與聚合物樹(shù)脂層疊層，僅包覆環(huán)氧樹(shù)脂層的情況下，與下述的金屬防銹方法同樣可得到有機(jī)包覆鋼材。
在疊層聚合物樹(shù)脂層與環(huán)氧樹(shù)脂層的情況下的有機(jī)包覆鋼材可使用在鋼材表面形成環(huán)氧樹(shù)脂層后，將熔融的聚合物樹(shù)脂擠出形成包覆層的擠出法，在鋼材表面涂覆環(huán)氧樹(shù)脂組合物，在環(huán)氧樹(shù)脂組合物的固化反應(yīng)結(jié)束前立刻粘合聚合物薄膜，進(jìn)行固化反應(yīng)的薄膜法的任一種方法。即，在擠出法的情況下，除去銹等，在根據(jù)需要進(jìn)行噴丸處理、噴粒處理、噴砂處理、脫脂等的表面處理和鉻酸鹽處理或磷酸鋅處理等的基礎(chǔ)處理的鋼材表面上，按照涂覆方法用打底涂覆裝置涂覆環(huán)氧樹(shù)脂組合物，其后根據(jù)需要用加熱裝置加熱固化，形成環(huán)氧樹(shù)脂層。作為環(huán)氧樹(shù)脂組合物的涂覆方法，可根據(jù)鋼材的形態(tài)等從噴涂、輥涂、熨涂、毛刷涂、澆涂等公知的方法中適當(dāng)選擇。另外，用加熱裝置加熱鋼材的方法可從高頻感應(yīng)加熱、遠(yuǎn)紅外線加熱、氣體加熱等公知的方法中適當(dāng)選擇使用。接著，在形成環(huán)氧樹(shù)脂層的鋼材表面上，根據(jù)需要包覆改性聚烯烴樹(shù)脂層等的粘結(jié)層，而且在其表面包覆聚合物樹(shù)脂后，用冷卻裝置冷卻，制得聚合物包覆鋼材。用圓模與T模擠出改性聚烯烴樹(shù)脂與聚合物樹(shù)脂來(lái)包覆。也可將其一塊擠出2層來(lái)包覆，也可分別擠出每個(gè)單層來(lái)包覆。
另外，在薄膜法的情況下，除去銹等，在根據(jù)需要進(jìn)行噴丸處理、噴粒處理、噴砂處理、脫脂等的表面處理和鉻酸鹽處理或磷酸鋅處理等的基礎(chǔ)處理的鋼材表面上，按照涂覆方法用打底涂覆裝置涂覆環(huán)氧樹(shù)脂組合物。作為環(huán)氧樹(shù)脂組合物的涂覆方法，可按照鋼材的形態(tài)等從噴涂、輥涂、熨涂、毛刷涂、澆涂等公知的方法中適當(dāng)選擇。涂覆環(huán)氧樹(shù)脂組合物后，立即用輥粘合聚合物樹(shù)脂薄膜，按照需要，其后通過(guò)加熱完成環(huán)氧樹(shù)脂組合物的固化反應(yīng)制得有機(jī)包覆鋼材。用加熱裝置加熱鋼材的方法可從高頻感應(yīng)加熱、遠(yuǎn)紅外線加熱、氣體加熱等公知的方法中適當(dāng)選擇使用。
用薄膜法在鋼材上包覆聚合物薄膜的情況下，為了與環(huán)氧樹(shù)脂組合物保持良好的密合性，根據(jù)需要對(duì)聚合物薄膜表面施行火焰處理或電暈放電處理等的各種表面處理是希望的。另外，根據(jù)需要可在聚合物薄膜上設(shè)置印刷層。在設(shè)置印刷層時(shí)，凹版印刷機(jī)、膠版印刷機(jī)、平板印刷機(jī)等的公知的聚合物薄膜印刷中使用的一般印刷設(shè)備可同樣適用。另外，對(duì)于形成印刷層的墨水，由偶氮類、酞菁類等的顏料，樹(shù)脂、聚酰胺樹(shù)脂、聚氨基甲酸酯等的樹(shù)脂，甲醇、乙酸乙酯、甲基乙基酮等的溶劑等形成的過(guò)去的聚合物薄膜印刷層使用的墨水可同樣適用。
