新型感官化合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及新型醛化合物及其作為香味材料的用途。
【專利說明】新型感官化合物
[0001] 相關(guān)申請(qǐng)狀態(tài)
[0002] 本申請(qǐng)要求2015年3月27日提交的美國(guó)臨時(shí)專利申請(qǐng)?zhí)?2/139,154的優(yōu)先權(quán)，其 全部?jī)?nèi)容在此通過引用并入本文。 發(fā)明領(lǐng)域
[0003] 本發(fā)明涉及新的化學(xué)實(shí)體及其作為香味材料的包封和用途。
[0004] 發(fā)明背景
[0005] 在香味工業(yè)中始終需要提供新的化學(xué)物質(zhì)，以賦予調(diào)香師和其他人為香水、古龍 水和個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品創(chuàng)造新的香味的能力。本領(lǐng)域技術(shù)人員理解分子化學(xué)結(jié)構(gòu)中的差異如何 導(dǎo)致在氣味、香調(diào)(notes)和分子特性上產(chǎn)生顯著差異。這些變化以及在開發(fā)新香味中發(fā)現(xiàn) 和使用新化學(xué)品的持續(xù)需求使得調(diào)香師能夠應(yīng)用新化合物來創(chuàng)造新的香味。
[0006] 發(fā)明概述
[0007] 本發(fā)明提供了新型化合物及其在增強(qiáng)、改善或修飾香水、古龍水、花露水、織物護(hù) 理產(chǎn)品、個(gè)人產(chǎn)品等中的香味的意想不到的有利用途。
[0008] 更具體而言，本發(fā)明涉及由以下式I表示的新型4-烷基芐基醚化合物：
[0009]
[0010] 兵甲K衣不(J2-U炕S;開乜1<'衣不U3-U5炕基或烯基。
[0011] 本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式涉及包含上述新型化合物的香味組合物。
[0012] 本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式涉及一種通過添加嗅覺可接受量的上述新型化合物來 改善、增強(qiáng)或修飾香味制劑的方法。
[0013] 本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式涉及一種香味產(chǎn)品，其包含上述化合物。
[0014] 通過閱讀以下的說明書，本發(fā)明的這些和其他實(shí)施方式將是顯而易見的。
[0015] 發(fā)明詳述
[0016] 本發(fā)明的由式I表示的4-烷基芐基醚化合物通過以下實(shí)施例來表示。
[0017] 1-烯丙氧基甲基-4-異丁基苯(結(jié)構(gòu)式1):
[0018]
[0019] 卜丙氧基甲基-4-異丁基苯(結(jié)構(gòu)式2):
[0020]
[0021]
[0022]
[0023]
[0024]
[0025] 本領(lǐng)域技術(shù)人員將認(rèn)識(shí)到，取決于可得的起始材料，本發(fā)明的化合物具有多個(gè)異 構(gòu)體如位置異構(gòu)體。本文旨在說明，本文描述的化合物既包括異構(gòu)體混合物，也包括通過本 領(lǐng)域技術(shù)人員已知的技術(shù)分離的單個(gè)異構(gòu)體。合適的技術(shù)包括色譜法，如高效液相色譜法 (稱為HPLC)，特別是硅膠色譜，以及氣相色譜法捕集(稱為GC捕集）。此外，市售產(chǎn)品大多數(shù) 以異構(gòu)體混合物形式提供。
[0026] 本發(fā)明的化合物的制備在實(shí)施例中進(jìn)行詳細(xì)說明。原料均購(gòu)自Aldrich Chemical Company，除非另有說明。
[0027] 本發(fā)明的化合物的用途廣泛適用于目前的加香產(chǎn)品，包括香水與古龍水的制備、 個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品（如香皂、沐浴露和護(hù)發(fā)產(chǎn)品）、織物護(hù)理產(chǎn)品以及空氣清新劑和化妝品制劑 的加香。本發(fā)明還可用于加香清潔劑，例如但不限于洗滌劑、洗碗劑（dishwashing materials)、去污組合物(scrubbing compositions)和窗戶清潔劑等。
[0028] 在這些制劑中，本發(fā)明的化合物可以單獨(dú)使用或與其它加香組合物、溶劑和佐劑 等結(jié)合使用。也可使用的其它成分的性質(zhì)與種類是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。許多類型的香 味材料可用于本發(fā)明，唯一的限制是其與所使用的其它組分的相容性。合適的香味包括但 不限于果香如來自杏仁、蘋果、櫻桃、葡萄、梨、菠蘿、橙子、草莓、覆盆子;麝香等；以及花香 如類薰衣草、類玫瑰、類鳶尾、類康乃馨。其它令人愉悅的氣味包括衍生自松樹、云杉和其它 林木氣味的草藥和林地氣味。香味還可以衍生自各種油（如精油)或衍生自植物材料(如薄 荷和留蘭香等）。
