專利名稱：光固化性組合物及其固化方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及光固化性組合物。更具體地說，涉及通過在光固化性組合物中含有可變性表面活性劑，通過熱和/或活性能量照射處理，可變性表面活性劑進(jìn)行例如熱分解和/或光分解反應(yīng)，得到的固化物在耐水性(耐沸水性)、耐酸性、耐溶劑性、感光性等方面顯示優(yōu)秀的特性，適用于各種用途，例如涂料、印刷油墨、表面涂層劑、光敏抗蝕劑墨水，粘接劑等用途的光固化性組合物及其固化方法。
背景技術(shù)：
從以前開始光固化性組合物是以解決臭氣、毒性、大氣污染等VOC(揮發(fā)性有機(jī)溶劑)問題，通過簡(jiǎn)化生產(chǎn)性或設(shè)備達(dá)到節(jié)能化，通過消減勞務(wù)成本達(dá)到省力化等的問題為目的，在各種領(lǐng)域中被廣泛使用。但是，為使作為光固化性組合物特征的迅速固化性或涂布性更加優(yōu)秀，并用較低分子量的反應(yīng)性單體和有機(jī)溶劑的時(shí)侯很多，這些有機(jī)溶劑或反應(yīng)性單體的毒性、臭氣、引火性、刺激性等就成了問題。
因此，以解決這些問題為目的，通過(1)在活性能量固化性化合物中通過共聚導(dǎo)入親水部位，使其具有自身分散性或自身乳化性的方法，(2)使用低分子量或高分子量乳化劑將現(xiàn)有的活性能量固化性化合物分散或乳化的方法，或(3)通過并用前述方法分散或乳化的活性能量固化性化合物和丙烯酸乳液或水溶性高分子的方法，開發(fā)了各種類型的水溶性活性能量固化性化合物或活性能量固化性感光乳劑。但是，用這些方法得到的感光乳劑等分散性不充分，或在固化模的耐水性、耐溶劑性、耐酸性、感光特性、粘接性等存在問題，現(xiàn)在還未轉(zhuǎn)為實(shí)用。
為解決前述問題，在日本第300204/1990號(hào)發(fā)明專利申請(qǐng)公開公報(bào)中公開了在粒子表面導(dǎo)入聚合性雙鍵的感光性乳劑的制備方法。在這種情況，由于在粒子表面導(dǎo)入聚合性雙鍵，可提高交聯(lián)密度到一定程度，但不能滿足固化物的耐水性、耐溶劑性、耐酸性、感光特性、粘接性等特性。而且存在制備工序復(fù)雜，成本變高的難點(diǎn)。另外，在日本第157495/1997號(hào)發(fā)明專利申請(qǐng)公開公報(bào)中，公開了將感光粒子三維交聯(lián)的高分子感光乳劑及其制備方法。使用該方法可簡(jiǎn)單地制造，且可有效提高交聯(lián)密度，但不能充分滿足固化膜的耐水性、耐溶劑性、耐酸性、感光特性、粘接性等特性。在日本第302240/1996號(hào)發(fā)明專利申請(qǐng)公開公報(bào)中，公開了將組合物通過聚合反應(yīng)，在感光乳劑的微胞膠束中，聚合性化合物相互以化學(xué)鍵結(jié)合的交聯(lián)型感光乳劑方式的光固化性組合物。但是，由于固化物彼此的化學(xué)鍵過強(qiáng)，與基材的粘接性很差，而且不能滿足耐水性的固化物的特性。在專利第3032851號(hào)中公開了使用水溶性高分子的光固化性感光乳劑樹脂組合物。但是由于使用水溶性高分子聚合物，存在缺乏耐水性的問題。

發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明的目的是盡可能地降低VOC帶來的問題，提高生產(chǎn)性，且獲得其固化物具有優(yōu)秀的耐水性(耐沸水性)、耐酸性、耐溶劑性、感光性，粘接性等的固化性組合物及其固化方法。