本發(fā)明有機(jī)包覆鋼材，由于使用在很寬溫度與濕度環(huán)境下具有高氧阻擋性的環(huán)氧樹(shù)脂組合物，可顯著阻斷氧向鋼材透過(guò)，由于鋼材的防銹、防蝕性能十分優(yōu)良，例如在管道用鋼管那樣的在濕熱環(huán)境下長(zhǎng)期使用的情況下可降低并用的電防蝕中使用的電量，經(jīng)濟(jì)效益非常大。另外，在建筑用鋼材、電器、罐材等用途中可大大提高鋼材的使用壽命。(金屬的防銹方法)下面說(shuō)明本發(fā)明的金屬的防銹方法。在本發(fā)明金屬的防銹方法中，作為金屬一般可使用公知的鐵、鋼、鋅、銅、錫、鉛等公知的。另外，金屬的形態(tài)可使用公知的形態(tài)，作為將碳素鋼、低合金鋼等加工成鋼錠、鋼板、鋼管樁、輸送原油、重質(zhì)油、天然氣用鋼管、金屬罐等的鋼材，優(yōu)選為室內(nèi)、室外、地下、海水中等中使用的鋼材。另外，作為這樣的鋼材可使用冷軋鋼、熱軋鋼、熔融鍍鋅鋼、電鍍鋅鋼、熔融鍍鋅合金鋼、鍍鋁鋼、鍍鋁鋅合金鋼、不銹鋼等一般公知的鋼材。在使用前，根據(jù)需要可用公知的方法(例如，噴丸處理、噴粒處理、噴砂處理等的物理手段，或酸洗、堿脫脂等化學(xué)手段，或其組合)對(duì)鋼材進(jìn)行表面處理。另外，作為基礎(chǔ)處理，根據(jù)需要也可進(jìn)行鉻酸鹽處理或磷酸鋅處理。在省略這些處理的情況下，省略一個(gè)工序是經(jīng)濟(jì)的。另外，在本發(fā)明中不用這些處理也可獲得優(yōu)良的防蝕效果，由此可提供對(duì)環(huán)境、對(duì)人體無(wú)害的防銹方法。
在本發(fā)明金屬防銹方法中薄膜層可使用與上述本發(fā)明有機(jī)包覆鋼材的環(huán)氧樹(shù)脂層同樣的物質(zhì)。
在形成金屬防銹方法中形成的薄膜層的環(huán)氧樹(shù)脂組合物中，根據(jù)需要，可按必要比例添加增大低溫固化性的如N-乙基嗎啉、二丁基二月桂酸錫、環(huán)烷酸鈷、氯化亞錫等的固化促進(jìn)催化劑，芐醇等有機(jī)溶劑，磷酸鋅、磷酸鐵、鉬酸鈣、氧化釩、水分散二氧化硅、熱解法二氧化硅等的防銹添加劑，酞菁類有機(jī)顏料、縮合多環(huán)類有機(jī)顏料等的有機(jī)顏料，氧化鈦、氧化鋅、碳酸鈣、硫酸鋇、氧化鋁、碳黑等的無(wú)機(jī)顏料等的各種成分。
金屬防銹方法中的薄膜層的層厚為1-150μm左右，優(yōu)選為30-80μm是實(shí)用的。如不足1μm，不呈現(xiàn)足夠的耐蝕性，如超過(guò)150μm，控制其膜厚困難。
在實(shí)施本發(fā)明防銹方法的情況下，可根據(jù)金屬的形態(tài)等從涂覆法、浸漬法、噴霧法等任何方法中適當(dāng)選擇。作為涂覆法，可采用輥涂、熨涂、毛刷涂、澆涂等公知的方法。另外，這些處理后，可用氣動(dòng)刮涂法與輥壓法調(diào)整涂覆量，進(jìn)行外觀均勻化，膜厚均勻化。樹(shù)脂組合物涂覆后，根據(jù)需要可用加熱裝置完成薄膜層的固化反應(yīng)。用加熱裝置加熱金屬的方法可從干燥器、高頻感應(yīng)加熱、遠(yuǎn)紅外線加熱、氣體加熱等公知的方法中適當(dāng)選擇使用。希望加熱處理材料達(dá)到溫度50-300℃，優(yōu)選在80-250℃的范圍。
因?yàn)槭褂酶哐踝钃跣原h(huán)氧樹(shù)脂組合物，顯著阻斷氧向金屬透過(guò)，所以本發(fā)明防銹方法是金屬防銹、防蝕性能十分優(yōu)良的方法。因此，由于使用本發(fā)明防銹方法，可以使用于例如建材、電器、罐材、汽車、橋梁等的鋼材的使用壽命大大提高。
