專利名稱：自析出型包覆組合物、金屬包覆方法及包覆金屬材料的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及可賦予金屬表面優(yōu)良的耐腐蝕性、附著性及耐熱性的包覆組合物，金屬表面的包覆方法，被包覆處理的金屬材料。更詳細地說，本發(fā)明涉及使金屬表面例如鐵、鍍鋅、或鋁等的金屬表面接觸含有水分散性或水溶性的有機樹脂、酸、氧化劑和/或金屬離子的水性自析出型包覆組合物，在所屬金屬表面上形成未硬化的有機樹脂外層膜，之后水洗，然后加熱干燥，對金屬表面施與優(yōu)良的耐腐蝕性、附著性及耐熱性的自析出型包覆組合物，包覆方法及被包覆處理的金屬材料。
通過使金屬表面接觸含有有機樹脂的酸性的包覆組合物，可以在所屬金屬表面上形成有機樹脂外層膜，這樣的水性包覆組合物已知可以作為自析出型包覆組合物，在特公昭47-17630號公報、特公昭52-21006號公報、特公昭54-13435號公報、特開昭61-168673號公報等中有所公開。已有的公知的包覆組合物的特征如下，即，可以通過將清潔的金屬表面浸漬于包覆組合物中，可以形成隨浸漬時間而增加厚度或重量的有機樹脂外層膜。而且，該外層膜的形成是利用金屬表面上的包覆組合物的化學作用(利用腐蝕由金屬表面溶出的金屬離子作用于樹脂離子，析出在金屬表面)而實現，所以不用如電鍍一樣使用外部的電力，可以在金屬表面上有效地形成樹脂外層膜。另外，不必進行磷酸鹽等的前處理，和電鍍涂飾方法等相比較優(yōu)點在于處理工序可以縮短。
但是，已有的公知的包覆組合物由于耐腐蝕性及附著性等不夠，所以進行了各種開發(fā)，以改進形成于金屬表面的有機樹脂外層膜的耐腐蝕性及附著性。
例如，在美國專利3795546號中進行了如下實施，作為對未硬化的有機樹脂外層膜的化學處理(后處理)，在加熱干燥之前使未硬化的有機樹脂外層膜接觸含有約2.5～50g/L的6價鉻和聚丙烯酸的水溶液，從而改進所述有機樹脂外層膜的干燥后的耐腐蝕性。但是，在處理工序中使用有害的6價的鉻，消耗廢水處理的工夫及費用，在形成的有機樹脂外層膜中也含有6價的鉻，從環(huán)境方面、安全方面考慮不可取。
在特公平3-505841號公報中實施了如下的金屬表面的包覆處理，即，利用以偏氯乙烯類樹脂為主要成分的水溶性包覆組合物處理金屬表面，再在加熱干燥之前使未硬化的有機樹脂外層膜接觸含有堿性物質的水溶液，從而可以進一步改善偏氯乙烯類樹脂具有的耐腐蝕性。
但是，在對形成于金屬表面的有機樹脂外層膜賦予優(yōu)良的耐腐蝕性、附著性的化學處理中，雖有不使用有害的6價鉻的優(yōu)點，但是，有機樹脂外層膜的主成分偏氯乙烯類樹脂雖具有優(yōu)良的耐腐蝕性，但耐熱性差，所以難于在產生熱的汽車的發(fā)動機周圍的部件上使用，難于作為高溫燒結的面飾層涂料用底層涂料而使用，限制了使用范圍，所以用于賦予附著性的所述化學處理是必不可少的。
現狀是尚未獲得耐腐蝕性、附著性及耐熱性優(yōu)良的金屬表面的包覆方法。
本發(fā)明的目的在于提供一種用于形成有機樹脂外層膜的自析出型包覆組合物，該組合物在金屬表面例如鐵、鍍鋅、鋁等的金屬表面上無需實施化學性處理(后處理)，同時可以賦予優(yōu)良的耐腐蝕性、附著性及耐熱性，以及金屬表面的包覆方法。
