一種彩色或雙色tpu發(fā)泡珠粒粘結(jié)成型體的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開一種彩色或雙色TPU發(fā)泡珠粒粘結(jié)成型體的制備方法，彩色TPU發(fā)泡珠粒粘結(jié)成型體的制備方法包括如下步驟：①將由A組份構(gòu)成的異氰酸酯、擴(kuò)鏈劑、水、催化劑、泡孔調(diào)節(jié)劑與B組份構(gòu)成的聚醚多元醇、聚酯多元醇在混料室高速混合，得到PU預(yù)聚體；②將PU預(yù)聚體注入到盛有TPU發(fā)泡顆粒的混料室，高速混合，通過熔體泵定量注入到模具中；③合上模具，將模具放置于循環(huán)烘道中加熱固化；④打開模具，將粘結(jié)成型體材料取出，并放置在烘干室中進(jìn)一步固化；顏料加入到步驟①的A組份中或該TPU發(fā)泡顆粒為彩色TPU發(fā)泡顆粒。
【專利說明】
一種彩色或雙色TPU發(fā)泡珠粒粘結(jié)成型體的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001 ]本發(fā)明涉及一種TPU發(fā)泡珠粒成型體的上色方法，通過把TPU發(fā)泡珠?；蛘弑砻嫒旧腡PU發(fā)泡珠粒與聚氨酯預(yù)聚體或者包含顏料的聚氨酯預(yù)聚體高速混合均勻，注入模具， 經(jīng)烘箱熱處理使聚氨酯預(yù)聚體發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，從而制備成顏色豐富多彩的、形狀可控、可復(fù)合布和塑料/橡膠件的TPU發(fā)泡珠粒粘結(jié)成型體材料，尤其適用于運(yùn)動(dòng)鞋鞋墊/中底、地墊、 運(yùn)動(dòng)防護(hù)材料等領(lǐng)域?！颈尘凹夹g(shù)】
[0002]彈性發(fā)泡材料如EVA發(fā)泡材料廣泛應(yīng)用于鞋材、運(yùn)動(dòng)防護(hù)等領(lǐng)域。乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)類聚合物發(fā)泡材料具有輕質(zhì)、彈性等特點(diǎn)而用于制作運(yùn)動(dòng)鞋的鞋墊、中底以及外底。彩色EVA發(fā)泡材料賦予運(yùn)動(dòng)鞋豐富的顏色搭配以及良好的設(shè)計(jì)能力。制備彩色EVA發(fā)泡鞋材的工藝已經(jīng)公開。一種方法是把顏料與EVA顆粒、助劑、填料、發(fā)泡劑、交聯(lián)劑等低溫高混、開煉、擠出造粒，顆粒料在模具中加熱發(fā)泡和/或二次模具定型，從而制備彩色EVA發(fā)泡鞋材。另一種方法是把顏料復(fù)合入EVA發(fā)泡體系，通過注塑發(fā)泡工藝一次成型成彩色EVA 發(fā)泡鞋材，尤其是EVA發(fā)泡涼鞋。
[0003]用于制備EVA發(fā)泡鞋材的EVA樹脂為熱塑性，可以通過熔融加工的方式來制備成所需形狀。不過，EVA樹脂發(fā)泡時(shí)需要進(jìn)行化學(xué)交聯(lián)。具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的EVA發(fā)泡樹脂是一個(gè)大分子，這種材料不能進(jìn)行熔融加工，這導(dǎo)致EVA樹脂在發(fā)泡后就喪失了熔融回收能力。另外， EVA樹脂發(fā)泡通常采用化學(xué)發(fā)泡方式進(jìn)行，化學(xué)發(fā)泡過程產(chǎn)生有毒有害氣體，化學(xué)發(fā)泡劑分解不完全導(dǎo)致材料生產(chǎn)過程不環(huán)保，材料性能不穩(wěn)定。