首先敘述下面實(shí)施例中使用的環(huán)氧樹(shù)脂固化劑。(環(huán)氧樹(shù)脂固化劑A)在反應(yīng)容器中裝入1摩爾間二甲苯撐二胺。在氮?dú)饬飨律郎氐?0℃，用1小時(shí)滴入0.50摩爾丙烯酸甲酯。滴入結(jié)束后，在120℃攪拌1小時(shí)，然后一邊蒸餾除去生成的甲醇，一邊用3小時(shí)升溫到180℃。冷卻到50℃得到環(huán)氧樹(shù)脂固化劑A。(環(huán)氧樹(shù)脂固化劑B)在反應(yīng)容器中裝入1摩爾間二甲苯撐二胺。在氮?dú)饬飨律郎氐?0℃，用1小時(shí)滴入0.67摩爾丙烯酸甲酯。滴入結(jié)束后，在120℃攪拌1小時(shí)，然后一邊蒸餾除去生成的甲醇，一邊用3小時(shí)升溫到180℃。冷卻到50℃得到環(huán)氧樹(shù)脂固化劑B。A.有機(jī)包覆鋼材的實(shí)施例和比較例實(shí)施例中有機(jī)包覆鋼材的防銹性能的評(píng)價(jià)方法，密合性的評(píng)價(jià)方法如下。防銹性能的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1，密合性的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2。防銹性能的評(píng)價(jià)方法將鋼板(40×150×6.0mm)進(jìn)行噴粒處理，用棒涂機(jī)在其表面涂覆膜厚約90μm的環(huán)氧樹(shù)脂層，在120℃固化30分鐘作為試驗(yàn)片。對(duì)于涂覆的鋼板，將涂覆板的非涂覆部分包覆防銹涂料，在35℃的環(huán)境下進(jìn)行鹽水噴霧，目測(cè)判定涂膜外觀，以4級(jí)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
Ex完全沒(méi)有變化，G1，2個(gè)銹點(diǎn)，F(xiàn)3，4個(gè)銹點(diǎn)，P5個(gè)以上銹點(diǎn)密合性的評(píng)價(jià)方法將鋼板(40×150×6.0mm)進(jìn)行噴粒處理，用棒涂機(jī)在其表面涂覆膜厚約50μm的環(huán)氧樹(shù)脂層，在120℃固化30分鐘。接著，在涂覆部分的表面在150℃熔接厚度50μm改性聚烯烴密合性樹(shù)脂(三井化學(xué)(株)制アドマ-)，在150℃在其上熔接厚度2mm的高密度聚乙烯作為試驗(yàn)片。對(duì)于得到的包覆鋼材以10mm/分的剝離速度進(jìn)行90度剝離試驗(yàn)來(lái)評(píng)價(jià)密合性。
實(shí)施例1添加具有由間二甲苯撐二胺衍生的縮水甘油基胺部位的環(huán)氧樹(shù)脂(三菱ガス化學(xué)(株)制TETRAD-X)50重量份，環(huán)氧樹(shù)脂固化劑A 33重量份，丙烯酸類潤(rùn)濕劑(ビツク·ケミ-社制BYK348)0.02重量份，充分?jǐn)嚢?。該組合物為環(huán)氧樹(shù)脂組合物，評(píng)價(jià)防銹性能和密合性能。環(huán)氧樹(shù)脂層在23℃，相對(duì)濕度60％的氧透過(guò)系數(shù)為0.25ml-mm/m2·day·MPa。
實(shí)施例2除用45重量份環(huán)氧樹(shù)脂固化劑B取代環(huán)氧樹(shù)脂固化劑A外，用與實(shí)施例1同樣的方法制作，進(jìn)行評(píng)價(jià)。環(huán)氧樹(shù)脂層在23℃，相對(duì)濕度60％的氧透過(guò)系數(shù)為0.20ml-mm/m2·day·MPa。