本發(fā)明者對解決已有技術所具有的問題的方法進行了深入地研究，結果發(fā)現，使用含有水分散性或水溶性的有機樹脂的水性的自析出型包覆組合物，對金屬表面進行金屬表面的處理時，所述有機樹脂采用由陰離子性的聚酯樹脂組成的包覆組合物處理金屬表面，可以解決所述的課題，從而完成本發(fā)明。
即，本發(fā)明提供自析出型包覆組合物，在使金屬表面含有水分散性及水溶性的有機樹脂、酸、氧化劑和/或金屬離子的水溶性自析出型包覆組合物中，其特征在于，所述有機樹脂為多元醇成分(a)和酸成分(b)的縮合物組成的陰離子性的聚酯樹脂。
另外，本發(fā)明提供自析出型包覆組合物，所述多元醇成分(a)為選自脂肪族多元醇衍生物(a)～1及芳香族多元醇衍生物成分(a)-2組成的組中的至少一種，所述酸成分(b)為選自脂肪族羧酸衍生物(b)-1、芳香族羧酸衍生物(b)-2、芳香族酸酐衍生物(b)-3、(b)-4、及萘衍生物(b)-5組成的組中的至少一種。
而且，本發(fā)明提供自析出型包覆組合物，其中含有所述酸成分(b)為選自含有羧基及其鹽、磺酸基及其鹽中的任意一種的芳香族羧酸衍生物(b)-2及芳香族酸酐衍生物(b)-3組成的組中的至少一種。
另外，提供金屬表面的包覆方法及經包覆處理的金屬材料，其特征在于，使所述包覆組合物和金屬表面接觸，在所屬金屬表面上形成未硬化的有機樹脂外層膜，之后，水洗，然后在加熱干燥，在所述金屬表面形成有機樹脂外層膜。
下面詳細地說明本發(fā)明的構成。
本發(fā)明的包覆組合物、包覆方法適于金屬表面例如鐵系、鍍鋅或鋁等的金屬表面、特別適合于鐵系金屬表面上的處理。
本發(fā)明中使用的自析出型包覆組合物是一種含有水分散性或水溶性的有機樹脂、酸、氧化劑和/或金屬離子的物質。本發(fā)明的有機樹脂為多元醇成分(a)和酸成分(b)的縮合物組成的聚酯樹脂，而且具有陰離子性。
本發(fā)明使用的聚酯樹脂優(yōu)選100摩爾％的醇成分(a)和100摩爾％的酸成分(b)形成的物質。
本發(fā)明使用的聚酯樹脂中使用的多元醇成分(a)沒有特別限定，可以使用選自(a)-1和(a)-2組成的組中的至少一種。
(a)-1 HO-R1-OH (1)(a)-1為通式(1)所示的脂肪族多元醇衍生物，在通式(1)中R1為1～10個碳的直鏈或支鏈的亞烷基、或在所述亞烷基中其一部分是含有羥基和/或鹵素的亞烷基。
(a)-1的脂肪族多元醇衍生物具體地例如有乙二醇、新戊二醇、二溴新戊二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、3-甲基戊二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、丙三醇、季戊四醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷等。 (a)-2用通式(2)表示，在通式(2)中m,n為1以上的整數，而且2≤m+n≤6。R2,R3,R4,R5彼此獨立，為選自氫、-CH3中的至少一種。
(a)-2為芳香族多元醇衍生物，具體地例如有雙酚A環(huán)氧乙烷加成物、雙酚A環(huán)氧丙烷加成物、雙酚F環(huán)氧乙烷加成物、雙酚F環(huán)氧丙烷加成物等。另外，根據需要，多元醇成分可以含有二乙二醇、二丙二醇等。
多元醇成分優(yōu)選含有通式(1)的R1為支鏈的亞烷基的物質。從耐腐蝕性、附著性方面考慮優(yōu)選總多元醇成分中至少有5摩爾％以上的新戊二醇。