[0004]ETPU是一種新型的柔性高分子發(fā)泡材料，它的回彈性能優(yōu)異、壓縮永久形變低，已被應(yīng)用于高端運(yùn)動(dòng)鞋中底鞋材。ETPU是以TPU樹脂為原料，通過物理發(fā)泡技術(shù)制備TPU發(fā)泡珠粒材料，THJ發(fā)泡珠粒材料通過水蒸氣成型，從而制備成ETPU成型體材料。
[0005]專利文獻(xiàn)ZL201410196699.3描述了以彩色TPU樹脂為原料、超臨界C〇2為發(fā)泡劑， 采用高壓流體低溫浸漬、短時(shí)間加熱發(fā)泡等工藝來避免顏料的迀移，從而制備了染料均勻分散在聚合物表面和基體中的TPU發(fā)泡珠粒。發(fā)泡材料的顏色主要由其表面顏料的濃度來決定，而發(fā)泡材料內(nèi)部的顏料沒有明顯的貢獻(xiàn)。由于顏料價(jià)格昂貴，混合顏料需要加入相容劑、助劑、二次造粒，這增加了成本;其次，顏料的加入傾向于影響發(fā)泡材料的泡孔結(jié)構(gòu)、膨脹倍率，相應(yīng)的，發(fā)泡過程也會(huì)導(dǎo)致材料表面顏色的變化，不均勻的泡孔結(jié)構(gòu)或者不均勻的膨脹倍率將導(dǎo)致材料形成色差，這均影響發(fā)泡材料的批次穩(wěn)定性。
[0006]彩色ETPU珠粒的水蒸氣成型方法是已知的，水蒸氣成型機(jī)模具中的彩色ETPU珠粒受熱發(fā)生膨脹，珠粒界面間發(fā)生分子鏈擴(kuò)散和纏結(jié)，通過冷水冷卻使界面處的分子鏈結(jié)構(gòu)冷卻下來，從而制備成彩色ETPU珠粒成型體材料。成型過程中施加的水蒸氣溫度高達(dá)120-150度，加熱過程會(huì)導(dǎo)致顏料分子發(fā)生迀移，進(jìn)一步地，ETPU珠粒的膨脹過程也會(huì)導(dǎo)致顏料分子在珠粒體和珠粒界面處的濃度不同，從而容易導(dǎo)致色差問題。
[0007]當(dāng)ETPU珠粒用于制作鞋墊時(shí)，需要把材料和布復(fù)合，水蒸氣成型時(shí)高溫水蒸氣會(huì)導(dǎo)致布的褪色，同時(shí)，布過于柔軟很難在模具中精確定位，因此，采用水蒸氣成型工藝難以制備加布的ETPU鞋墊，特別是當(dāng)鞋墊存在弧度和側(cè)翼時(shí)。
【發(fā)明內(nèi)容】

[0008]本發(fā)明的目的是提供一種TPU發(fā)泡珠粒的粘結(jié)成型上色方法，選用清潔、廉價(jià)、環(huán)境友好的高壓C02流體為物理發(fā)泡劑，制備具有表面皮層、泡孔結(jié)構(gòu)為100%閉孔的TPU發(fā)泡珠粒。
[0009]將由A組份構(gòu)成的異氰酸酯、擴(kuò)鏈劑、水、催化劑、泡孔調(diào)節(jié)劑與由B組份構(gòu)成的聚酯多元醇、聚醚多元醇混合制備的預(yù)聚體與TPU發(fā)泡珠粒高速混合均勻，通過熔體栗將混合物料注入模具中，經(jīng)過固化處理，得到結(jié)構(gòu)可控的TPU發(fā)泡珠粒模壓成型體材料。
[0010]將白色的TPU發(fā)泡珠粒染色或者在預(yù)聚體中加入顏料，均可以實(shí)現(xiàn)成型體的染色。 進(jìn)一步地，可以把具有不同顏色的TPU發(fā)泡粒子混合搭配，可以制備具有迷彩效果的成型體材料。
[0011]可以在模具中預(yù)先放置布或者塑料件，并將TPU發(fā)泡珠粒與PU預(yù)聚物混合物澆注其上進(jìn)行成型，因而這種工藝非常便于制備貼有布或者塑料件的復(fù)合制品。
[0012]所選擇的預(yù)聚體配方具有良好的柔軟性和彈性，這使得所制備的TPU發(fā)泡珠粒粘結(jié)成型體觸感良好、力學(xué)性能優(yōu)異，適于用在運(yùn)動(dòng)鞋鞋墊/中底和運(yùn)動(dòng)防護(hù)等多個(gè)領(lǐng)域。