實(shí)施例3除用35重量份間二甲苯撐二胺與甲基丙烯酸甲酯的摩爾比約2∶1的間二甲苯撐二胺與甲基丙烯酸甲酯的反應(yīng)產(chǎn)物(三菱ガス化學(xué)(株)制ガスカミン340)取代環(huán)氧樹(shù)脂固化劑A以外，用與實(shí)施例1同樣的方法制作，進(jìn)行評(píng)價(jià)。環(huán)氧樹(shù)脂層在23℃，相對(duì)濕度60％的氧透過(guò)系數(shù)為0.40ml-mm/m2·day·MPa。
比較例1除用97重量份具有由雙酚A衍生的縮水甘油基醚部位的環(huán)氧樹(shù)脂(日本環(huán)氧樹(shù)脂(株)制エピコ-ト828)取代具有由間二甲苯撐二胺衍生的縮水甘油基胺部位的環(huán)氧樹(shù)脂以外，用與實(shí)施例1同樣的方法制作，進(jìn)行評(píng)價(jià)。環(huán)氧樹(shù)脂層在23℃，相對(duì)濕度60％的氧透過(guò)系數(shù)為4.2ml-mm/m2·day·MPa。
比較例2除用97重量份具有由雙酚A衍生的縮水甘油基醚部位的環(huán)氧樹(shù)脂(日本環(huán)氧樹(shù)脂(株)制エピコ-ト828)取代具有由間二甲苯撐二胺衍生的縮水甘油基胺部位的環(huán)氧樹(shù)脂，用33重量份間二甲苯撐二胺與環(huán)氧氯丙烷的摩爾比約2∶1的間二甲苯撐二胺與環(huán)氧氯丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物(三菱ガス化學(xué)(株)制ガスカミン328)取代環(huán)氧樹(shù)脂固化劑A以外，用與實(shí)施例1同樣的方法制作，進(jìn)行評(píng)價(jià)。環(huán)氧樹(shù)脂層在23℃，相對(duì)濕度60％的氧透過(guò)系數(shù)為8.4ml-mm/m2·day·MPa。
比較例3除用97重量份具有由雙酚A衍生的縮水甘油基醚部位的環(huán)氧樹(shù)脂(日本環(huán)氧樹(shù)脂(株)制エピコ-ト828)取代具有由間二甲苯撐二胺衍生的縮水甘油基胺部位的環(huán)氧樹(shù)脂，用50重量份改性雜環(huán)胺(日本環(huán)氧樹(shù)脂(株)制エポメ-トB002)取代環(huán)氧樹(shù)脂固化劑A以外，用與實(shí)施例1同樣的方法制作，進(jìn)行評(píng)價(jià)。環(huán)氧樹(shù)脂層在23℃，相對(duì)濕度60％的氧透過(guò)系數(shù)為36ml-mm/m2·day·MPa。
比較例4除用97重量份具有由雙酚A衍生的縮水甘油基醚部位的環(huán)氧樹(shù)脂(日本環(huán)氧樹(shù)脂(株)制エピコ-ト828)取代具有由間二甲苯撐二胺衍生的縮水甘油基胺部位的環(huán)氧樹(shù)脂，用25重量份間二甲苯撐二胺與甲基丙烯酸甲酯的摩爾比約2∶1的間二甲苯撐二胺與甲基丙烯酸甲酯的反應(yīng)產(chǎn)物(三菱ガス化學(xué)(株)制ガスカミン340)和11重量份聚氧化烯型胺(ハンツマン社制ジエフア-ミンT-403)取代環(huán)氧樹(shù)脂固化劑A以外，用與實(shí)施例1同樣的方法制作，進(jìn)行評(píng)價(jià)。環(huán)氧樹(shù)脂層在23℃，相對(duì)濕度60％的氧透過(guò)系數(shù)為12ml-mm/m2·day·MPa。