[0029]在美國(guó)專利號(hào)4,534,891中提供了合適的香味材料的列表，其列舉的內(nèi)容在此通 過引用全文并入本文。合適的香味的另一來源可以在W.A. Poucher編輯的Perfume s， Cosmetics and Soaps，第二版，1959中找到。該論文中提供的香味材料包括刺槐、金合歡、 素心蘭、仙客來、蕨、梔子、山楂、天芥菜、金銀花、風(fēng)信子、茉莉、丁香、百合、玉蘭花、含羞草、 水仙、新鮮切割的干草、橙花、蘭花、木犀草、香豌豆、三葉草、晚香玉、香草、紫羅蘭和桂竹 等。
[0030]本發(fā)明的化合物可以與互補(bǔ)的香味化合物組合使用。本文中使用的術(shù)語(yǔ)"互補(bǔ)的 香味化合物"定義為選自由如下香味化合物組成的組：2_[ (4-甲基苯基）亞甲基]-庚醛 (Acalea)、異戊氧基乙酸稀丙酯(格蓬酯(Allyl Amyl 617(3〇]^七6))、（3,3-二甲基環(huán)己基） 乙基乙基丙烷-1，3-二酸酯以?？161丨(^)、化/2)-1-乙氧基-1-癸烯以代^〇&1)、2-乙基-4-(2，2，3-三甲基-3-環(huán)戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇（白檀醇(Bacdano 1))、2-甲基-3-[ (1，7，7-三甲基雙環(huán)[2 · 2 · 1 ]庚-2-基)氧基]外-1-丙醇(Bornaf ix)、1，2，3，5，6，7-六氫-I，1，2，3，3-五甲基-4H-茚-4-酮（開司米酮（Cashmeran))、三甲基環(huán)戊烯基甲基氧雜二環(huán)辛烷 (Cassiffix)、1，1_二甲氧基-3,7-二甲基-2,6-辛二烯(檸檬醛DMA)、3,7-二甲基-6-辛烯-1 -醇（香茅醇（Ci troneI Io 1))、3-甲基-4-庚氧基-丁醛、3A，4，5，6，7，7A-六氫-4，7-橋亞甲 基-IH-茚-5/6-基乙酸酯（乙酸三環(huán)癸烯酯(Cyclacet))、3A，4，5，6，7，7A-六氫-4，7-橋亞甲 基-IH-茚-5/6-基丙酸酯(Cyclaprop )、3A，4，5，6，7，7A-六氫-4，7-橋亞甲基-IG-茚-5/6-基 丁酸酯（環(huán)丁烷(Cyclobutanate))、1-(2,6,6_三甲基-3-環(huán)己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮(丁位 突厥酬(DeIta Damascone) )、（ + )-(lS，l'R)-l_(3'，3二甲基-1 環(huán)己基）乙基丙二酸二 乙酯、3-(4-乙基苯基)-2,2-二甲基丙腈(Fleuranil)、3-(0/P-乙基苯基）2，2_二甲基丙醛 (海風(fēng)醛(花香ozone))、四氫-4-甲基-2-(2-甲基丙基)-2H-吡喃-4-醇(FlorifTol)、1，3,4， 6,7,8_ 六氫 _4,6,6,7,8,8_ 六甲基環(huán)戊-γ-2-苯并吡喃(加樂麝香(Galaxolide))、l-(5,5-二甲基-1-環(huán)己稀-1-基)戊-4-稀-1-酮(Galbascone)、E/Z-3,7-二甲基-2,6-辛二稀-1-基 乙酸酯（乙酸香葉酯(Geranyl Acetate))、α-甲基-1,3-苯并二氧雜環(huán)戊稀-5-丙醛(新洋茉 莉醛(Helional) )、1-(2,6，6_三甲基-2-環(huán)己烯-1-基）-1,6-庚二烯-3-酮(Hexalon)、（Z)-3-己烯基-2-羥基苯甲酸酯（柳酸葉醇酯(Hexenyl Salicylate)，CIS_3)、4_(2，6,6_三甲 基-2-環(huán)己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮(α-紫羅蘭酮（I onone α))、l-(l，2,3,4,5,6,7,8-八氫-2,3,8,8-四甲基-2-萘基）-乙-1-酮（ISOESup er)、甲基-3-甲基環(huán)己基羧酸酯 (Jamunate)、甲基-3-氧代-2-戊基環(huán)戊燒乙酸甲酯(Kharismal )、2，2，4-三甲基-4-苯基-丁 腈(Khus ini 1 )、3，4，5，6，6-五甲基庚-3-稀-2-酮(Koavone )、3/4- (4-羥基-4-甲基-戊基）環(huán) 己烯-1-甲醛(Lyral)、3_甲基-4-(2，6,6_三甲基-2-環(huán)己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮（γ-甲基 紫羅蘭酮(Methyl Ionone γ ))、1-(2,6,6_三甲基-2-環(huán)己稀-1-基）戊-1-稀-3-酮(α-甲基 紫羅蘭酮額外(Methyl IononeaExtra)，甲基紫羅蘭酮N(Methyl Ionone N))、3_甲基_4_苯 基丁-2-醇(Muguesia)、環(huán)十五碳-4-稀-1-酮(Musk Z4)、3，3，4，5，5-五甲基-11，13-二氧雜 三環(huán)[7.4.0.0〈2,6>]十三碳-2(6)-烯(Nebulone)、3，7_ 二甲基-2，6_ 辛二烯-1-基乙酸酯 (橙花醇乙酸酯（Neryl Acetate))、3，7_二甲基-1，3，6_辛三?。