[0013]TPU是由多異氰酸酯、聚酯多元醇或者聚醚多元醇、擴(kuò)鏈劑等合成的一類熱塑彈性體材料。多異氰酸酯的品種很多，但產(chǎn)量最大的只有兩種，即二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI) 和甲苯二異氰酸酯(TDI)。多元醇的種類繁多，主要包括聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸脂多元醇、聚烯烴多元醇、聚丙烯酸酯多元醇等。二醇如丁二醇、乙二醇、丙二醇等為擴(kuò)鏈劑。 目前，市場上可以提供的TPU樹脂種類很多，不同硬度、不同熔融流動(dòng)指數(shù)、不同化學(xué)結(jié)構(gòu)、 不同物性等等，這為制備合適的TPU發(fā)泡材料提供了便利。
[0014]通過把由A組份構(gòu)成的異氰酸酯、擴(kuò)鏈劑、水、催化劑、泡孔調(diào)節(jié)劑與由B組份構(gòu)成的聚酯多元醇和聚醚多元醇混合、經(jīng)熱固化可以制備PU彈性體材料。對(duì)于TPU發(fā)泡珠粒來講，PU彈性體材料可以充當(dāng)粘結(jié)劑，由于TPU與PU具有相似的化學(xué)結(jié)構(gòu)，兩者存在極好的相容性，因此所制備的粘結(jié)成型體材料具有優(yōu)異的力學(xué)性能。通過調(diào)控A、B組份的化學(xué)結(jié)構(gòu)以及A/B組份的配比，可以制備具有柔軟度、彈性適當(dāng)?shù)腡PU發(fā)泡珠粒粘結(jié)成型體材料。
[0015]根據(jù)維基百科，所謂顏料就是使物質(zhì)染上顏色的物質(zhì)。顏料之所以會(huì)顯示顏色，在于它們能反射或者吸收某些波長的可見光的顏色。顏料主要分為有機(jī)顏料和無機(jī)顏料。無機(jī)顏料一般是礦物性物質(zhì)，有機(jī)顏料一般取自植物、海洋動(dòng)物、或者有機(jī)合成。TPU樹脂主要使用有機(jī)小分子顏料來染色是已知的。TPU樹脂的加工溫度一般不低于180°C，這要求有機(jī)小分子顏料的耐溫性一般要超過180°C。無機(jī)顏料一般具有很高的耐溫性，但往往含有鉛、 汞、鉻、鎘等重金屬，存在環(huán)保問題，其次無機(jī)顏料存在染色不夠鮮亮的問題。碳黑或者有機(jī)修飾的碳黑是TPU樹脂常用的黑色顏料，它不含有鉛、汞、鉻、鎘等重金屬，不存在環(huán)保問題。 鈦白粉或者有機(jī)修飾的鈦白粉是TPU樹脂常用的白色顏料，它不含有鉛、萊、絡(luò)、鎘等重金屬，也不存在環(huán)保問題。
[0016]我們的研究發(fā)現(xiàn)，PU預(yù)聚物在固化交聯(lián)時(shí)的反應(yīng)溫度僅為30-60度，預(yù)熱的模具溫度也僅為40-80度，因此，顏料不需要一定選擇耐高溫的有機(jī)顏料，耐溫性不好的有機(jī)熒光顏料也可以滿足本發(fā)明的上色工藝。通過在PU預(yù)聚體中添加顏料，可以實(shí)現(xiàn)白色TPU發(fā)泡珠粒粘結(jié)成型體材料的染色。[〇〇17]我們的研究發(fā)現(xiàn)，由油溶性顏料/處理劑/溶劑配制的溶液中的油溶性顏料分子易于吸附在白色TPU發(fā)泡珠粒的外表面，這種吸附一般滿足單分子層吸附或者多分子層吸附。 進(jìn)一步地發(fā)現(xiàn)，經(jīng)過洗滌、干燥等步驟，均勻吸附在TPU發(fā)泡珠粒外表面的油溶性顏料分子有良好的色牢度，耐水洗、耐一定強(qiáng)度的機(jī)械摩擦。將染色后的TPU發(fā)泡珠粒與PU預(yù)聚體高速混合和固化，可以制備彩色的TPU發(fā)泡珠粒粘結(jié)成型體材料。進(jìn)一步地，可以將染有不同顏色的TPU發(fā)泡珠粒的兩種或者多種與PU預(yù)聚體混合固化，可以制備具有迷彩效果的TPU發(fā)泡珠粒粘結(jié)成型體材料。進(jìn)一步地，可以將具有不同顏色的TPU發(fā)泡珠粒/PU預(yù)聚物混合物依次放入模具的特定部位，可以制備雙色或者多色的TPU發(fā)泡珠粒粘結(jié)成型體材料。