本發(fā)明為解決上述課題，對(duì)光固化性組合物及其制備方法進(jìn)行了深刻的研究，并完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明是①在含有反應(yīng)性單體和/或反應(yīng)性預(yù)聚合物，光引發(fā)劑，感光乳劑粒子和乳化劑的光固化性組合物中，其特征在于作為乳化劑含有可變性表面活性劑。②前述①中記載的光固化性組合物，其中感光乳劑粒子是乙烯基單體與乳化劑反應(yīng)得到的高分子感光乳劑。③前述①或②中記載的光固化性組合物，其中可變性表面活性劑是熱可變性和/或光可變性表面活性劑。④光固化性組合物的固化方法，其特征在于，使用前述①～③中任一項(xiàng)中記載的光固化性組合物進(jìn)行涂布后，進(jìn)行熱處理和/或活性能量照射處理。
本發(fā)明中使用的感光乳劑粒子是乙烯基單體在可變性表面活性劑存在下通過乳化聚合得到的高分子感光乳劑，可列舉交聯(lián)性感光乳劑，非交聯(lián)性高分子化合物和高分子樹脂在可變性表面活性劑存在下通過強(qiáng)制乳化得到的非交聯(lián)性感光乳劑。
作為前述乙烯基單體，可使用例如苯乙烯，α-甲基苯乙烯，氟代苯乙烯，乙烯基吡啶等芳香族一乙烯基化合物，(甲基)丙烯酸甲酯，(甲基)丙烯酸乙酯，(甲基)丙烯酸丁酯，(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯，(甲基)丙烯酸2-羥基乙基酯，(甲基)丙烯酸縮水甘油基酯，(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙基酯等(甲基)丙烯酸酯單體，(甲基)丙烯腈等氰基化乙烯基化合物，(甲基)丙烯酸，馬來酸，依康酸等單或二羧酸或二羧酸酸酐，甲基丙烯酰胺等酰胺類單體，以及苯乙烯磺酸鈉，磺化異戊二烯等離子性單體。另外，在聚合速度和聚合中穩(wěn)定性等允許的范圍內(nèi)，也可使用丁二烯，異戊二烯等共軛雙鍵化合物或乙酸乙烯基酯等乙烯基酯類或4-甲基-1-戊烯等α烯烴類。這些乙烯基單體可單獨(dú)使用，也可兩種以上組合使用。
另外，在想通過將感光乳劑粒子進(jìn)行三維交聯(lián)提高交聯(lián)密度時(shí)，可使用交聯(lián)性乙烯基單體。作為交聯(lián)性乙烯基單體，可列舉例如二乙烯基苯，乙二醇二(甲基)丙烯酸酯，1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯，三羥甲基丙烷(甲基)丙烯酸酯，三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯，新戊二醇(甲基)丙烯酸酯，甲撐二丙烯酰胺等。在本發(fā)明中，除這些交聯(lián)性乙烯基單體以外，特別可優(yōu)選使用二乙烯基苯，乙二醇二甲基丙烯酸酯。這些交聯(lián)性乙烯基單體可單獨(dú)使用，也可兩種以上組合使用。也可將這些交聯(lián)性乙烯基單體與前述單官能乙烯基單體混合使用，其使用量為，相對(duì)于乙烯基單體總量，使用20摩爾％以下，優(yōu)選0.1～20摩爾％，更優(yōu)選0.5～10摩爾％。