_勒稀（Ocimene))、癸-6-烯醛、癸-7-烯醛和癸-8-烯醛的混合物;鄰甲苯基乙醇(Peomosa)、3_甲基-5-苯基戊醇（苯 基異己醇(Phenoxanol ))、1-甲基_4_( 4-甲基_3_戊烯基)環(huán)己_3_稀-1-甲酸(Precyclemone B)、4_甲基-8-亞甲基-2-金剛烷醇(Prismantol )、2-乙基-4-(2，2，3-三甲基-3-環(huán)戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇（5&幻411〇1)、2-甲基-4-(2,2,3-三甲基-3-環(huán)戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇 (Santalif f)、砲品醇、2,4-二甲基-3-環(huán)己稀-1-甲醛(女貞醛(Triplal))、十氫-2,6,6,7, 8，8-六甲基-2H-茚并[4，5-B]呋喃（Trisamber)、二環(huán)[2 · 2 · 1 ]庚-5-烯-2-羧酸、乙酯、2-叔 丁基環(huán)己乙酸酯(Verdox)、4_叔丁基環(huán)己乙酸酯（醋酸對(duì)叔丁基環(huán)己酯（Vertenex))、乙酰 基柏木?。谆啬就╒ertof ix))、3,6/4,6-二甲基環(huán)己-3-稀-1-甲醛(Vertoliff)和 (3Ζ)-1-[ (2-甲基丙烯基)氧基]己稀(Vivaldie)。
[0031]術(shù)語(yǔ)"烷基"指直鏈或支鏈的飽和單價(jià)烴基，例如甲基、乙基、丙基、2-丙基、丁基 (包括所有異構(gòu)形式）、戊基(包括所有異構(gòu)形式）、己基(包括所有異構(gòu)形式)等。術(shù)語(yǔ)"烯基" 指含有至少一個(gè)碳-碳雙鍵的直鏈或支鏈的不飽和的脂族烴基。術(shù)語(yǔ)"亞烷基"指二價(jià)烷基。 實(shí)例包括-CH2 -、- CH2CH2 -、- CH2CH2CH2 -、- CH2 (CH3) CH2 -和-CH2CH2CH2CH2 -等。
[0032] 術(shù)語(yǔ)"香味制劑（fragrance formulation)"、"香味組合物（fragrance composition)"和"加香組合物(perfume composition)"含義相同，指的是作為包括例如醇 類、醛類、酮類、酯類、醚類、內(nèi)酯類、腈類、天然油、合成油和硫醇類的化合物的混合物的消 費(fèi)品組合物(consumer composition)，這些化合物被混合以使得單個(gè)組分的混合氣味產(chǎn)生 令人愉悅或所需的香味。本發(fā)明的香味制劑是包含本發(fā)明的化合物的消費(fèi)品組合物。本發(fā) 明的香味制劑包含本發(fā)明的化合物，并且進(jìn)一步包含如上定義的互補(bǔ)的香味化合物。
[0033] 術(shù)語(yǔ)"香味產(chǎn)品"指的是含有添加香味或掩蔽臭味的香味成分的消費(fèi)產(chǎn)品。香味產(chǎn) 品包括例如香水;古龍水;香皂;液體皂;沐浴露;泡泡浴;化妝品；護(hù)膚品，如霜?jiǎng)⑷橐汉吞?須產(chǎn)品；護(hù)發(fā)產(chǎn)品，如洗發(fā)劑、清洗劑、調(diào)理劑、漂白劑、著色劑、染色劑、定型劑;除臭劑和止 汗劑；女性護(hù)理產(chǎn)品，如衛(wèi)生棉條和婦女衛(wèi)生巾；嬰兒護(hù)理產(chǎn)品，如尿布、圍兜和濕巾；家庭 護(hù)理產(chǎn)品，如衛(wèi)生紙（bath tissues)、面巾紙、手帕紙（paper handkerchief s)或擦手紙 (paper towels);織物產(chǎn)品如織物柔軟劑和織物清香劑；空氣護(hù)理產(chǎn)品如空氣清新劑和香 味遞送體系;化妝品制劑;清潔劑和消毒劑如洗滌劑、洗碗劑、去污組合物;玻璃和金屬清潔 劑，如窗戶清潔劑；臺(tái)面清潔劑;地板和地毯清潔劑;廁所清潔劑和漂白添加劑;洗滌劑如多 用途洗滌劑、重型洗滌劑、和手洗或精細(xì)織物洗滌劑，包括衣物洗滌劑和漂洗添加劑;牙科 和口腔衛(wèi)生產(chǎn)品，如牙膏、牙膠、牙線、義齒清潔劑、義齒粘合劑、牙粉、牙齒美白和漱口水； 健康護(hù)理和營(yíng)養(yǎng)產(chǎn)品以及食品，如小吃和飲料產(chǎn)品。本發(fā)明的香味產(chǎn)品是含有本發(fā)明的化 合物的消費(fèi)產(chǎn)品。本發(fā)明的香味產(chǎn)品含有本發(fā)明的化合物并且還含有如上所定義的補(bǔ)充香 味化合物。
[0034]短語(yǔ)"改善、增強(qiáng)或修飾香味制劑"中的術(shù)語(yǔ)"改善"理解為將香味制劑提升至更合 意的特征(character)。術(shù)語(yǔ)"增強(qiáng)"理解為使香味制劑效力提升或?yàn)樗鱿阄吨苿┨峁└?善的特征。術(shù)語(yǔ)"修飾"理解為為香味制劑提供特征上的變化。
[0035]術(shù)語(yǔ)"嗅覺可接受量"理解為香味制劑中化合物貢獻(xiàn)其個(gè)別的嗅覺特性的量。然 而，香味制劑的嗅覺效果將是香味成分各自效果的總和。由此本發(fā)明的化合物可用于改善 或增強(qiáng)香味制劑的香氣特性，或通過修飾香味制劑中另一成分所貢獻(xiàn)的嗅覺反應(yīng)來修飾香 味制劑的香氣特性。該嗅覺可接受量隨著許多因素如其它成分、它們的相對(duì)量和所需嗅覺 效果而改變。