表1防銹性能評(píng)價(jià)結(jié)果
表2密合性評(píng)價(jià)結(jié)果
B.金屬防銹方法的實(shí)施例和比較例防銹性能評(píng)價(jià)方法對(duì)于涂覆的鋼板，將涂覆板的非涂覆部分包覆防銹涂料，在35℃的環(huán)境下進(jìn)行鹽水噴霧，目視判定涂膜外觀，以4級(jí)進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表3。
Ex完全沒(méi)有變化，G1-2個(gè)銹點(diǎn)，F(xiàn)3-4個(gè)銹點(diǎn)，P5個(gè)以上銹點(diǎn)實(shí)施例4將冷軋鋼板(40×150×6.0mm)進(jìn)行噴粒處理。添加具有由間二甲苯撐二胺衍生的縮水甘油基胺部位的環(huán)氧樹(shù)脂(三菱ガス化學(xué)(株)制TETRAD-X)50重量份，環(huán)氧樹(shù)脂固化劑A 33重量份，丙烯酸類潤(rùn)濕劑(ビツク·ケミ-社制BYK348)0.02重量份，充分?jǐn)嚢?。用棒涂機(jī)在鋼板表面涂覆膜厚約90μm的該環(huán)氧樹(shù)脂組合物，在120℃固化30分鐘形成薄膜。該薄膜在23℃，相對(duì)濕度60％的氧透過(guò)系數(shù)為0.25ml-mm/m2·day·MPa。
實(shí)施例5除用45重量份環(huán)氧樹(shù)脂固化劑B取代氧樹(shù)脂固化劑A外，用與實(shí)施例4同樣的方法制作。薄膜層在23℃，相對(duì)濕度60％的氧透過(guò)系數(shù)為0.20ml-mm/m2·day·MPa。
實(shí)施例6除用35重量份間二甲苯撐二胺與甲基丙烯酸甲酯的摩爾比約2∶1的間二甲苯撐二胺與甲基丙烯酸甲酯的反應(yīng)產(chǎn)物(三菱ガス化學(xué)(株)制ガスカミン340)取代環(huán)氧樹(shù)脂固化劑A以外，用與實(shí)施例4同樣的方法制作。薄膜層在23℃，相對(duì)濕度60％的氧透過(guò)系數(shù)為0.40ml-mm/m2·day·MPa。
比較例5除用97重量份具有由雙酚A衍生的縮水甘油基醚部位的環(huán)氧樹(shù)脂(日本環(huán)氧樹(shù)脂(株)制エピコ-ト828)取代具有由間二甲苯撐二胺衍生的縮水甘油基胺部位的環(huán)氧樹(shù)脂以外，用與實(shí)施例4同樣的方法制作。薄膜層在23℃，相對(duì)濕度60％的氧透過(guò)系數(shù)為4.2ml-mm/m2·day·MPa。
比較例6除用97重量份具有由雙酚A衍生的縮水甘油基醚部位的環(huán)氧樹(shù)脂(日本環(huán)氧樹(shù)脂(株)制エピコ-ト828)取代具有由間二甲苯撐二胺衍生的縮水甘油基胺部位的環(huán)氧樹(shù)脂，用33重量份間二甲苯撐二胺與環(huán)氧氯丙烷的摩爾比約2∶1的間二甲苯撐二胺與環(huán)氧氯丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物(三菱ガス化學(xué)(株)制ガスカミン328)取代環(huán)氧樹(shù)脂固化劑A以外，用與實(shí)施例4同樣的方法制作。薄膜層在23℃，相對(duì)濕度60％的氧透過(guò)系數(shù)為8.4ml-mm/m2·day·MPa。