本發(fā)明中使用的可變性表面活性劑是指，在最初的一個(gè)分子中有親水部分和疏水部分，通過熱和/或活性能量照射等，發(fā)生某些變化成為疏水性的產(chǎn)物。另外，在功能上指，具備在感光乳劑粒子的形成過程中通常使用的乳化劑的功能(粒子的生成，粒子的凝集，粒子的穩(wěn)定化等)的同時(shí)，通過熱和/或活性能量照射具有以下性質(zhì)的表面活性劑，(i)表面活性劑的分子結(jié)構(gòu)(親水部分和疏水部分)的親水部分發(fā)生化學(xué)變化，變成疏水部分，(ii)親水部分和疏水部分的一部分發(fā)生物理分解，疏水部分所占比例變大，(iii)分解的化學(xué)物質(zhì)之間通過交聯(lián)反應(yīng)進(jìn)行疏水化。
具體地說，作為通過熱處理變化的可變性表面活性劑，可列舉例如離子性親水部分是由銨鹽，吡啶鎓鹽，锍鹽，鉮鹽，磷鹽等離子形成基形成的可變性表面活性劑，該離子形成基通過熱處理進(jìn)行熱分解，通過前述(i)～(iii)的任何變化成為疏水性。
另一方面，通過活性能量照射的光可變性表面活性劑，可列舉通過活性能量照射化學(xué)物質(zhì)本身發(fā)生光分解的，或通過活性能量照射化學(xué)物質(zhì)通過酸發(fā)生劑或堿發(fā)生劑分解的。例如，作為化學(xué)物質(zhì)本身發(fā)生光分解的，可列舉α-酮羧酸，β-酮羧酸，乙酸苯基酯鹽，硝基苯基乙酸鹽，偶氮磺酸鹽等在表面活性劑結(jié)構(gòu)骨架的一部分的可變性表面活性劑。另外，作為通過活性能量照射通過酸發(fā)生劑進(jìn)行分解的化學(xué)物質(zhì)，可列舉如二氧戊環(huán)，1，3-二氧六環(huán)，硅氧烷，聚乙二醇單甲基酯乙縮醛等在表面活性劑結(jié)構(gòu)骨架的一部分的可變性表面活性劑，作為通過堿發(fā)生劑進(jìn)行分解的化學(xué)物質(zhì)，可列舉例如乙縮醛型雙(溴化銨)。
這些可變性表面活性劑，也可在通過將非交聯(lián)性高分子化合物與高分子樹脂強(qiáng)制乳化得到的非交聯(lián)性感光乳劑粒子中使用。作為非交聯(lián)性高分子化合物和高分子樹脂，具體可列舉環(huán)氧化合物，環(huán)氧樹脂，聚酯樹脂，基氨酯樹脂，聚亞胺酯樹脂，乙酸乙烯基酯等。這些在可變性表面活性劑存在下與后述的反應(yīng)性單體或光引發(fā)劑、水溶性有機(jī)溶劑以及水形成的混合物通過強(qiáng)制攪拌得到感光乳劑粒子，然后通過熱處理和/或活性能量照射可變?yōu)槭杷浴?br> 另外，使用可變性表面活性劑制造感光乳劑時(shí)的使用量，根據(jù)感光乳劑粒子的粒子徑，穩(wěn)定性，交聯(lián)密度以及固化物的特性等可任意含有，但其混合量相對(duì)于乙烯基單體總量為0.01～80重量％，優(yōu)選0.1～50重量％。更優(yōu)選0.1～10重量％。另外，為了提高平均粒子徑100nm以上的感光乳劑粒子的放置穩(wěn)定性，可變性表面活性劑優(yōu)選使用5重量％以上。
使用可變性表面活性劑乳化聚合時(shí)的溫度為50～95℃左右，優(yōu)選65～85℃。另外，乳化聚合時(shí)的濃度是，將乙烯基單體和可變性表面活性劑加起來的固體成份的比例為10～50重量％左右，優(yōu)選在15～40重量％的范圍進(jìn)行。
另外，作為使用本發(fā)明可變性表面活性劑乳化聚合得到交聯(lián)性感光乳劑粒子中所使用的聚合引發(fā)劑，只要是通常的乳化聚合中所使用的產(chǎn)品就不受特別的限制。例如可單獨(dú)使用過硫酸鉀，過硫酸鈉，過硫酸銨等過硫酸鹽，過氧化氫，有機(jī)過氧化物，水性偶氮類引發(fā)劑等水溶性自由基聚合引發(fā)劑等，或使用將前述過硫酸鹽與亞硫酸氫鈉，硫代硫酸氫鈉，抗壞血酸等各種還原劑組合形成的氧化還原類聚合引發(fā)劑等。聚合引發(fā)劑的使用量，相對(duì)于乙烯基單體的總量?jī)?yōu)選在0.005～5摩爾％的范圍。