[0036]在香味制劑中使用的本發(fā)明的化合物的量為大約0.005至大約70重量％、優(yōu)選大 約0.005至大約50重量％、更優(yōu)選大約0.5至大約25重量％和甚至更優(yōu)選大約1至大約10重 量％不等。本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠使用所需量以提供所需香味效果和強(qiáng)度。除了本發(fā)明的化 合物之外，其它物質(zhì)也可與香味制劑組合使用以包封和/或遞送香味。公知的物質(zhì)料例如但 不限于聚合物;低聚物;其它非聚合物如表面活性劑、乳化劑;脂質(zhì)包括脂肪、蠟和磷脂;有 機(jī)油;礦物油;凡士林;天然油;香味固定劑;纖維;淀粉;糖和固體表面材料，例如沸石和二 氧化硅。
[0037]當(dāng)用在香味制劑中時(shí)，這些成分提供額外的香調(diào)，使得該香味制劑更合意和引人 注意，并增加了感知價(jià)值。在這些材料中發(fā)現(xiàn)的氣味品質(zhì)有助于美化和提高成品，協(xié)同改善 了該香味中其它材料的性能。
[0038]另外，還令人驚訝地發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的化合物提供優(yōu)良的成分性能并在惡臭沖消應(yīng)用 如對(duì)身體汗液，環(huán)境氣味如黑霉(mold)和白霉(mildew)，以及浴室等方面具有出乎意料的 優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明的化合物基本上消除了惡臭的感知和/或防止這樣的惡臭形成，因此其可以用 于眾多的功能性產(chǎn)品中。
[0039]在此提供功能性產(chǎn)品的實(shí)例以說明本發(fā)明的各個(gè)方面。然而，其不意欲限制本發(fā) 明的范圍。功能性產(chǎn)品可以包括例如常規(guī)的房間清新劑(或除臭劑)組合物，如房間清新劑 噴霧劑、氣霧劑或其它噴霧劑;香味擴(kuò)散劑;芯或其它液體系統(tǒng)，或固體，例如如香盒或塑料 中的蠟燭或蠟堿;香袋或干噴霧劑中的粉末或如在固體凝膠棒中的凝膠;如洗衣機(jī)應(yīng)用中 使用的衣物除臭劑，如洗滌劑、粉末、液體、增白劑或織物柔軟劑、織物清新劑、亞麻噴霧劑； 應(yīng)用在壁櫥(closet blocks)、壁櫥氣溶膠噴霧劑(closet aerosol sprays)、或衣服存儲(chǔ) 區(qū)域中或應(yīng)用在干洗中以克服衣服上殘留的類溶劑香調(diào);浴室配件如擦手紙、衛(wèi)生紙、衛(wèi)生 巾、濕巾、一次性洗布、一次性尿布和尿布桶除臭劑;清潔劑如消毒劑和抽水馬桶清潔劑;化 妝品如止汗劑和除臭劑;粉劑、氣霧劑、液體或固體形式的一般身體除臭劑;或頭發(fā)護(hù)理產(chǎn) 品如發(fā)膠、調(diào)理劑、沖洗劑、頭發(fā)著色劑和染色劑、燙發(fā)劑、脫毛劑、直發(fā)劑;理發(fā)應(yīng)用(hair groom applications)如潤(rùn)發(fā)油、霜?jiǎng)┖腿橐?含有如二硫化硒、煤焦油或水楊酸鹽等成分 的含藥護(hù)發(fā)產(chǎn)品或洗發(fā)劑;或足部護(hù)理產(chǎn)品如爽足粉、液體或古龍水;須后水和身體乳液； 或香皂和合成洗滌劑如皂?xiàng)l、液體、泡沫或粉末;氣味控制如制造過程中，例如紡織整理業(yè) 和印刷業(yè)(油墨和紙）中的氣味控制;流出物控制如涉及制漿、畜牧場(chǎng)和肉類處理工藝中的 流出物控制;污水處理;垃圾袋或垃圾處置;或者產(chǎn)品的氣味控制，如紡織制成品、橡膠制成 品或汽車空氣清新劑;農(nóng)業(yè)和寵物護(hù)理產(chǎn)品，如狗和雞舍的廢水以及家畜和寵物護(hù)理產(chǎn)品， 如除臭劑，洗發(fā)劑或清潔劑;或動(dòng)物用衛(wèi)生砂材料和在大規(guī)模封閉式系統(tǒng)，如禮堂、地鐵和 運(yùn)輸系統(tǒng)中的氣味控制。
[0040]因此，可以看出，本發(fā)明的組合物通常是其中惡臭沖消劑與載體一起存在的組合 物，利用該載體或通過該載體所述惡臭沖消劑可以被引入到其中存在惡臭的空氣空間內(nèi)， 或引入到其上沉積有惡臭的基底。例如，載體可以是氣溶膠推進(jìn)劑如氯氟甲烷，或固體如 蠟、塑料材料、橡膠、惰性粉末或凝膠。在芯型空氣清新劑中，載體是低揮發(fā)性的基本上無味 的液體。在一些應(yīng)用中，本發(fā)明的組合物含有表面活性劑或消毒劑，而在其它應(yīng)用中，惡臭 沖消劑存在于纖維基底上。在本發(fā)明的許多組合物中也存在香味組分，其賦予組合物香味。 可以采用所有的上述香味。