本發(fā)明中使用的聚酯樹脂中使用的酸成分(b)沒有特別限制，可以使用選自(b)-1、(b)-2、(b)-3、(b)-4、及(b)-5組成的組中的至少一種。
(b)-1X1OOC-R6-COOX2(3)(b)-1用通式(3)表示，在通式(3)中X1、X2彼此獨立，為選自氫、1～10個碳的烷基的至少一種。
R6為1～30個碳的直鏈或支鏈的亞烷基、或在所述亞烷基中其一部分含有-COOX3(X3為氫、1～10個碳的烷基)的亞烷基。
(b)-1為脂肪族羧酸衍生物，具體地例舉如下琥珀酸、甲基琥珀酸、乙基琥珀酸、丁基琥珀酸、琥珀酸單甲酯、琥珀酸二甲酯、琥珀酸單乙酯、琥珀酸二乙酯、琥珀酸單丁酯、琥珀酸二丁酯、戊二酸、甲基戊二酸、乙基戊二酸、丁基戊二酸、戊二酸單甲酯、戊二酸二甲酯、戊二酸單乙酯、戊二酸二乙酯、戊二酸單丁酯、戊二酸二丁酯、己二酸、己二酸單甲酯、己二酸二甲酯、己二酸單乙酯、己二酸二乙酯、己二酸二辛酯、癸二酸、癸二酸二乙酯、癸二酸二丁酯、癸二酸二辛酯、丙三羧酸、丁烯四羧酸等。 (b)-2用通式(4)表示，在通式(4)中X4、X5彼此獨立，為選自氫、1～3個碳的烷基的至少一種。Y1、Y2、Y3、Y4彼此獨立，為選自氫、-COOX6(這里X6為氫、1～3個碳的烷基、Na、K、Ca、Ba、Li、NH4)、-SO3Z1(這里Z1為氫、Na、K、Ca、Ba、Li、NH4)的至少一種。
(b)-2為芳香族羧酸衍生物，具體地例舉如下對苯二甲酸、對苯二甲酸單甲酯、對苯二甲酸二甲酯、對苯二甲酸單乙酯、對苯二甲酸二乙酯、間苯二甲酸、間苯二甲酸單甲酯、間苯二甲酸二甲酯、間苯二甲酸-5-磺酸、間苯二甲酸-5-磺酸鹽(Li鹽、Na鹽、K鹽等)、間苯二甲酸二甲酯-5-磺酸、間苯二甲酸二甲酯-5-磺酸鹽(Li鹽、Na鹽、K鹽、Ca鹽、Ba鹽、NH4鹽等)、偏苯三酸、偏苯三酸1,4二甲酯、均苯四酸、均苯四酸1,4二甲酯、均苯四酸四甲酯、均苯四酸四乙基酯等。 (b)-3為用通式(5)表示的芳香族酸酐衍生物，在通式(5)中Y5、Y6彼此獨立，為選自氫、-COOX7(這里X7為氫、1～3個碳的烷基、Na、K、Ca、Ba、Li、NH4)、-SO3Z2(這里Z2為氫、Na、K、Ca、Ba、Li、NH4)的至少一種。
(b)-3為芳香族酸酐衍生物，具體地例舉如下鄰苯二酸酐、偏苯三酸酐、偏苯三酸酐甲酯等。 (b)-4為用通式(6)表示的均苯四酸的酸酐。 (b)-5為用通式(7)表示的萘衍生物，在通式(7)中Y7、Y8、Y9及Y10彼此獨立，為選自氫、-COOX8(這里X8為氫、1～3個碳的烷基)的至少一種。
(b)-5為萘衍生物，具體地例舉如下1,2-萘二羧酸、1,2-萘二羧酸二甲酯、1,3-萘二羧酸、1,3-萘二羧酸二甲酯、1,4-萘二羧酸、1,4-萘二羧酸二甲酯、1,5-萘二羧酸、1,5-萘二羧酸二甲酯、1,6-萘二羧酸、1,6-萘二羧酸二甲酯、1,7-萘二羧酸、1,7-萘二羧酸二甲酯、2,3-萘二羧酸、2,3-萘二羧酸二甲酯、2,6-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸二甲酯、2,7-萘二羧酸、2,7-萘二羧酸二甲酯等。
從附著性及耐熱性方面考慮，作為酸成分，優(yōu)選以相對總酸成分含有60摩爾％以上的選自芳香族羧酸衍生物(b)-2、芳香族酸酐的衍生物(b)-3及(b)-4組成的組中的至少-種。