以上說明的本發(fā)明的光固化性組合物，可使用日本第157495/1997號(hào)發(fā)明專利申請(qǐng)公開公報(bào)中記載的制造方法等制造交聯(lián)性感光乳劑粒子。用該方法可得到交聯(lián)性感光乳劑粒子的平均粒子徑為0.05～500μm左右的粒子。
在本發(fā)明中，為提高固化物的耐水性，耐酸性，耐溶劑性，感光特性，在前述感光乳劑粒子的內(nèi)部和外部可含有以下的反應(yīng)性預(yù)聚合物或反應(yīng)性單體。具體地說，作為反應(yīng)性預(yù)聚合物可列舉環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯，聚氨酯(甲基)丙烯酸酯，聚酯(甲基)丙烯酸酯，聚醚(甲基)丙烯酸酯，硅(甲基)丙烯酸酯，聚丁二烯(甲基)丙烯酸酯，聚酰胺(甲基)丙烯酸酯等。另外，作為反應(yīng)性單體，可列舉苯乙烯，乙酸乙烯基酯，N-乙烯基吡咯啉等乙烯基單體，丙烯酸丁酯，丙烯酸2-乙基己基酯，丙烯酸正己基酯，丙烯酸環(huán)己基酯，丙烯酸正十二烷基酯，丙烯酸異佛爾酮基酯，丙烯酸二環(huán)戊烯基氧乙基酯，丙烯酸苯氧乙基酯等單官能單體，1，4-丁二醇二丙烯酸酯，1，6-己二醇二丙烯酸酯，乙二醇(ジュエチレングリコ一ル)二丙烯酸酯，新戊二醇二丙烯酸酯，聚乙二醇二丙烯酸酯，三縮三丙二醇二丙烯酸酯，雙酚A二環(huán)氧二丙烯酸酯，三羥甲基丙完三丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯，季戊四醇四丙烯酸酯，二季戊四醇六丙烯酸酯等多官能單體。這些反應(yīng)性單體或反應(yīng)性預(yù)聚合物的使用量，在光固化性組合物中通常為0.1～200重量5左右，優(yōu)選1～100重量％的范圍。
另外，本發(fā)明的光固化性組合物在通過紫外線照射固化時(shí)，需要含有光聚合引發(fā)劑。另一方面，在用電子線固化時(shí)不需要光引發(fā)劑。作為光引發(fā)劑，可使用通常的紫外線固化性化合物中使用的物質(zhì)?？闪信e例如苯乙酮，二苯甲酮，苯偶因醚，氯苯乙酮，二乙氧苯乙酮，α-氨基苯乙酮，芐基甲基酮縮醇，噻噸酮，α-酰基肟酯，?；⒀趸?，乙醛酸酯，3-氧代香豆素，2-乙基蒽醌，樟腦醌，米蚩酮等。這些光引發(fā)劑在感光乳劑組合物中通常在0.1～20重量％，優(yōu)選1～10重量％的范圍使用。
本發(fā)明的光固化性組合物中，還可混合水溶性有機(jī)溶劑。作為水溶性有機(jī)溶劑，可使用例如，甲醇，乙醇，丙醇，異丙醇，丙酮，甲基乙基酮，四氫呋喃，二惡烷等與水有良好的親和性的有機(jī)溶劑。特別優(yōu)選可將感光乳劑組合物共沸除去的物質(zhì)。水溶性有機(jī)溶劑的混合量可以是在組合物中以0.1～50重量％，優(yōu)選1～10重量％的范圍混合。
上面的前述光固化性組合物可作為水分散液使用。水分散液向感光乳劑粒子添加的方法可以是一次添加，連續(xù)添加或間歇式添加或這些方式的組合。另外，添加水分散液時(shí)感光乳劑粒子的濃度應(yīng)為10～50重量％左右，優(yōu)選15～40重量％。添加時(shí)的溫度為20～70℃，優(yōu)選30～50℃。
在可變性表面活性劑存在下使用非交聯(lián)性高分子化合物和高分子樹脂制備非交聯(lián)性感光乳劑粒子時(shí)，可將非交聯(lián)性高分子化合物與高分子樹脂和前述可變性表面活性劑，反應(yīng)性單體，光引發(fā)劑，水溶性有機(jī)溶劑和水混合，通過強(qiáng)制攪拌制備感光乳劑粒子。