[0041 ]惡臭沖消的有效量應(yīng)理解為功能性產(chǎn)品中采用的本發(fā)明的惡臭沖消劑在感官有 效地消減給定的惡臭同時(shí)降低氣味水平的組合強(qiáng)度方面的量，其中給定的惡臭是存在于空 氣空間中或已沉積于基底上。所采用的惡臭沖消劑的確切量可以隨著惡臭沖消劑的類型、 所采用的載體類型和所期望的惡臭沖消劑的水平而變化。在一般情況下，存在的惡臭沖消 劑的量是獲得希望結(jié)果所需要的普通劑量。這種劑量是本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的。在一個(gè) 優(yōu)選的實(shí)施方式中，當(dāng)與惡臭固體或液體功能性產(chǎn)品如香皂和洗滌劑結(jié)合使用時(shí)，本發(fā)明 的化合物可以以約0.005至約50wt %、優(yōu)選約0.01至約20wt %和更優(yōu)選約0.05至約5wt %的 量存在，并且當(dāng)與惡臭的氣態(tài)功能性產(chǎn)品結(jié)合使用時(shí)，本發(fā)明的化合物可以以每立方米空 氣約0.1至10毫克的量存在。
[0042]作為本發(fā)明的【具體實(shí)施方式】提供以下內(nèi)容。本發(fā)明的其它修改對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員 將是顯而易見的。此類修改理解為在本發(fā)明的范圍內(nèi)。除非另行說明，本文中所用的所有百 分比是重量百分比，ppm理解為表示每百萬份的份數(shù)，L理解為升，mL理解為毫升，g理解為 克，Kg理解為千克，mol理解為摩爾，psi理解為每平方英寸的鎊力，以及mmHg理解為汞(Hg) 的毫米數(shù)（mm)。實(shí)施例中使用的IFF是指International Flavors&Fragrances Inc. ,New York,NY,USA。
【具體實(shí)施方式】
[0043] 實(shí)施例1
[0044]
[0045] (4-異丁基苯基）甲醇的制備：將4-異丁基苯甲醛（236g，1.45mol)溶解于異丙醇 (500mL)中并加熱至55 °C。將硼氫化鈉(NaBH4) (16.5g，0.44mo 1)分批經(jīng)2小時(shí)進(jìn)料。將反應(yīng) 混合物老化2小時(shí)，然后冷卻至室溫。添加氫氧化鈉水溶液(25 %，400mL)和甲苯(400mL)并 隨后將反應(yīng)混合物加熱到55°C，直到所有固體均溶解。將反應(yīng)混合物冷卻。將有機(jī)層分離并 分餾，得到(4-異丁基苯基）甲醇（192g)。
[0046] 1H NMR(400MHz，CDC13，S):7.27((1, J = 7.9Hz，2H)，7.13((1, J = 7.9Hz，2H)，4.65(s， 2H),2.47(d ,J = 7.2Hz,2H),1.76-1.93(m,lH),1.54-1.73(m,lH),0.90(d ,J = 6.6Hz,6H)〇
[0047] 實(shí)施例Π
[0048]
[0049] I-烯丙氧基甲基-4-異丁基苯的制備（結(jié)構(gòu)式I):將(4-異丁基苯基）甲醇（上面實(shí) 施例I制備）（492g)與氫氧化鈉水溶液(50 %，480g)、水（IOOmL)和四丁基碘化銨（（C4H9)4NI， 25g)混合并加熱至80°C。經(jīng)4小時(shí)加入烯丙基氯(CH2CHCH2Cl)。將反應(yīng)混合物老化另外的4小 時(shí)，然后冷卻至室溫。將有機(jī)層分離并分餾，得到1-烯丙氧基甲基-4-異丁基苯(499g)。
[0050] 咕匪1?(50010^，0)(：13,3):7.25((1，了 = 7.8抱，2!〇,7.11((1，了 = 7.8!^，2!〇,5.88-6.03(m,lH) ,5.13-5.38(m,2H) ,4.48(s,2H) ,4.02(br d ,J = 5.5Hz , 2H), 2.46(br d J = 7.1Hz,2H),1.76-1.97(m,lH),0.89(d ,J = 6.6Hz,6H)〇
[0051] I-烯丙氧基甲基-4-異丁基苯被描述為具有鈴蘭和清新草綠(green)的香調(diào)。
[0052] 實(shí)施例m
[0053]
[0054] 1-丙氧基甲基-4-異丁基苯的制備(結(jié)構(gòu)式2):將1-烯丙氧基甲基-4-異丁基苯(上 述實(shí)施例1I制備）（4098,2.0111〇1)用鈀碳(48)在70°(：下在!1 2(200?5^)氣氛下氫化90分鐘。將 所得粗產(chǎn)物過濾并分餾，得到1-丙氧基甲基-4-異丁基苯(371g)。
[0055] 1H 匪R(500MHz，CDC13，S) :7.24(d，J = 8.2Hz，2H)，7.11((1, J = 8.2Hz，2H) ,4.47 (s,2H),3.42(t ,J = 6.8Hz,2H),2.46(d ,J = 6.9Hz,2H),1.79-1.88(m,lH),1.58-1.67(m, 2H),0.93(t ,J = 7.4Hz,3H),0.89(d ,J = 6.6Hz,6H)〇
[0056] I-丙氧基甲基-4-異丁基苯被描述為具有鈴蘭、醛式和清新草綠的香調(diào)。
[0057] 實(shí)施例1V
[0058]
[0059] 1-(2-甲基烯丙氧基甲基)-4-異丁基苯(結(jié)構(gòu)式3)和1-異丁氧基甲基-4-異丁基苯 (結(jié)構(gòu)式4)的制備：以與實(shí)施例1至III類似的方法制備1-(2-甲基烯丙氧基甲基)-4-異丁基 苯(結(jié)構(gòu)式3)和1-異丁氧基甲基-4-異丁基苯(結(jié)構(gòu)式4)。
[0060] 1-(2-甲基烯丙氧基甲基)-4_異丁基苯具有以下的NMR譜特征：
