載體可商購于例如Grace，商品名為Sylopol332。
[0056]向100kg載體中加入141L的Cr(N03)39H20的甲醇溶液（11. 3g/L)，并且1小時后， 通過減壓蒸餾除去溶劑。得到的中間體含有0. 2 %wt%的鉻。
[0057] 在汽相流化床中煅燒該中間體產品。首先將混合物加熱到300°C，使用純氮氣對其 進行流化，接著由空氣代替純氮氣，由此加熱混合物直到達到所需的最終溫度680°C?；旌?物在最終溫度下保持10小時的時間，之后將氣體切換回氮氣，冷卻混合物。
[0058] 實施例3
[0059] 抗靜電作用組合物的制備
[0060] 將 1800g十二烷基苯磺酸（CAS號 27176-87-0 ;從abcrGmbH&Co.KG，Karlsruhe， Germany獲得）加入3807g正庚燒中并攪拌。然后加入360g異丙醇和33g水。振蕩（非攪 拌）混合物直到得到澄清均勻的穩(wěn)定制劑。由831KF庫侖計（DeutscheMETR0HMGmbH&Co. KG，Filderstadt，Germany)測得的水含量是 6200ppm(+/-200ppm)。
[0061] 因此混合物組成為0. 6wt%的水、6wt%的異丙醇、30wt%的十二烷基苯磺酸和 63. 4wt%的正庚燒。
[0062] 實施例4
[0063] 使用實施例1制得的催化劑I制備高密度聚乙烯。聚合在不銹鋼流化床反應器 中進行，該不銹鋼流化床反應器內徑為500_，配備有氣體循環(huán)系統、旋流器、熱交換器、溫 度和壓力控制系統以及用于乙烯、1-己烯、氮氣和己烷的供料管線。反應器的壓力控制在 2.IMPa。利用充氮計量閥將催化劑以不連續(xù)方式注入。此外，參照制備的聚烯烴的重量，將 三己基錯（THA;從ChemturaOrganometallicsGmbH，Bergkamen，Germany獲得）以 15ppm/ 重量的量加入反應器中。反應器的生產能力保持在50kg/h。
[0064] 參照制備的聚烯烴的重量，將實施例3制備的混合物以6ppm/重量加入反應器中 作為抗靜電劑。實施例3中制備的混合物的配量發(fā)生在進一步稀釋形式正己烷中的溶液 中。
[0065] 聚合反應器中的反應條件和得到的聚乙烯的性質報道于表1中。
[0066] 對比例A
[0067] 重復實施例3,但是使用抗靜電劑Statsafe3000(購自InnospecLimited， Cheshire，UnitedKingdom)。參照制備的聚稀經的重量，加入量為6ppm/重量。配量發(fā)生 在進一步的稀釋形式正己烷溶液中。三己基鋁以17ppm/重量的量供料到反應器中。
[0068] 聚合反應器中的反應條件和得到的聚乙烯的性質報道于表1中。
[0069] 實施例5
[0070] 按照實施例3制備類似于實施例4中得到的聚乙烯的高密度聚乙烯，但是使用實 施例2中得到的可操作性更為敏感的催化劑II。反應器的生產能力保持在50kg/h。
[0071] 參照制備的聚烯烴的重量，將實施例3制備的混合物以lOppm/重量加入反應器中 作為抗靜電劑。實施例3中制備的混合物的配量發(fā)生在進一步稀釋形式正己烷溶液中。三 己基錯以18ppm/重量的量加入。
[0072] 聚合反應器中的反應條件和得到的聚乙烯的性質報道于表1中。
[0073] 對比例B
[0074] 重復實施例4,但是使用抗靜電劑Statsafe3000。參照制備的聚烯烴的重量，加 入量為7ppm/重量。配量發(fā)生在進一步稀釋形式正己烷溶液中。三己基鋁以18ppm/重量 的量供料到反應器中。
[0075] 聚合反應器中的反應條件和得到的聚乙烯的性質報道于表1中。