作為使用本發(fā)明光固化性組合物得到固化物的固化方法，可列舉通過熱處理和/或活性能量照射的固化方法。具體地說，使用前述熱可變性表面活性劑時(shí)，熱處理的溫度為120～200℃的范圍，優(yōu)選通過在130～150℃的范圍進(jìn)行處理使離子形成基分解。在120℃以下時(shí)，熱分解不充分，很難得到達(dá)到本發(fā)明目的的固化物。另外，使用前述光可變性表面活性劑時(shí)，作為活性能量的紫外線在150～500mμ的波長(zhǎng)，特別是300～400mμ的波長(zhǎng)范圍是有效的。作為使用的光源，最好是低壓水銀燈，高壓水銀燈，超高壓水銀燈，碳弧燈，紫外線熒光燈，化學(xué)燈，氙燈，錫燈等。另外，作為使用本發(fā)明光固化性組合物得到固化物的方法，可采用在60～110℃的溫度范圍預(yù)干燥后，進(jìn)行紫外線照射，進(jìn)一步在120～200℃的溫度范圍干燥的方法。
本發(fā)明的光固化性組合物，可以在例如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜，聚乙烯薄膜，聚丙烯薄膜，聚苯乙烯薄膜，聚酰胺薄膜，聚酰亞胺薄膜，聚酰亞胺銅面積層板，剛性板，玻璃板，紙等基材上涂布后，用前述方法進(jìn)行固化，得到固化物。但本發(fā)明并不限于這些方法。
作為涂布方法，可采用例如照相凹版涂層方式，輕觸涂層方式，浸漬方式，噴淋涂層方式，幕式涂層方式，氣刀涂層方式，板式涂層方式，兩面滾動(dòng)涂層方式，絲網(wǎng)印刷方式，靜電噴淋涂層方式等。但并不限于這些方法。
另外，本發(fā)明的光固化性組合物中還可添加任意的色素，顏料，涂平劑，消泡劑，填充劑等，對(duì)此沒有特別的限制。
具體實(shí)施例方式
作為本發(fā)明光固化性組合物及其固化方法的一個(gè)實(shí)施方案，(I)主要得到由反應(yīng)性單體、光引發(fā)劑和可變性表面活性劑形成的光固化性感光乳劑。(II)，將該感光乳劑涂布于聚酰亞胺薄膜銅面積層板的銅箔表面，使得干燥處理后的厚度約為10g/m2，在80℃干燥20分鐘。(III)對(duì)所得的涂布膜用3KW超高壓水銀燈以500mj/cm2的照度進(jìn)行光固化。(IV)再在150℃干燥30分鐘。(V)將通過這些固化方法得到的固化模按照評(píng)價(jià)項(xiàng)目進(jìn)行評(píng)價(jià)。
實(shí)施例下面，用實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體說明，但本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例。在實(shí)施例中，份是指重量份，另外，實(shí)施例中的評(píng)價(jià)項(xiàng)目和方法按照如下所述方法進(jìn)行。
1)耐水性(耐沸水性)將在聚酰亞胺薄膜銅面積層板的銅箔上有固化模的試驗(yàn)材料在80～90℃的沸水中浸漬1小時(shí)后，抹去銀化膜表面的水滴，按照J(rèn)ISK5400基材部剝離試驗(yàn)法，評(píng)價(jià)與銅箔的粘接性。
100/100○ 80/100△ 80以下/100×2)耐酸性使用10％鹽酸液和10％硫酸液，將試驗(yàn)材料在常溫下浸漬30分鐘，用與1)同樣的方法進(jìn)行評(píng)價(jià)。
3)耐溶劑性使用甲苯和丙酮，將試驗(yàn)材料在常溫下浸漬30分鐘，用與1)同樣的方法進(jìn)行評(píng)價(jià)。