[0061] 4^^(50010^,00(:13,3):7.26((1,1 = 7.6^,211),7.12((1,1 = 7.6^,211),5.00 (br s,lH),4.91(br s , 1H), 4.45( s, 2H), 3.93( s , 2H), 2.46(br d,J = 7.1Hz,2H),1.8〇-1.95(m,lH),1.76(s,3H),0.89(d ,J = 6.6Hz,6H)〇
[0062] 1-(2-甲基烯丙氧基甲基)-4-異丁基苯被描述為具有鈴蘭、清新草綠和微弱的香 調(diào)。
[0063 ] 1 -異丁氧基甲基-4-異丁基苯具有以下的NMR譜特征：
[0064] 咕匪1?(40010^，0)(：13,3):7.24((1，了 = 8.3取，2!1)，7.12((1，了 = 8.3泡，2!1)，4.47 (s,2H) ,3.23(d,J = 6.8Hz,2H) ,2.46(d,J = 7.3Hz,2H) ,1,76-2.03(m,2H) ,0.92(d,J = 6.7Hz,6H),0.90(d ,J = 6.7Hz,6H)〇
[0065] I-異丁氧基甲基-4-異丁基苯被描述為具有花香、鈴蘭和清新草綠的香調(diào)。
[0066] 實(shí)施例V
[0067]以類似方法制備了以下烷基芐醚化合物并且分別評(píng)價(jià)了其香味性質(zhì)。
[0068] 1-(2-甲基烯丙氧基甲基)-2,3_二甲基苯(結(jié)構(gòu)式5):
[0069]
[0070] iH NMR(O)Cl3,500MHz) :7.18(d，J = 7.6Hz，1H) ,6.87-7.02(m，2H)，4·84-5·06(ι?， 2H),4.43(s,2H),3.89(s,2H),2.29(s,3H),2.28(s,3H),1.74(d,J=0.6Hz,3H)〇
[0071] 1-(2-甲基烯丙氧基甲基）-2,3-二甲基苯被描述為具有花香、清新草綠、植物 (vegetal)和微弱的香調(diào)。
[0072] 1-異丁氧基甲基-2,3-二甲基苯(結(jié)構(gòu)式6):
[0073]
[0074] 1H NMR(CDCl3,400MHz)：7.19(d,J = 7.3Hz,lH) ,6.92-7.01(m,2H) ,4.44(s,2H), 3.22(d ,J = 6.7Hz,2H),2.30(s,6H),1.83-1.98(m,lH),0.91(d ,J = 6.7Hz,6H)〇
[0075] I-異丁氧基甲基-2,3-二甲基苯被描述為具有花香、清新、草藥、辛辣、脂肪和微弱 的香調(diào)。
[0076] 1-烯丙氧基甲基-2,4_二甲基苯(結(jié)構(gòu)式7):
[0077]
[0078] 1H NMR(CDC13,500MHz):7.42((1, J = 8.2Hz，lH) ,7.14-7.26(m，2H)，6.17(ddt，J = 17.4,10·6,5·4Ηζ，1H)，5.32-5.59(m，2H)，4.67(s，2H)，4.21(dt，J=5.6，1.5Hz，2H),2.52 (s,3H),2.51(s,3H)〇
[0079] I-烯丙氧基甲基-2，4_二甲基苯被描述為具有花香、清新草綠、蘑菇和植物的香 調(diào)。
[0080] 1-丙氧基甲基-2,4-二甲基苯(結(jié)構(gòu)式8):
[0081]
[0082] 1H NMR(CDC13,400MHz)：7,14-7.21(m,lH),6.91-7.04(m,2H),4.44(s,2H),3.41 (t ,J = 6.7Hz,2H),2.29(d ,J = 4.4Hz,6H),1.51-1.72(m,2H),0.93(t ,J = 7.4Hz,3H)〇
[0083] I-丙氧基甲基-2,4-二甲基苯被描述為具有果香、甜味、花香、清新草綠和類化學(xué) 品的香調(diào)。
[0084] 1-(2-甲基烯丙氧基甲基)-2,4_二甲基苯(結(jié)構(gòu)式9):
[0085]
[0086] 1H NMR(CDC13,500MHz):7.00-7.17(m,3H),4.81-5.07(m,2H),4.40(s,2H),3.89 (s,2H),2.23(s,3H),2.21(s,3H),1.74(s,3H)〇
[0087] 1-(2-甲基烯丙氧基甲基)-2,4-二甲基苯被描述為具有甜味、清新草綠和植物的 香調(diào)。
[0088] 1-異丁氧基甲基-2,4-二甲基苯(結(jié)構(gòu)式10):
[0089]
[0090] 1H Mffi(O)Cl3，400MHz): 6 · 97-7 · 15(m，3H)，4 · 40(s，2H)，3 · 19(d，J = 6 · 7Hz，2H)， 2.22(s，3H)，2.20(s，3H)，1.79-1.98(m，lH)，0.91(d，J=6.7Hz，6H)。
[0091] 1-異丁氧基甲基-2,4_二甲基苯被描述為具有果香、花香、清新、木香和類脂肪 (fatty)的香調(diào)。
[0092] 1 -烯丙氧基甲基-3，4-二甲基苯(結(jié)構(gòu)式11):
[0093]
[0094] 1H NMR(CDCl3,400MHz):7.(n-7.15(m，3H)，5.94(ddt，J=17.2，10.6,5.5Hz，lH)， 5.10-5.40(m,2H),4.44(s,2H),4.00(dt,J=5.6,1.4Hz,2H),2.24(s,3H),2.23(s,3H)〇