更優(yōu)選(b)-2及(b)-3含有相對于總酸成分40摩爾％以下的通式(4)及(5)中Y1～Y6中的至少一種為選自-COOX6(這里X6為氫、Na、K、Ca、Ba、Li、NH4)、-SO3Z1(這里Z1為氫、Na、K、Ca、Ba、Li、NH4)及-COOX7(這里)X7為氫、Na、K、Ca、Ba、Li、NH4)、-SO3Z2(這里Z2為氫、Na、K、Ca、Ba、Li、NH4)的至少一種，當含有量超過40摩爾％時，耐腐蝕性、附著性降低。
作為酸成分，根據需要也可以含有具有芳香環(huán)以外的C=C鍵的羧酸衍生物的馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、衣康酸等。
本發(fā)明使用的聚酯的分子量沒有特別限制，可以使用數均分子量為3,000～50,000的物質。
本發(fā)明使用的聚酯使用所述的多元醇成分和酸成分，根據需要在二丁基錫氧化物、醋酸鉛、醋酸鈣、N-丁基鈦酸酯等催化劑存在下，140～300℃下進行酯化或酯交換反應，根據需要在10mmHg以下的減壓下，除去剩余的醇成分，之后冷卻，在水存在下于60～90℃加熱熔融得到的縮合物，根據需要可以加入胺或表面活性劑。
本發(fā)明使用的聚酯樹脂為實質上具有陰離子性的物質，為了賦予陰離子性，例如添加陰離子表面活性劑作為所述表面活性劑。陰離子表面活性劑例如有烷基苯磺酸鹽、烷基二硫酸酯鹽、烷基二苯基醚二磺酸酯鹽、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸酯鹽、聚氧乙烯芳基醚硫酸酯鹽、羧酸鹽類表面活性劑、磷酸鹽類表面活性劑、萘磺酸甲醛縮合物、聚羧酸型表面活性劑等，所述多元醇成分或酸成分的縮合物可以在水中能穩(wěn)定地分散的范圍內添加。根據需要可以在不損害本發(fā)明的目的范圍內添加非離子表面活性劑。
作為非離子表面活性劑，例如有聚環(huán)氧乙烷烷基醚(烷基辛基、癸基、月桂基、十八烷基、油基等)、聚環(huán)氧乙烷烷基苯基醚(烷基辛基、壬基等)、聚環(huán)氧乙烷-聚環(huán)氧丙烷嵌段共聚物等。另外也可以添加具有磺酸根及其鹽、羧基及其鹽、磷酸根及其鹽等的水溶性樹脂。
另一方面，作為酸成分，(b)-2及(b)-3在通式(4)及(5)中，Y1～Y6、的至少一種通過含有選自-COOX6(這里X6為氫、Na、K、Ca、Ba、Li、NH4)、-SO3Z1(這里Z1為氫、Na、K、Ca、Ba、Li、NH4)及-COOX7(這里X7為氫、Na、K、Ca、Ba、Li、NH4)、-SO3Z2(這里Z2為氫、Na、K、Ca、Ba、Li、NH4)的至少一種，也可以賦予陰離子性。
將如上所述得到的水分散性或水溶性的聚酯樹脂和酸和氧化劑及根據需要可提供金屬離子的化合物混合，根據需要再添加水可以得到本發(fā)明的自析出型包覆組合物。作為酸例如可以使用選自鋯氫氟酸、鈦氫氟酸、硅氫氟酸、硼氫氟酸、氫氟酸、磷酸、硝酸等的至少一種，更優(yōu)選使用氫氟酸。作為氧化劑，可以使用高錳酸鉀、過氧化氫、亞硝酸鈉等，更優(yōu)選使用過氧化氫。作為可以提供金屬離子的化合物，只有是在包覆組合物中穩(wěn)定就沒有特別限制，例如硝酸鐵、氟化鐵、磷酸亞鐵、硝酸亞鈷等。更優(yōu)選使用氟化鐵。
本發(fā)明中使用的水性的包覆組合物中的有機樹脂含有量以固形成分濃度優(yōu)選5～550g/L，更優(yōu)選50～100g/L。酸的濃度優(yōu)選0.1～5.0g/L，更優(yōu)選0.5～3.0g/L。