4)鉛筆硬度將銅箔上的固化膜按照J(rèn)ISK5400的鉛筆劃痕試驗(yàn)法進(jìn)行評(píng)價(jià)。從該測(cè)定值判斷固化模感光性的好壞。
≥H○ ≥B△ F＜×
5)感光乳劑粒子徑使用COULTER MODELN4SD(COULTER ELECTRONICS，INC制)測(cè)定感光乳劑粒子徑。
6)電絕緣阻抗在將銅箔腐蝕形成的IPC圓形上用前述方法形成固化膜，按照J(rèn)IS C0022高溫高濕試驗(yàn)法，在50℃85％RH處理160小時(shí)，用高阻計(jì)(橫河·ヒュ一レット·バッカ一ド(株))測(cè)定器測(cè)定外加500V1分鐘后的絕緣阻抗。
實(shí)施例1在裝備有攪拌器、氮?dú)鈱?dǎo)入管、溫度計(jì)、回流冷卻管的1升反應(yīng)器中，加入離子交換水440g，硫酸銅0.24mg，α-酮羧酸鹽型表面活性劑22g，攪拌后，用28％氨水調(diào)至pH3.5。加入甲基丙烯酸甲酯28.8g，丙烯酸丁酯12.3g和硫代硫酸鈉0.4g，在通入氮?dú)獾耐瑫r(shí)在30℃攪拌，混合。接著，通過加入5％過硫酸銨水溶液14g使聚合開始。在由于聚合開始發(fā)熱的階段，用2小時(shí)滴入丙烯酸甲酯131g和丙烯酸丁酯56.1g的混合液。這個(gè)過程中，調(diào)整滴加速度使溫度不超過60℃。滴加完成后，在60℃保溫3小時(shí)，得到平均粒子徑90nm的感光乳劑粒子。
接著，向所得感光乳劑粒子中加入離子交換水963.8g，調(diào)整至濃度為15％后，冷卻至40℃。向該15％濃度的感光乳劑中加入季戊四醇四丙烯酸酯PE-4A(共榮社化學(xué)(株)制)50g，光引發(fā)劑ダルキュア1173(メルク(株)制)1.5g，α-酮羧酸鹽型表面活性劑0.1g和離子交換水91.2g，在勻化器(JANKE&KUNKEL(株)制)中進(jìn)行乳化(10000rpm，5分鐘)，添加分散液，在室溫?cái)嚢?小時(shí)，得到平均粒子徑95nm的含有光可變性表面活性劑的光固化性組合物。
實(shí)施例2作為光可變性表面活性劑使用重氮磺酸鹽型表面活性劑代替實(shí)施例1中使用的光可變性表面活性劑，除此之外使用與實(shí)施例1完全相同的方法，得到平均粒子徑95nm的含有光可變性表面活性劑的光固化性組合物。
實(shí)施例3除了使用乙酸苯基酯鹽型表面活性劑代替實(shí)施例1中使用的表面活性劑以外，與實(shí)施例1完全相同，得到平均粒子徑97nm的含有光可變性表面活性劑的光固化性組合物。
實(shí)施例4作為通過活性能量照射通過酸發(fā)生劑分解的酸分解型表面活性劑，使用特殊的疏水基團(tuán)和氧化乙烯鏈的親水基團(tuán)形成的表面活性劑TRITON SP(ュニオン·カ-バイド日本(株)制))代替實(shí)施例1中使用的表面活性劑，除此以外，用與實(shí)施例1完全相同的方法，得到平均粒子徑97nm的含有酸分解型表面活性劑的光固化性組合物。
實(shí)施例5作為通過活性能量照射通過堿性發(fā)生劑分解的堿性分解型表面活性劑，使用聚甲醛型雙(溴化銨)類的表面活性劑代替實(shí)施例4中使用的酸分解型表面活性劑，除此以外，用與實(shí)施例1相同的方法，得到平均粒子徑100nm的含有堿性分解型表面活性劑的光固化性組合物。
實(shí)施例6除了作為熱可變性表面活性劑使用銨鹽型表面活性劑以外，用與實(shí)施例1相同的方法，得到平均粒子徑95nm的含有熱可變性表面活性劑的光固化性組合物。