比較例7除用97重量份具有由雙酚A衍生的縮水甘油基醚部位的環(huán)氧樹(shù)脂(日本環(huán)氧樹(shù)脂(株)制エピコ-ト828)取代具有由間二甲苯撐二胺衍生的縮水甘油基胺部位的環(huán)氧樹(shù)脂，用50重量份改性雜環(huán)胺(日本環(huán)氧樹(shù)脂(株)制エポメ-トB002)取代環(huán)氧樹(shù)脂固化劑A以外，用與實(shí)施例4同樣的方法制作。薄膜層在23℃，相對(duì)濕度60％的氧透過(guò)系數(shù)為36ml-mm/m2·day·MPa。
比較例8除用97重量份具有由雙酚A衍生的縮水甘油基醚部位的環(huán)氧樹(shù)脂(日本環(huán)氧樹(shù)脂(株)制エピコ-ト828)取代具有由間二甲苯撐二胺衍生的縮水甘油基胺部位的環(huán)氧樹(shù)脂，用25重量份間二甲苯撐二胺與甲基丙烯酸甲酯的摩爾比約2∶1的間二甲苯撐二胺與甲基丙烯酸甲酯的反應(yīng)產(chǎn)物(三菱ガス化學(xué)(株)制ガスカミン340)和11重量份聚氧化烯型胺(ハンツマン社制ジエフア-ミンT-403)取代環(huán)氧樹(shù)脂固化劑A以外，用與實(shí)施例4同樣的方法制作。薄膜層在23℃，相對(duì)濕度60％的氧透過(guò)系數(shù)為12ml-mm/m2·day·MPa。表3涂覆鋼板防銹性能評(píng)價(jià)結(jié)果
C.金屬防銹方法2的實(shí)施例和比較例防銹性能評(píng)價(jià)方法2對(duì)于涂覆的鋼板，將涂覆鋼板的非涂覆部分包覆防銹涂料，在涂覆部分對(duì)角線上制造傷痕后，在35℃的環(huán)境下進(jìn)行鹽水噴霧，測(cè)量從傷痕開(kāi)始生銹的推進(jìn)距離。
實(shí)施例7添加具有由間二甲苯撐二胺衍生的縮水甘油基胺部位的環(huán)氧樹(shù)脂(三菱ガス化學(xué)(株)制TETRAD-X)50重量份，環(huán)氧樹(shù)脂固化劑A 33重量份，丙烯酸類潤(rùn)濕劑(ビツク·ケミ-社制BYK348)0.02重量份，充分?jǐn)嚢琛Ｔ诶滠堜摪?40×150×6.0mm)表面上將其用棒涂機(jī)涂覆成膜厚約40μm，在120℃進(jìn)行10分鐘和在180℃進(jìn)行8分鐘固化，形成薄膜。結(jié)果示于表4。
實(shí)施例8除用35重量份間二甲苯撐二胺與甲基丙烯酸甲酯的摩爾比約2∶1的間二甲苯撐二胺與甲基丙烯酸甲酯的反應(yīng)產(chǎn)物(三菱ガス化學(xué)(株)制ガスカミン340)取代環(huán)氧樹(shù)脂固化劑A以外，用與實(shí)施例7同樣的方法制作。結(jié)果示于表4。
比較例9除用50重量份具有由雙酚A衍生的縮水甘油基醚部位的環(huán)氧樹(shù)脂(日本環(huán)氧樹(shù)脂(株)制エピコ-ト828)、13重量份間二甲苯撐二胺與環(huán)氧氯丙烷的摩爾比約2∶1的間二甲苯撐二胺與環(huán)氧氯丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物(三菱ガス化學(xué)(株)制ガスカミン 328)、6重量份改性雜環(huán)胺(日本環(huán)氧樹(shù)脂(株)制エポメ-トB002)取代具有由間二甲苯撐二胺衍生的縮水甘油基胺部位的環(huán)氧樹(shù)脂以外，用與實(shí)施例7同樣的方法制作。結(jié)果示于表4。
表4涂覆鋼板防銹性能評(píng)價(jià)2的結(jié)果
權(quán)利要求