[0076] 表 1
[0077]
[0079] 實施例5和5與對比例A和B的比較顯示，通過使用根據本發(fā)明的抗靜電作用組 合物，在流化床反應器中存在的靜電電荷顯著低于通過使用商購的抗靜電劑，并且細粒的 量（即極小的聚烯烴顆粒的量）令人驚奇地減少。另一方面，催化劑的產率顯著提高。此 外，獲得的聚乙烯的聚合物性質基本保持恒定。
【主權項】
1. 一種制備聚烯烴的方法，通過使烯烴在聚合反應器中在聚合催化劑和抗靜電作用組 合物的存在下在20至200°C的溫度和0. 1至20MPa的壓力下聚合來進行，其中所述抗靜電 作用組合物是包含油溶性表面活性劑和水的混合物。2. 根據權利要求1所述的聚合烯烴的方法，其中所述油溶性表面活性劑是pKa等于或 小于+4的強有機酸，所述強有機酸包含具有6至40個碳原子的烴基基團。3. 根據權利要求1或2所述的聚合烯烴的方法，其中所述油溶性表面活性劑是十二烷 基苯磺酸。4. 根據權利要求1至3中任一項所述的聚合烯烴的方法，其中連續(xù)地進行所述聚 合，并且參考制備的聚烯烴的重量，引入到所述聚合反應器中的油溶性表面活性劑的量是 0· 025ppm至50ppm/重量，并且參考制備的聚烯烴的重量，引入到所述聚合反應器中的水的 量是 0· 005ppm至 0· 5ppm/ 重量。5. 根據權利要求1至4中任一項所述的聚合烯烴的方法，其中連續(xù)地進行所述聚合，并 且參考制備的聚烯烴的重量，所述抗靜電作用組合物是另外包含含量為〇. 〇5ppm至5ppm/ 重量的醇的混合物。6. 根據權利要求1至56中任一項所述的聚合烯烴的方法，其中首先制備所述油溶性表 面活性劑、所述水、所述醇（如果添加）以及一種或多種脂族烴的混合物，然后將所述混合 物引入到所述聚合反應器中。7. 根據權利要求5或6所述的聚合烯烴的方法，其中所述醇是甲醇、乙醇或異丙醇。8. 根據權利要求1至7中任一項所述的聚合烯烴的方法，其中所述聚合在流化床反應 器中的氣相中進行。9. 根據權利要求1至7中任一項所述的聚合烯烴的方法，其中所述聚合在環(huán)流反應器 中或攪拌釜反應器中的懸浮液中進行。10. 根據權利要求1至9中任一項所述的聚合烯烴的方法，其中所述聚合催化劑是菲利 普催化劑、單活性中心催化劑或包含至少一種單活性中心催化劑的催化劑混合物。11. 根據權利要求1至10中任一項所述的聚合烯烴的方法，其中所述方法應用于制備 在190°C的溫度、21. 6kg的負載下MFR21.A0. 5至300g/10min的聚乙烯。12. 抗靜電作用組合物作為抗靜電劑在有聚合催化劑、溫度是20至200°C且壓力是0. 1 至20MPa的條件下聚合烯烴的用途，所述抗靜電作用組合物包含油溶性表面活性劑和水。
【專利摘要】在聚合反應器中，通過在有聚合催化劑和抗靜電作用組合物、溫度為20至200℃且壓力為0.1至20MPa的條件下聚合烯烴來制備聚烯烴的方法，其中抗靜電作用組合物是包含油溶性表面活性劑和水的混合物，以及包含油溶性表面活性劑和水的抗靜電作用組合物作為抗靜電劑在有聚合催化劑、溫度為20至200℃且壓力為0.1至20MPa的條件下聚合烯烴的用途。
【IPC分類】C08F10/02, C08F2/34
【公開號】CN105283470
【申請?zhí)枴緾N201480032824
【發(fā)明人】S·米翰, G·梅爾, U·舒勒爾, M·施恩多佛爾, J·維瑟克
【申請人】巴塞爾聚烯烴股份有限公司
【公開日】2016年1月27日
【申請日】2014年6月10日
【公告號】EP2813520A1, EP2931755A1, EP2931755B1, US20160130376, WO2014198693A1