實(shí)施例7除了作為熱可變性表面活性劑使用锍鹽型表面活性劑以外，用與實(shí)施例1相同的方法，得到平均粒子徑95nm的含有熱可變性表面活性劑的光固化性組合物。
比較例1除了使用通常使用的乳化劑十二烷基苯磺酸鈉代替實(shí)施例1中使用的可變性表面活性劑以外，用與實(shí)施例1同樣的方法，得到平均粒子徑80nm的光固化性組合物。
比較例2除了使用通常使用的乳化劑十二烷基硫酸鈉代替實(shí)施例1中使用的可變性表面活性劑以外，用與實(shí)施例1同樣的方法，得到平均粒子徑85nm的光固化性組合物。
將實(shí)施例1～7和比較例1～2得到的感光乳劑組合物分別涂布于1OZ聚酰亞胺薄膜銅面積層板上，使得干燥處理后的厚度達(dá)到10g/m2。然后，在80℃干燥20分鐘，用3KW高壓水銀燈以500mj/cm2的照度進(jìn)行光固化，將所得光固化膜在150℃熱處理30分鐘，得到固化膜。將這些固化膜按照評(píng)價(jià)項(xiàng)目進(jìn)行評(píng)價(jià)。另外，電絕緣阻抗的測(cè)定使用預(yù)先準(zhǔn)備的聚酰亞胺薄膜銅面積層板，使用IPC評(píng)價(jià)圖形中腐蝕加工后的布線圖形，涂布，固化后得到的產(chǎn)品進(jìn)行評(píng)價(jià)。其評(píng)價(jià)結(jié)果，實(shí)施例1～7，比較例1～2的結(jié)果如表1所示。
表1

從以上表1可知，從本發(fā)明的光固化性組合物及其固化方法得到的固化物，在耐水性(耐沸水性)，耐酸性，耐溶劑性，感光特性，粘接性，電絕緣阻抗方面是優(yōu)秀的，可用于例如涂料，印刷油墨，表面涂層劑，光敏抗蝕劑墨水，粘接劑等用途，對(duì)于這些產(chǎn)業(yè)界有很大幫助。
權(quán)利要求
1.在含有反應(yīng)性單體和/或反應(yīng)性預(yù)聚合物，光引發(fā)劑，感光乳劑粒子和乳化劑的光固化性組合物中，其特征在于作為乳化劑含有可變性表面活性劑。
2.如權(quán)利要求1所述的光固化性組合物，其特征在于感光乳劑粒子是乙烯基單體與乳化劑反應(yīng)得到的高分子感光乳劑，作為乳化劑含有可變性表面活性劑。
3.如權(quán)利要求1或2所述的光固化性組合物，其中可變性表面活性劑是熱可變性和/或光可變性表面活性劑。
4.光固化性組合物的固化方法，其特征在于，使用權(quán)利要求1～3中任一項(xiàng)所述的光固化性組合物進(jìn)行涂布后，進(jìn)行熱處理和/或活性能量照射處理。
全文摘要
本發(fā)明涉及光固化性感光乳劑組合物及其固化方法,是為解決現(xiàn)有的光固化性組合物的VOC問題或生產(chǎn)性,勞務(wù)成本的問題,或從現(xiàn)有的光固化性感光乳劑組合物形成的固化物的耐水性(耐沸水性),耐酸性,耐溶劑性,感光特性等問題。作為其解決方案的光固化性組合物,其特征在于在含有反應(yīng)性單體和/或反應(yīng)性預(yù)聚合物,光引發(fā)劑,感光乳劑粒子和乳化劑的光固化性組合物中,作為乳化劑含有可變性表面活性劑。以及作為其解決方案的光固化性組合物的固化方法,其特征在于使用該光固化性組合物涂布后,進(jìn)行熱處理和/或活性能量照射處理。
文檔編號(hào)C09D4/00GK1350037SQ0113643
公開日2002年5月22日 申請(qǐng)日期2001年10月17日 優(yōu)先權(quán)日2000年10月20日
發(fā)明者永原重德, 本田直弘, 今橋聰 申請(qǐng)人:東洋紡績(jī)株式會(huì)社