[0018]由于模具定位的問題，水蒸氣成型工藝難以實(shí)現(xiàn)對(duì)ETPU珠粒成型體進(jìn)行復(fù)合布或者其他塑料件，我們的研究發(fā)現(xiàn)，TPU發(fā)泡珠粒/PU預(yù)聚體混合物具有較好的流動(dòng)性，可以通過熔體栗實(shí)現(xiàn)現(xiàn)場澆筑并固化成型。因此，這種工藝非常適合把粘結(jié)成型體與布或者其他塑料件進(jìn)行復(fù)合，從而制備鞋墊和中底鞋材。
[0019]本發(fā)明的目的是提供一種TPU發(fā)泡珠粒的粘結(jié)成型上色方法，通過在PU預(yù)聚體中分散顏料或者使用染有顏料的THJ發(fā)泡珠粒，均可以實(shí)現(xiàn)對(duì)TPU發(fā)泡珠粒粘結(jié)成型體實(shí)現(xiàn)上色，TPU發(fā)泡珠粒/PU預(yù)聚體混合物粘度低，可以通過熔體栗進(jìn)行現(xiàn)場澆筑固化成型，非常便于將混合物與布或者是塑料件進(jìn)行復(fù)合粘結(jié)成型，制備運(yùn)動(dòng)鞋鞋墊和中底制品。
[0020]本發(fā)明中TPU發(fā)泡珠粒采用如下方法實(shí)現(xiàn)染色，包括以下步驟:
[0021]1)將TPU發(fā)泡珠粒酸洗，去除其外表面的油脂、發(fā)泡過程中添加的分散劑、吸附的灰塵等；[〇〇22] 2)把顏料、處理劑、溶劑攪拌混合制備成顏料溶液；[〇〇23] 3)將TPU發(fā)泡珠粒放入顏料溶液中，攪拌使TPU發(fā)泡顆粒與顏料溶液充分混合； [〇〇24]4)將染色后的TPU發(fā)泡珠粒用篩網(wǎng)分離出，經(jīng)洗滌、低溫烘干，制備成顏料均勻分布的TPU發(fā)泡珠粒。[0〇25] 步驟1)所述的TPU發(fā)泡粒子的尺寸為l-8mm，優(yōu)選l-5mm。[〇〇26]步驟1)所述的TPU發(fā)泡粒子的硬度為邵C5-60度，當(dāng)應(yīng)用于軟質(zhì)的鞋墊時(shí)，優(yōu)選邵 C10-30度，當(dāng)應(yīng)用于運(yùn)動(dòng)鞋中底時(shí)，優(yōu)選邵C30-60度。[〇〇27]步驟1)所述的TPU發(fā)泡珠粒的倍率為4-10倍，優(yōu)選4-8倍。[〇〇28]步驟1)所述的TPU發(fā)泡珠粒具有致密的表皮，其中皮層厚度小于50微米，優(yōu)異選擇表面有極小褶皺的TPU發(fā)泡珠粒。[0029 ]步驟2)中所述的顏料在溶液中的濃度為1 -1 OOOOppm。[〇〇3〇] 步驟2)中所述的溶劑為甲醇、甲醚、甲苯、乙醇、乙醚、丙醇、丁醇、戊醇、己醇等中的一種或者多種。[0031 ]為了進(jìn)一步改善顏料在TPU發(fā)泡珠粒外表面的附著力以及進(jìn)一步提高顏料層的厚度，還可以通過在步驟2)中加入樹脂的方法來實(shí)現(xiàn)。所述的樹脂為低分子量TPU樹脂、低分子量EVA樹脂、丙稀酸樹脂、SEBS接枝馬來酸酐樹脂，優(yōu)選低分子量TPU樹脂，其中分子量為 1000-20000。這促進(jìn)染色TPU發(fā)泡珠粒外表面顏料厚度增加。[〇〇32]本發(fā)明采用如下方法來制備彩色TPU發(fā)泡珠粒粘結(jié)成型體材料，包括以下步驟:
[0033]①將由A組份構(gòu)成的異氰酸酯、擴(kuò)鏈劑、水、催化劑、泡孔調(diào)節(jié)劑與B組份構(gòu)成的聚醚多元醇、聚酯多元醇在混料室高速混合(高速混合是指混合速率達(dá)l〇〇〇-l〇〇〇〇rpm)，得到 PU預(yù)聚體；[〇〇34]②將PU預(yù)聚體注入到盛有TPU發(fā)泡顆粒的混料室，高速混合(高速混合是指混合速率達(dá)1000-10000rpm)，通過熔體栗定量注入到模具中；
[0035]③合上模具，將模具放置于循環(huán)烘道中加熱固化；
[0036]④打開模具，將粘結(jié)成型體材料取出，并放置在烘干室中進(jìn)一步固化;顏料加入到步驟①的A組份中或該TPU發(fā)泡顆粒為彩色TPU發(fā)泡顆粒。[〇〇37]進(jìn)一步，步驟①所述的A組份包括100份異氰酸酯，1-5份擴(kuò)鏈劑，1-3份水、0 ? 2-1 ? 0 份催化劑、0.5-2份泡孔調(diào)節(jié)劑、和顏料0-5份;所述的B組份包含40-60份聚酯多元醇和60-40份聚醚多元醇。[〇〇38] 進(jìn)一步，步驟①所述的PU預(yù)聚體的粘度為300_3000mPa.s。
[0039]進(jìn)一步，步驟①所述的顏料為無機(jī)或有機(jī)顏料，無機(jī)顏料為碳黑或鈦白粉，有機(jī)顏料選用和樹脂相容性好的顏料，有機(jī)顏料為耐溫性能差的熒光色顏料。
[0040]進(jìn)一步，步驟②所述的TPU發(fā)泡珠粒為白色或者染色后的彩色TPU發(fā)泡珠粒，其中 THJ發(fā)泡粒子的尺寸為l-8mm，優(yōu)選l-5mm，TPU發(fā)泡粒子的硬度為邵C5-60度，當(dāng)應(yīng)用于軟質(zhì)的鞋墊時(shí)，優(yōu)選邵C10-40度，當(dāng)應(yīng)用于運(yùn)動(dòng)鞋中底時(shí)，優(yōu)選邵C30-60度。
[0041]進(jìn)一步，步驟②所述的ITU發(fā)泡珠粒可以為相同尺寸，也可以為不同尺寸的混合物，可以為同一種顏色，也可以為二種或者多種顏色的混合物。[〇〇42]進(jìn)一步，步驟②中所述的預(yù)聚體與TPU發(fā)泡珠粒的混合比例為1:0.2-1:10,優(yōu)選 1:0.5~1:5〇[〇〇43]進(jìn)一步，步驟②所述的模具需要預(yù)熱，預(yù)熱溫度為40-80度。
[0044]進(jìn)一步，步驟②所述的模具中可以預(yù)先放置布或者塑料件。[〇〇45]進(jìn)一步，步驟③所述的固化溫度為30-60度，固化時(shí)間為3-20分鐘。[〇〇46]進(jìn)一步，步驟④所述的烘干室的溫度為30-40度，烘干時(shí)間為l_12h。[〇〇47]本發(fā)明采用如下方法來制備雙色的TPU發(fā)泡珠粒粘結(jié)成型體材料，包括以下步驟:
[0048]①將由A組份構(gòu)成的異氰酸酯、擴(kuò)鏈劑、水、催化劑、泡孔調(diào)節(jié)劑與B組份構(gòu)成的聚醚多元醇、聚酯多元醇在混料室高速混合，得到PU預(yù)聚體；[〇〇49]②將PU預(yù)聚體分別注入到盛有TPU發(fā)泡顆粒的第一混料室和第二混料室，高速混合，通過熔體栗定量將第一混料室中的物料注入到模具中，用第一上模板把物料坦平；
[0050]③合上模具，將模具放置于循環(huán)烘道中加熱部分固化；[0051 ]④打開模具，取出第一上模板，換成第二上模板，將第二混料室中的物料注入模具中，合上模具，將模具放置于循環(huán)烘道中加熱固化。[〇〇52]⑤打開模具，將粘結(jié)成型體材料取出，并放置在烘干室中進(jìn)一步固化;顏料加入到步驟①的A組份中或該TPU發(fā)泡顆粒為彩色TPU發(fā)泡顆粒。[〇〇53]進(jìn)一步，步驟①所述的A組份包括100份異氰酸酯，1-5份擴(kuò)鏈劑，1-3份水、0.2-1.0 份催化劑、0.5-2份泡孔調(diào)節(jié)劑、和顏料0-5份;所述的B組份包含40-60份聚酯多元醇和60-40份聚醚多元醇。[0〇54] 進(jìn)一步，步驟①所述的PU預(yù)聚體的粘度為300-3000mPa.S。