[0095] I-烯丙氧基甲基-3,4-二甲基苯被描述為具有果香、甜味、植物、塵埃(dusty)和淡 淡的香調(diào)。
[0096] 1-丙氧基甲基-3,4_二甲基苯(結(jié)構(gòu)式12):
[0097]
[0098] 1H NMR(CDC13,500MHz)：6.99-7.16(m,lH),4.43(s, 1H),3.41(t,J = 6.8Hz,lH), 2.25(d ,J = 6.3Hz,2H),1.49-1.79(m,lH),0.93(t ,J = 7.4Hz,lH)〇
[0099] I-丙氧基甲基-3,4-二甲基苯被描述為具有花香、木香、脂肪和淡淡的香調(diào)。
[0100] 1-烯丙氧基甲基-2,4,6-三甲基苯(結(jié)構(gòu)式13):
[0101]
[0102] 4^^(0)(:13,40010^):6.83(8,210,5.96((1(1^=17.2,10.4,5.6^,110,5.07-5.40(m，2H)，4.49(s，2H)，4.02(dt，J=5.7，1.4Hz，2H)，2.35(s，6H)，2.24(s，3H)。
[0103] 1-烯丙氧基甲基-2,4,6-三甲基苯被描述為具有果香、花香、木香、類化學(xué)品和類 溶劑(so Iventy)的香調(diào)。
[0104] 1-丙氧基甲基-2,4,6-三甲基苯(結(jié)構(gòu)式14):
[0105]
[0106] W NMiUCDCl3，500MHz):6.82(s，2H)，4.46(s，2H)，3.42(t，J = 6.6Hz，2H)，2.34(s， 6H),2.23(s,3H),1.47-1.74(m,2H),0.92(t ,J = 7.4Hz,3H)〇
[0107] I-丙氧基甲基-2，4,6_三甲基苯被描述為具有木香、甜味、塑料和瓦斯(gassy)的 香調(diào)。
[0108] 1-(2-甲基烯丙氧基甲基)-2,4,6_三甲基苯(結(jié)構(gòu)式15):
[0109]
[0110] 1H NMR(O)Cl3，500MHz):6.82(s，2H)，4.82-5.09(m，2H)，4.46(s，2H)，3.91(s，2H)， 2.34(s，6H)，2.24(s，3H)，1.76(s，3H)。
[0111] 1-(2-甲基烯丙氧基甲基)-2,4,6-三甲基苯被描述為具有果香、花香、木香、植物 和類溶劑的香調(diào)。
[0112] 1-異丁氧基甲基_2,4,6_三甲基苯(結(jié)構(gòu)式16):
[0113]
[0114] 1H NMR(O)Cl3，500MHz):6.82(s，2H)，4.45(s，2H)，3.22((1, J = 6.6Hz，2H)，2.34(s， 6H),2.23(s,3H),1.76-1.99(m,lH),0.90(d ,J = 6.8Hz,6H)〇
[0115] I-異丁氧基甲基-2,4,6-三甲基苯被描述為具有醛式、塵埃、油性、乙烯基和微弱 的香調(diào)。
[0116] 此外，根據(jù)美國(guó)專利號(hào)5,462,923制備了 1-乙氧基-4-異丁基苯(結(jié)構(gòu)式17)。
[0117]
[0118] 1-乙氧基-4-異丁基苯被描述為具有鈴蘭、清新草綠、花香、果香、同時(shí)帶有茴芹甜 味、類橡膠(rubbery )、類化學(xué)品和微弱的香調(diào)。
[0119] 實(shí)施例VI
[0120] 在下表中報(bào)告以上化合物的香味性質(zhì)。

[0125] 結(jié)構(gòu)式1、2、3和4表現(xiàn)出特別合意的、且沒有任何異味(off-notes)的氣味。結(jié)構(gòu)式 2具有優(yōu)于所有其它結(jié)構(gòu)式的特別高的強(qiáng)度。這些有利的性質(zhì)是出乎意料的。
[0126] 實(shí)施例VII
[0127] 惡臭模型的建立:基于
【申請(qǐng)人】的專有配方制備了汗液、黑霉/白霉、浴室和煙惡臭 模型，用于評(píng)價(jià)各種惡臭沖消劑的有效性。
[0128] 試驗(yàn)樣品的制備:將兩個(gè)鋁培養(yǎng)皿置于8盎司的玻璃廣口瓶中。將惡臭物質(zhì)吸移到 一個(gè)鋁盤中，并將在溶劑中（1 % )稀釋的1-丙氧基甲基-4-異丙基苯(上述實(shí)施例1-III制 備）或單獨(dú)的溶劑對(duì)照吸移到另一個(gè)鋁盤。然后將廣口瓶加蓋并使樣品在測(cè)試前平衡1小 時(shí)。
[0129] 測(cè)試步驟:將測(cè)試樣品以設(shè)盲和隨機(jī)順序提交給15-18個(gè)內(nèi)部的專門小組成員（由 25至55的年齡范圍內(nèi)的男/女組成）。然而，以交替順序設(shè)置不同的氣味樣品（例如汗液、黑 霉/白霉、汗液、黑霉/白霉等）。
[0130] 指示小組成員采取以下步驟：i)嗅一嗅僅含有惡臭物質(zhì)的瓶子，以在測(cè)試前熟悉 氣味；ii)打開瓶子的蓋子;iii)使他們的鼻子置于離開口上方約3-4英寸的距離處；iv)采 取3秒的短嗅;和V)在手持式計(jì)算機(jī)上輸入對(duì)于總的強(qiáng)度和惡臭強(qiáng)度的評(píng)分。