作為氧化劑的濃度優(yōu)選0.01～3.0g/L，更優(yōu)選0.03～1.0g/L。作為使用可以供給金屬離子的化合物時的濃度優(yōu)選50g/L，更優(yōu)選1.0～5.0g/L。
盡管對使用本發(fā)明的水性的包覆組合物包覆處理金屬表面的方法沒有特別限制，但更優(yōu)選浸漬法。另外，處理溫度、處理時間也沒有特別限制，在浸漬處理的情況一般在15～30℃、優(yōu)選20～25℃的所述包覆組合物中浸漬10～300秒，優(yōu)選浸漬30～180秒是合適的。在所述的范圍之外的處理中不能達到本發(fā)明的目的。
本發(fā)明的包覆組合物向金屬表面上的涂附量沒有特別限制，干燥后的有機樹脂外層膜的膜厚度為5～40μm、優(yōu)選10～25μm的范圍。膜厚度不足5μm時不能得到所要求的外層膜性能。另一方面當超過40μm時，在外層膜上易產生氣泡，明顯地影響外觀質量。
本發(fā)明的包覆處理由如下工序組成，即，通常在適用所述包覆組合物之前，將金屬表面脫脂、水洗，利用所述包覆組合物在金屬表面形成未硬化的有機樹脂外層膜之后，水洗，然后加熱干燥。加熱干燥時的溫度、干燥時間沒有特別限制，一般在80～200℃、優(yōu)選100～180℃的范圍，為5～60min、優(yōu)選10～30min的范圍。在所述的范圍之外的處理不能實現本發(fā)明的目的。
本發(fā)明的包覆組合物以提高形成于金屬表面上的有機樹脂外層膜的成膜性為目的，相對所述有機樹脂固形成分也可以含有10wt％以下的范圍的如下溶劑例如乙二醇單乙基醚、乙二醇單丁基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單丙基醚、三甲基戊二醇異丁酯、2-乙基己基二甘醇等溶劑。當超過10wt％時，由于包覆組合物的穩(wěn)定性降低，所以不可取。另外，為了更穩(wěn)定地保持包覆組合物，根據需要也可以再含有所述陰離子性表面活性劑及非離子性表面活性劑。再根據需要也可以含有碳黑、酞菁藍、酞菁綠及硫酸鋇等染料。
在本發(fā)明中適用的水性的自析出型包覆組合物，有機樹脂本質上是由陰離子性的聚酯樹脂組成，在不損害本發(fā)明的目的的范圍，也可以含有水分散性或水溶性的丙烯酸樹脂、聚氨酯樹脂、環(huán)氧樹脂、三聚氰氨樹脂、酚醛樹脂等。
使用本發(fā)明的水性的自析出型包覆組合物，包覆金屬表面、特別是鐵系金屬表面，不進行后處理(干燥前的化學處理)就可以在鐵系金屬表面上賦予優(yōu)良的耐腐蝕性、附著性及耐熱性。
使用本發(fā)明的水性的自析出型包覆組合物，可以實現目的的作用考慮如下在自析出型包覆組合物中的有機樹脂成分中使用聚酯樹脂，從而形成涂附膜，由于聚酯樹脂本身具有比較容易結晶的性質，所以對氧或水蒸氣等的阻隔性好，具有耐腐蝕性、附著性。另外，使用芳香族羧酸衍生物等將芳香環(huán)引入樹脂骨架中，這樣可以賦予耐腐蝕性、附著性及耐熱性。樹脂骨架中的芳香環(huán)為電子密度高的部位，這和金屬表面的電子密度高的部位反應，提高與材料的附著性。另外，使用三官能團以上的羧酸衍生物等，通過在樹脂骨架中引入官能團(-COOH基)提高和材料的附著性。
實施例在本發(fā)明中例舉實施例和比較例，更詳細地說明本發(fā)明。另外，本發(fā)明不限于這些實施例。
說明在實施例及比較例中制造的供試板的外層膜性能試驗方法。