[0055]進(jìn)一步，步驟①所述的顏料為無機(jī)或有機(jī)顏料，無機(jī)顏料為碳黑或鈦白粉，有機(jī)顏料選用和樹脂相容性好的顏料，有機(jī)顏料為耐溫性能差的熒光色顏料。[〇〇56]進(jìn)一步，步驟②所述的TPU發(fā)泡珠粒為白色或者染色后的彩色TPU發(fā)泡珠粒，其中 THJ發(fā)泡粒子的尺寸為l-8mm，優(yōu)選l-5mm，TPU發(fā)泡粒子的硬度為邵C5-60度，當(dāng)應(yīng)用于軟質(zhì)的鞋墊時(shí)，優(yōu)選邵C10-30度，當(dāng)應(yīng)用于運(yùn)動(dòng)鞋中底時(shí)，優(yōu)選邵C30-60度。[〇〇57]進(jìn)一步，步驟②所述的ITU發(fā)泡珠?？梢詾橄嗤叽纾部梢詾椴煌叽绲幕旌衔?，可以為同一種顏色，也可以為二種或者多種顏色的混合物。[〇〇58]進(jìn)一步，步驟②中所述的預(yù)聚體與TPU發(fā)泡珠粒的混合比例為1:0.2-1:10,優(yōu)選 1:0.5~1:5〇
[0059]進(jìn)一步，步驟②所述的模具中可以預(yù)先放置布或者塑料件。
[0060]本發(fā)明具有如下優(yōu)點(diǎn):
[0061]本發(fā)明方法采用PU預(yù)聚體膠粘的方法實(shí)現(xiàn)了 TPU珠粒成型體的上色，PU預(yù)聚體的固化溫度低，便于將耐溫性不高的但顏色更鮮艷的顏料如熒光顏料復(fù)合分散到成型體中， PU預(yù)聚體的粘度適中，方便實(shí)施澆筑的方法將TPU發(fā)泡珠?；旌衔镒⑷氲侥＞咧?，模具中可以預(yù)先放置布和塑料件，便于制備貼布的鞋墊和其他復(fù)雜的成型體材料，可以將不同顏色的發(fā)泡珠粒/預(yù)聚體混合物依次注入模具，便于制備具有雙色的TPU發(fā)泡珠粒成型體材料。 PU彈性體質(zhì)地柔軟，拉伸強(qiáng)度高、耐磨，所制備的TPU發(fā)泡珠粒粘結(jié)成型體材料不但性能優(yōu)異，而且可設(shè)計(jì)性強(qiáng)。[〇〇62]作為實(shí)例，本發(fā)明的彩色TPU發(fā)泡珠粒粘結(jié)成型體材料可以片材、緩沖組件、鞋底及其他鞋用部件的形式使用。根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選鞋底和鞋墊等。
[0063]在下列實(shí)施例中更詳細(xì)地說明本發(fā)明?！揪唧w實(shí)施方式】
[0064]為了進(jìn)一步解釋本發(fā)明的技術(shù)方案，下面通過具體實(shí)施例來對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)闡述。
[0065]實(shí)施例1
[0066]將100份異氰酸酯、2份擴(kuò)鏈劑、2份水、0.5份催化劑、0.5份泡孔調(diào)節(jié)劑、50份聚酯多元醇、50份聚醚多元醇在混合室中高速攪拌，制備成粘度為900mPa.s的PU預(yù)聚體。[〇〇67]將PU預(yù)聚體注入到盛有染有黃色TPU發(fā)泡粒子(尺寸為2.0mm，硬度為邵30度)的混料室中，PU預(yù)聚體與TPU發(fā)泡粒子的混合比例為1:1，高速攪拌至混合均勻，將物料通過熔體栗注入到60度預(yù)熱的模具中，合并模具，將模具放入溫度為40度的循環(huán)烘道，固化時(shí)間為10 分鐘。