[0131] 使用Labeled Magnitude Scale(LMS) [Green，et al · ,Chemical Senses，21(3)， Jun 1996,323-334]對(duì)總強(qiáng)度和惡臭強(qiáng)度進(jìn)行評(píng)分。惡臭減少的百分比（"％M0R"）表示感知 到的含有惡臭的樣品在惡臭沖消劑存在下相對(duì)于陰性對(duì)照(僅有惡臭）的平均惡臭強(qiáng)度的 減少。
[0132] 結(jié)里和討論：H術(shù)試駘的惡阜覆羔的平詢等級(jí)如下：
[0134] 1-丙氧基甲基-4-異丁基苯在沖消各種類型的惡臭方面是有效的。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種由下式表示的化合物：其中R表示C2-C4烷基;并且R '表示C3-C5烷基或烯基。2. 如權(quán)利要求1所述的化合物，其中所述化合物選自由以下組成的組：1_烯丙氧基甲 基-4-異丁基苯、1-丙氧基甲基-4-異丁基苯、1-(2-甲基烯丙氧基甲基)-4-異丁基苯和1-異 丁氧基甲基-4-異丁基苯。3. -種香味制劑，其含有嗅覺可接受量的由下式表示的化合物：其中R表示C2-C4烷基;并且R '表示C3-C5烷基或烯基。4. 如權(quán)利要求3所述的香味制劑，其中所述化合物選自由以下組成的組：1_烯丙氧基甲 基-4-異丁基苯、1-丙氧基甲基-4-異丁基苯、1-(2-甲基烯丙氧基甲基)-4-異丁基苯和1-異 丁氧基甲基-4-異丁基苯。5. 如權(quán)利要求3或4所述的香味制劑，其中所述嗅覺可接受量是所述香味制劑的約 0.005至約50重量％。6. 如權(quán)利要求3或4所述的香味制劑，其中所述嗅覺可接受量是所述香味制劑的約0.1 至約25重量％。7. 如權(quán)利要求3或4所述的香味制劑，其中所述嗅覺可接受量是所述香味制劑的約0.5 至約10重量％。8. 如權(quán)利要求3-7中任一項(xiàng)所述的香味制劑，其進(jìn)一步包含選自由以下材料組成的組： 聚合物、低聚物和非聚合物。9. 如權(quán)利要求8所述的香味制劑，其中所述非聚合物選自由以下組成的組：表面活性 劑、乳化劑、脂肪、蠟、磷脂、有機(jī)油、礦物油、凡士林、天然油、香精固定劑、纖維、淀粉、糖和 固體表面材料。10. 如權(quán)利要求9所述的香味制劑，其中所述固體表面材料選自由以下組成的組:沸石 和二氧化硅。11. 一種通過添加嗅覺可接受量的下式化合物來改善、增強(qiáng)或修飾香味制劑的方法：其中R表示C2-C4烷基;并且R '表示C3-C5烷基或烯基。12. 如權(quán)利要求11所述的方法，其中所述化合物選自由以下組成的組：1_烯丙氧基甲 基-4-異丁基苯、1-丙氧基甲基-4-異丁基苯、1-(2-甲基烯丙氧基甲基)-4-異丁基苯和1-異 丁氧基甲基-4-異丁基苯。13. 如權(quán)利要求11或12所述的方法，其中所述嗅覺可接受量是所述香味制劑的約0.005 至約50重量％。14. 如權(quán)利要求11或12所述的方法，其中所述嗅覺可接受量是所述香味制劑的約0.1至 約25重量％。15. 如權(quán)利要求11或12所述的方法，其中所述嗅覺可接受量是所述香味制劑的約0.5至 約10重量％。16. -種香味產(chǎn)品，其含有權(quán)利要求1所述的化合物。17. 如權(quán)利要求16所述的香味產(chǎn)品，其中所述化合物選自由以下組成的組：1_烯丙氧基 甲基-4-異丁基苯、1-丙氧基甲基-4-異丁基苯、1-(2-甲基烯丙氧基甲基)-4-異丁基苯和1-異丁氧基甲基 _4_異丁基苯。18. 如權(quán)利要求16或17所述的香味產(chǎn)品，其中所述香味產(chǎn)品選自由以下組成的組：香 水、古龍水、花露水、化妝品、個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品、織物護(hù)理產(chǎn)品、清潔產(chǎn)品和空氣清新劑、香皂、 液體皂、沐浴露、泡沫浴、化妝品、皮膚護(hù)理產(chǎn)品、頭發(fā)護(hù)理產(chǎn)品、除臭劑、止汗劑、女性護(hù)理 產(chǎn)品、嬰兒護(hù)理產(chǎn)品、家庭護(hù)理產(chǎn)品、織物產(chǎn)品、空氣護(hù)理產(chǎn)品、香味遞送系統(tǒng)、化妝品制劑、 清潔劑、消毒劑、清洗劑、牙齒和口腔衛(wèi)生產(chǎn)品、健康護(hù)理和營(yíng)養(yǎng)產(chǎn)品以及食品。19. 如權(quán)利要求18所述的香味產(chǎn)品，其中所述清潔產(chǎn)品選自由以下組成的組:洗滌劑、 洗碗劑、去污組合物、玻璃清潔劑、金屬清潔劑、臺(tái)面清潔劑、地板清潔劑、地毯清潔劑、廁所 清潔劑和漂白添加劑。20. 如權(quán)利要求19所述的香味產(chǎn)品，其中所述洗滌劑選自由以下組成的組:衣物洗滌劑 和漂洗添加劑。
【文檔編號(hào)】A61K8/33GK106008178SQ201610180210
【公開日】2016年10月12日
【申請(qǐng)日】2016年3月25日
【發(fā)明人】R·P·貝爾科, P·D·瓊斯, A·T·小萊沃斯, E·M·阿魯達(dá), M·G·蒙特萊昂, A·P·S·納魯拉
【申請(qǐng)人】國(guó)際香料和香精公司