(1)膜厚測定供試板的上中下3個地方的膜厚，顯示其平均值。
(2)耐腐蝕性對外層膜上施加深達金屬材料的橫切的供試板進行500小時的鹽水噴霧試驗(JISZ-2371)。試驗后，進行帶剝離，通過橫切部的剝離寬度(兩側最大mm)進行評價。
(3)附著性(方格帶剝離試驗)40℃×240小時溫水浸漬前后的試驗板上刻1mm見方、100個塊，進行帶剝離，測定外層膜的殘存的數目，按下述進行評價。浸漬前用a表示，浸漬后用b表示。
○；無剝離○’；剝離個數不足10個△；剝離個數50個以上×；剝離個數50個以上(4)耐熱性將供試板供給150℃×240小時連續(xù)加熱之后，和所述(3)進行同樣的試驗，進行評價。
本發(fā)明使用的聚酯樹脂的組成示于表1。
另外，表1中的各樹脂(A-I)均調整為樹脂固形成分25％(溶劑為水)。
實施例1-9使用表1所示的組成的聚酯樹脂A-I(均為25％的樹脂固形成分)，利用表2所示的比例配制的水性包覆組合物，將包覆組合物的浴溫保持在20～22℃，將預先清潔的冷軋鋼板(70×150×0.8mm尺寸)浸漬180秒，涂附，然后通過浸漬水洗之后，熱風烘箱干燥180℃×20min，之后進行各外層膜性能試驗。
比較例1
使用下述所示的配合配制的水性的包覆組合物，將包覆組合物的浴溫保持在20～22℃，使預先清潔的冷軋鋼板(70×150×0.8mm尺寸)浸漬180秒，涂附，然后通過浸漬水洗之后，利用熱風烘箱干燥180℃×20min，之后進行各外層膜性能試驗。成分 配合量〔g/L〕ロ-プレックス WL-91 130.00(樹脂固形成分；41.5％)1)氫氟酸 1.00氟化鐵 3.00過氧化氫 0.10去離子水(加至總量1L的量)1)丙烯酸類樹脂(Rohm Hass公司制)比較例2使用下述所示的配比配制的水性的包覆組合物，將包覆組合物的浴溫保持在20～22℃，使預先清潔的冷軋鋼板(70×150×0.8mm尺寸)浸漬150秒，涂附，然后通過浸漬水洗之后，將未硬化的有機樹脂外層膜浸漬于含有碳酸氫銨的pH8.0的水溶液中1min，之后利用熱風烘箱干燥110℃×20min，之后供給各外層膜性能試驗。成分 配合量〔g/L〕Daran SL14 3 109.00(樹脂固形成分；55％)2)氫氟酸 1.00氟化鐵 3.00過氧化氫0.10去離子水 (加至總量1L的量)2)偏氯乙烯類樹脂(W.R.Grace公司制)將實施例及比較例的試驗評價結果示于表3。
由表3可知，使用本發(fā)明的水性的自析出型包覆組合物的實施例1～9不進行化學性處理(后處理)，耐腐蝕性、附著性及耐熱性均優(yōu)良。使用丙烯酸類樹脂的比較例1耐腐蝕性差。使用偏氯乙烯類樹脂的比較例2的耐熱性差。
使用本發(fā)明的水性的自析出型包覆組合物，包覆金屬表面，從而不進行化學處理(后處理)可以在金屬表面上形成耐腐蝕性、附著性及耐熱性優(yōu)良的有機樹脂外層膜，可以說本發(fā)明極具有使用價值。表1
表2 *各組合物均加入去離子水調至總量為1L3)2-乙基己基二甘醇(日本乳化劑社)4)聚氧乙烯芳基醚硫酸酯鹽(日本乳化劑社，NVC30％)5)非離子型環(huán)氧樹脂(油化Shell Epoxy公司，NVC60％)
表權利要求
1.一種自析出型包覆組合物，是含有水分散性或水溶性的有機樹脂、酸、氧化劑和/或金屬離子的水性自析出型包覆組合物，其特征在于，所述有機樹脂為多元醇成分(a)和酸成分(b)的縮合物形成的陰離子性的聚酯樹脂。