1.一種有機(jī)包覆鋼材，是在鋼材表面包覆環(huán)氧樹(shù)脂層構(gòu)成的有機(jī)包覆鋼材，其特征在于該環(huán)氧樹(shù)脂層通過(guò)以環(huán)氧樹(shù)脂和環(huán)氧樹(shù)脂固化劑為主成分的環(huán)氧樹(shù)脂組合物的固化來(lái)形成，在溫度23℃，相對(duì)濕度60％RH的氧透過(guò)系數(shù)在2ml-mm/m2·day·MPa以下。
2.一種有機(jī)包覆鋼材，是在鋼材表面依次疊層環(huán)氧樹(shù)脂層和聚合物樹(shù)脂層構(gòu)成的有機(jī)包覆鋼材，其特征在于該環(huán)氧樹(shù)脂層通過(guò)以環(huán)氧樹(shù)脂和環(huán)氧樹(shù)脂固化劑為主成分的環(huán)氧樹(shù)脂組合物的固化來(lái)形成，在溫度23℃，相對(duì)濕度60％RH的氧透過(guò)系數(shù)在2ml-mm/m2·day·MPa以下。
3.權(quán)利要求1或2所述的有機(jī)包覆鋼材，其中，環(huán)氧樹(shù)脂層的上述氧透過(guò)系數(shù)為1ml-mm/m2·day·MPa以下。
4.權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的有機(jī)包覆鋼材，其中，在由上述環(huán)氧樹(shù)脂組合物形成的環(huán)氧樹(shù)脂固化物中含有30重量％以上用下述(1)式所示的骨架結(jié)構(gòu)。
5.權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所述的有機(jī)包覆鋼材，其中，上述環(huán)氧樹(shù)脂含有選自具有由間二甲苯撐二胺衍生的縮水甘油基胺部位的環(huán)氧樹(shù)脂、具有由1，3-雙(氨甲基)環(huán)己烷衍生的縮水甘油基胺部位的環(huán)氧樹(shù)脂、具有由雙酚F衍生的縮水甘油基醚部位的環(huán)氧樹(shù)脂和具有由間苯二酚衍生的縮水甘油基醚部位的環(huán)氧樹(shù)脂的至少一個(gè)。
6.權(quán)利要求5所述的有機(jī)包覆鋼材，其中，上述環(huán)氧樹(shù)脂以具有由間二甲苯撐二胺衍生的縮水甘油基胺部位的環(huán)氧樹(shù)脂和/或具有由雙酚F衍生的縮水甘油基醚部位的環(huán)氧樹(shù)脂為主成分。
7.權(quán)利要求6所述的聚合物包覆鋼材，其中，上述環(huán)氧樹(shù)脂以間二甲苯撐二胺的四縮水甘油基胺型環(huán)氧樹(shù)脂為主成分。
8.權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)所述的有機(jī)包覆鋼材，其中，上述環(huán)氧樹(shù)脂固化劑為下述(A)和(B)的反應(yīng)產(chǎn)物，或(A)、(B)和(C)的反應(yīng)產(chǎn)物(A)間二甲苯撐二胺或?qū)Χ妆綋味?B)通過(guò)與多胺的反應(yīng)形成酰胺基部位的能形成低聚物的具有至少一個(gè)?；亩喙倌苄曰衔?C)碳數(shù)1-8的一價(jià)羧酸和/或其衍生物。
9.權(quán)利要求8所述的有機(jī)包覆鋼材，其中，上述(B)多官能性化合物為丙烯酸、甲基丙烯酸和/或它們的衍生物。