[0068]打開模具，取出粘結(jié)成型樣品，放入溫度為35度的烘干室繼續(xù)固化10小時(shí)，得到黃色的TPU發(fā)泡珠粒粘結(jié)成型體材料。
[0069]所制備的粘結(jié)成型體材料質(zhì)地柔軟，拉伸和撕裂強(qiáng)度高。
[0070]實(shí)施例2
[0071]除了模具為帶有側(cè)翼的鞋墊模具，在模具中預(yù)先放置布，其他同實(shí)施例1，實(shí)現(xiàn)了帶有側(cè)翼鞋墊的制備。
[0072]所制備的材料質(zhì)地柔軟、拉伸和撕裂強(qiáng)度高。
[0073]實(shí)施例3
[0074]除了模具為運(yùn)動(dòng)鞋中底模具，在模具中預(yù)先放置大底橡膠片，其他同實(shí)施例1，實(shí)現(xiàn)了發(fā)泡中底、橡膠片的一次成型。所制備的材料發(fā)泡層質(zhì)地柔軟、發(fā)泡層與橡膠板之間的剝離強(qiáng)度高。
[0075]實(shí)施例4[〇〇76]除了在A組份中添加1份的熒光綠顏料，TPU發(fā)泡珠粒為白色，其他同實(shí)施例1，制備了具有熒光綠色的THJ發(fā)泡珠粒粘結(jié)成型體材料。所制備的成型體材料質(zhì)地柔軟，拉伸和撕裂強(qiáng)度高。
[0077] 實(shí)施例5[〇〇78]除了白色TPU發(fā)泡珠粒包含兩種尺寸，分別為2mm和5mm，比例為2:1，其他同實(shí)施例 4,制備了具有熒光綠色的TPU發(fā)泡珠粒粘結(jié)成型體材料。所制備的成型體材料質(zhì)地柔軟，拉伸和撕裂強(qiáng)度高。[〇〇79] 實(shí)施例6
[0080]將100份異氰酸酯、2份擴(kuò)鏈劑、2份水、1份催化劑、0.5份泡孔調(diào)節(jié)劑、40份聚酯多元醇、60份聚醚多元醇在混合室中高速攪拌，制備成粘度為400mPa.s的PU預(yù)聚體。將PU預(yù)聚體注入到盛有白色TPU發(fā)泡粒子(尺寸為3.0mm，硬度為邵40度)的第一混料室中，PU預(yù)聚體與TPU發(fā)泡粒子的混合比例為1:1，高速攪拌至混合均勻;將預(yù)聚體注入到染有紫色TPU發(fā)泡粒子(尺寸為3.0mm，硬度為邵30度)的第二混料室中，PU預(yù)聚體與TPU發(fā)泡粒子的混合比例為1:2，高速攪拌至混合均勻。將第一混料室中的物料注入到第一模具中，蓋上第一上模板， 放入循環(huán)烘道烘干使PU預(yù)聚體部分固化。取下第一上模板，將第二混料室中的物料注入到第一模具中，蓋上第二上模板，放入循環(huán)烘道使RJ預(yù)聚體固化。取出TPU發(fā)泡珠粒粘結(jié)成型體材料，放入烘干室繼續(xù)固化5小時(shí)，得到白/紫雙色的TPU發(fā)泡珠粒粘結(jié)成型材料。所制備的粘結(jié)成型體材料質(zhì)地柔軟，拉伸和撕裂強(qiáng)度高。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種彩色TPU發(fā)泡珠粒粘結(jié)成型體的制備方法，其特征在于，包括如下步驟:①將由A組份構(gòu)成的異氰酸酯、擴(kuò)鏈劑、水、催化劑、泡孔調(diào)節(jié)劑與B組份構(gòu)成的聚醚多 元醇、聚酯多元醇在混料室高速混合，得到PU預(yù)聚體；②將PU預(yù)聚體注入到盛有TPU發(fā)泡顆粒的混料室，高速混合，通過熔體栗定量注入到模 具中；③合上模具，將模具放置于循環(huán)烘道中加熱固化；④打開模具，將粘結(jié)成型體材料取出，并放置在烘干室中進(jìn)一步固化;顏料加入到步驟 ①的A組份中或該TPU發(fā)泡顆粒為彩色TPU發(fā)泡顆粒。