2.如權利要求1所述的自析出型包覆組合物，其中，所述多元醇成分(a)為選自(a)-1及(a)-2組成的組中的至少一種，所述酸成分(b)為選自(b)-1、(b)-2、(b)-3、(b)-4及(b)-5組成的組中的至少一種(a)-1 HO-R1-OH(1)(a)-1為通式(1)所示的脂肪族多元醇衍生物，在通式(1)中R1為1～10個碳的直鏈或支鏈的亞烷基、或在所述亞烷基中其一部分含有羥基和/或鹵素的亞烷基；(a)-2 (a)-2是用通式(2)表示的芳香族多元醇衍生物，在通式(2)中m,n為1以上的整數，而且2≤m+n≤6,R2、R3、R4、R5彼此獨立，為選自氫、-CH3中的至少一種；(b)-1X1OOC-R6-COOX2(3)(b)-1為用通式(3)表示的脂肪族羧酸衍生物，在通式(3)中X1、X2彼此獨立，為選自氫、1～10個碳的烷基的至少一種，R6為1～30個碳的直鏈或支鏈的亞烷基、或在所述亞烷基中其一部分含有-COOX3的亞烷基，其中X3為氫、1～10個碳的烷基； (b)-2為用通式(4)表示的芳香族羧酸衍生物，在通式(4)中X4、X5彼此獨立，為選自氫、1～3個碳的烷基的至少一種，Y1、Y2、Y3和Y4彼此獨立，為選自氫、-COOX6、-SO3Z1的至少一種，其中X6為氫、1～3個碳的烷基、Na、K、Ca、Ba、Li、NH4,Z1為氫、Na、K、Ca、Ba、Li、NH4； (b)-3為用通式(5)表示的芳香族酸酐衍生物，在通式(5)中Y5、Y6、相互獨立，為選自氫、-COOX7、-SO3Z2的至少一種，X7為氫、1～3個碳的烷基、Na、K、Ca、Ba、Li、NH4,Z2為氫、Na、K、Ca、Ba、Li、NH4； (b)-4為用通式(6)表示的均苯四酸的酸酐；(b)-5 (b)-5為用通式(7)表示的萘衍生物，在通式(7)中Y7、Y8、Y9及Y10彼此獨立，為選自氫、-COOX8的至少一種，X8為氫、1～3個碳的烷基。
3.如權利要求2所述的包覆組合物，其中，所述酸成分(b)為含有選自(b)-2及(b)-3組成的組中的至少一種的物質，而且(b)-2及(b)-3在通式(4)及(5)中Y1～Y6的至少一種為-COOX6、-SO3Z1及-COOX7、-SO3Z2,X6為氫、Na、K、Ca、Ba、Li、NH4,Z1為氫、Na、K、Ca、Ba、Li、NH4,X7為氫、Na、K、Ca、Ba、Li、NH4,Z2為氫、Na、K、Ca、Ba、Li、NH4。
4.一種金屬表面的包覆方法，其特征在于，使權利要求1～3所述的包覆組合物和金屬表面接觸，在所述金屬表面上形成未硬化的有機樹脂外層膜，之后水洗，然后加熱干燥。
5.一種包覆處理金屬材料，是利用權利要求4所述的包覆方法處理的。
全文摘要
提供一種可對金屬表面賦予優(yōu)良的耐腐蝕性、附著性及耐熱性的包覆組合物,金屬表面的包覆方法,被包覆處理的金屬材料。一種自析出型包覆組合物及使用其的金屬表面的包覆方法,以及被包覆處理的金屬材料,其特征在于,在含有水分散性或水溶性的有機樹脂、酸、氧化劑和/或金屬離子的水溶性自析出型包覆組合物中,所述有機樹脂為多元醇成分(a)和酸成分(b)的縮合物組成的陰離子性聚酯樹脂。
文檔編號B05D7/24GK1300644SQ0013661
公開日2001年6月27日 申請日期2000年12月15日 優(yōu)先權日1999年12月17日
發(fā)明者本田匠, 山本真由美, 迫良輔 申請人:日本帕卡瀨精株式會社