10.權(quán)利要求2-9任一項(xiàng)所述的有機(jī)包覆鋼材，其中，上述聚合物樹(shù)脂層為選自聚烯烴樹(shù)脂層，在改性聚烯烴樹(shù)脂層上疊層了聚烯烴樹(shù)脂層的層、聚酰胺樹(shù)脂層、聚酯樹(shù)脂層、聚丙烯酸樹(shù)脂層、聚苯乙烯樹(shù)脂層，聚碳酸酯樹(shù)脂層和聚氯乙烯樹(shù)脂層的至少一層。
11.權(quán)利要求10所述的有機(jī)包覆鋼材，其中，上述聚合物樹(shù)脂層為在改性聚烯烴樹(shù)脂層上疊層了聚烯烴樹(shù)脂層的層。
12.一種金屬的防銹方法，是在金屬表面形成薄膜層的金屬防銹方法，其特征在于該薄膜層由以環(huán)氧樹(shù)脂和環(huán)氧樹(shù)脂固化劑為主成分的環(huán)氧樹(shù)脂組合物固化而形成，且該薄膜層在23℃，相對(duì)濕度60％RH的氧透過(guò)系數(shù)為2ml-mm/m2·day·MPa以下。
13.權(quán)利要求12所述的金屬防銹方法，其中，薄膜層的上述氧透過(guò)系數(shù)為1ml-mm/m2·day·MPa以下。
14.權(quán)利要求12或13所述的金屬防銹方法，其中，在由上述環(huán)氧樹(shù)脂組合物形成的環(huán)氧樹(shù)脂固化物中含有30重量％以上用下述(1)式所示的骨架結(jié)構(gòu)。
15.權(quán)利要求12-14任一項(xiàng)所述的金屬防銹方法，其中，上述環(huán)氧樹(shù)脂含有選自具有由間二甲苯撐二胺衍生的縮水甘油基胺部位的環(huán)氧樹(shù)脂、具有由1，3-雙(氨甲基)環(huán)己烷衍生的縮水甘油基胺部位的環(huán)氧樹(shù)脂、具有由雙酚F衍生的縮水甘油基醚部位的環(huán)氧樹(shù)脂和具有由間苯二酚衍生的縮水甘油基醚部位的環(huán)氧樹(shù)脂的至少一個(gè)。
16.權(quán)利要求15所述的金屬防銹方法，其中，上述環(huán)氧樹(shù)脂以具有由間二甲苯撐二胺衍生的縮水甘油基胺部位的環(huán)氧樹(shù)脂和/或具有由雙酚F衍生的縮水甘油基醚部位的環(huán)氧樹(shù)脂為主成分。
17.權(quán)利要求16所述的金屬防銹方法，其中，上述環(huán)氧樹(shù)脂以間二甲苯撐二胺的四縮水甘油基胺型環(huán)氧樹(shù)脂為主成分。
18.權(quán)利要求12-17任一項(xiàng)所述的金屬防銹方法，其中，上述環(huán)氧樹(shù)脂固化劑為下述(A)和(B)的反應(yīng)產(chǎn)物，或(A)、(B)和(C)的反應(yīng)產(chǎn)物(A)間二甲苯撐二胺或?qū)Χ妆綋味?B)通過(guò)與多胺的反應(yīng)形成酰胺基部位的能形成低聚物的具有至少一個(gè)?；亩喙倌苄曰衔?C)碳數(shù)1-8的一價(jià)羧酸和/或其衍生物。
19.權(quán)利要求18所述的金屬防銹方法，其中，上述(B)多官能性化合物為丙烯酸、甲基丙烯酸和/或它們的衍生物。
全文摘要
提供在鋼材表面包覆由環(huán)氧樹(shù)脂和環(huán)氧樹(shù)脂固化劑為主成分的環(huán)氧樹(shù)脂組合物的固化形成的，在23℃，相對(duì)濕度60％RH的氧透過(guò)系數(shù)為2ml－mm/m
文檔編號(hào)B05D7/14GK1448262SQ0310866
公開(kāi)日2003年10月15日 申請(qǐng)日期2003年4月3日 優(yōu)先權(quán)日2002年4月4日
發(fā)明者沓名貴昭, 木原秀太 申請(qǐng)人:三菱瓦斯化學(xué)株式會(huì)社