2.—種雙色TPU發(fā)泡珠粒粘結(jié)成型體的制備方法，其特征在于，包括以下步驟:①將由A組份構(gòu)成的異氰酸酯、擴(kuò)鏈劑、水、催化劑、泡孔調(diào)節(jié)劑與B組份構(gòu)成的聚醚多 元醇、聚酯多元醇在混料室高速混合，得到PU預(yù)聚體；②將PU預(yù)聚體分別注入到盛有TPU發(fā)泡顆粒的第一混料室和第二混料室，高速混合，通 過熔體栗定量將第一混料室中的物料注入到模具中，用第一上模板把物料坦平；③合上模具，將模具放置于循環(huán)烘道中加熱部分固化；④打開模具，取出第一上模板，換成第二上模板，將第二混料室中的物料注入模具中， 合上模具，將模具放置于循環(huán)烘道中加熱固化。⑤打開模具，將粘結(jié)成型體材料取出，并放置在烘干室中進(jìn)一步固化;顏料加入到步驟 ①的A組份中或該TPU發(fā)泡顆粒為彩色TPU發(fā)泡顆粒。3.如權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，步驟①所述的A組份包括100份異氰 酸酯，1-5份擴(kuò)鏈劑，1-3份水、0.2-1.0份催化劑、0.5-2份泡孔調(diào)節(jié)劑、和顏料0-5份;所述的 B組份包含40-60份聚酯多元醇和60-40份聚醚多元醇。4.如權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，步驟①所述的PU預(yù)聚體的粘度為 300-3000mPa.s〇5.如權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，步驟①所述的顏料為無機(jī)或有機(jī)顏 料，無機(jī)顏料為碳黑或鈦白粉，有機(jī)顏料選用和PU樹脂相容性好的顏料，有機(jī)顏料為耐溫性 能差的熒光色顏料。6.如權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，步驟②所述的TPU發(fā)泡珠粒為白色或 者染色后的彩色TPU發(fā)泡珠粒，其中TPU發(fā)泡粒子的尺寸為l-8mm，當(dāng)應(yīng)用于軟質(zhì)的鞋墊時(shí)， TPU發(fā)泡粒子的硬度為邵C10-40度，當(dāng)應(yīng)用于運(yùn)動(dòng)鞋中底時(shí)，TPU發(fā)泡粒子的硬度為邵C30-60度。7.如權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，步驟②中所述的PU預(yù)聚體與TPU發(fā)泡 珠粒的混合比例為1:0.2-1:10。8.如權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，步驟②所述的模具需要預(yù)熱，預(yù)熱溫 度為40-80度。9.如權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，步驟②所述的模具中預(yù)先放置布或 者塑料件。10.如權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，固化溫度為30-60度，固化時(shí)間為3-20分鐘;烘干室的溫度為30-40度，烘干時(shí)間為1-12h。
【文檔編號(hào)】C08J9/224GK106009028SQ201610332964
【公開日】2016年10月12日
【申請(qǐng)日】2016年5月19日
【發(fā)明人】翟文濤, 張小海
【申請(qǐng)人】晉江國盛新材料科技有限公司