^烷基、正^十二烷基、正^十四烷基、油烯基、亞油基或亞麻醇，環(huán)燒 基基團(tuán)例如環(huán)己基、甲基-環(huán)己基或二甲基環(huán)己基，芳基基團(tuán)例如苯基或萘基，芳烷基基團(tuán) 例如芐基或2-苯乙基，或更優(yōu)選地烷芳基基團(tuán)，特別是被直鏈或支鏈(；至(： 18烷基取代的苯 基或萘基，例如甲苯基、二甲苯基、正壬基苯基、正癸基苯基、正十二烷基苯基、異十三烷基 苯基、正壬基萘基、二正壬基萘基、正癸基苯基、二正癸基苯基、正十二烷基萘基、二正十二 烷基萘基、異十三烷基萘基或二異十三烷基萘基。在后者的單取代的苯基基團(tuán)中，烷基可以 位于磺酸基的鄰位、間位或?qū)ξ?，?yōu)選地為對(duì)位取向。因此，有機(jī)酸的典型實(shí)例是正壬基苯 磺酸、正癸基苯磺酸、正十二烷基苯磺酸、異十三烷基苯磺酸、正壬基萘磺酸、二正壬基萘磺 酸、正癸基萘磺酸、二正癸基萘磺酸、正十二烷基萘磺酸、二正十二烷基萘磺酸、異十三烷基 萘磺酸和二異十三烷基萘磺酸。本發(fā)明的有機(jī)酸的特別優(yōu)選的代表是二壬基萘磺酸和十二 烷基苯磺酸。
[0031] 商購(gòu)的十二烷基苯磺酸通常是不同異構(gòu)體（優(yōu)選地主要包括非支鏈的烷基鏈）的 混合物。另外，商購(gòu)的十二烷基苯磺酸也可能含有特征為不同于C12的烷基鏈長(zhǎng)的烷基苯磺 酸化合物。這種情況下，除C12以外的烷基鏈長(zhǎng)度范圍主要是Ci。至C16，但是烷基苯磺酸的 烷基碳原子的平均數(shù)量為12。
[0032] 可以借助所有常規(guī)方法將本發(fā)明的抗靜電作用組合物引入到反應(yīng)器。將組合物的 組分引入到反應(yīng)器是可能的，因?yàn)榭梢灾苽浞蛛x的供料或者一些或所有的組分的第一混合 物，隨后將一種或多種混合物引入到反應(yīng)器?？芍苯庸┝系椒磻?yīng)器或供料到通向反應(yīng)器的 管線。抗靜電作用組合物或其組分可以與其他帶電物質(zhì)一起引入到反應(yīng)器；然而，還可單獨(dú) 地引入抗靜電作用組合物或其組分。
[0033] 在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，引入到聚合反應(yīng)器中的油溶性表面活性劑的量 是0· 025至50ppm/重量，更優(yōu)選地l-30ppm/重量，最優(yōu)選地l-20ppm/重量，參照制備 的聚烯烴的重量，且引入到聚合反應(yīng)器中的水的量是0. 005至0. 5ppm/重量，更優(yōu)選地 0. 01-0. 4ppm/重量，最優(yōu)選地0. 05-0. 35ppm/重量，參照制備的聚烯烴的重量。
[0034] 除油溶性表面活性劑和水外，優(yōu)選的抗靜電作用組合物包含醇。優(yōu)選的醇是直鏈 或支鏈(；-(： 12醇，其可以是一元醇、二元醇或三元醇。更優(yōu)選，這種醇可以是具有1至4個(gè)碳 原子的一元醇。適合的醇的代表是乙二醇、丙三醇、甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、仲 丁醇、異丁醇或叔丁醇。更優(yōu)選地，該醇為甲醇、乙醇或異丙醇。優(yōu)選地，引入到聚合反應(yīng)器 中的醇的量是〇. 〇5ppm至5ppm/重量，更優(yōu)選地0. 1至3ppm/重量，最優(yōu)選地0. 5至2ppm/ 重量，參照制備的聚烯烴的重量。
[0035] 在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，首先制備油溶性表面活性劑、水（如果添加）、醇以 及一種或多種脂族烴的混合物，然后將混合物引入到聚合反應(yīng)器中。用于制備這種混合物 的合適的脂肪烴是3至40個(gè)碳原子的直鏈、支鏈或脂環(huán)烴。優(yōu)選的脂族烴是具有5至12個(gè) 碳原子的烴或具有15至40個(gè)碳原子的石蠟油。特別優(yōu)選具有5至12個(gè)碳原子的烴。最 優(yōu)選的脂族烴是戊烷、己烷或庚烷。
[0036] 該混合物的制備可按照所有合適的方法，例如通過(guò)攪拌或振蕩進(jìn)行。該制備優(yōu)選 地在烴在液態(tài)時(shí)的溫度下進(jìn)行。最優(yōu)選地，混合物在20°C至50°C的溫度下制備，因?yàn)闇?和加熱促進(jìn)混合物的均化。制備的混合物優(yōu)選為不隨時(shí)間而分離的均質(zhì)混合物?；旌衔?優(yōu)選地包括至少30wt%的脂族烴，更優(yōu)選地至少40wt%的脂族烴。優(yōu)選的混合物包含10 至69.9￥丨％的油溶性表面活性劑、0.1至2￥丨％的水、0至15￥丨％的醇和30至89.9%的脂 族烴。特別優(yōu)選的混合物包含20至50wt%的油溶性表面活性劑、0. 2至lwt%的水、2至 10wt%的醇和40至77. 8%的脂族烴。
[0037] 取決于聚合的種類和用于供料的可用裝置的尺寸，這種抗靜電作用組合物的組分 與烴的這種制備的混合物可以像這樣或以進(jìn)一步稀釋的形式，優(yōu)選地以進(jìn)一步被脂族烴稀 釋的形式供料至反應(yīng)器。用于稀釋這樣制備的混合物的優(yōu)選的烴是丙烷、異丁烷、正己烷、 異己燒、購(gòu)自ExxonMobil Chemical的系列或石錯(cuò)油。特別優(yōu)選地使用經(jīng)稀釋抗 靜電作用組合物的組分與烴的這樣制備的混合物，該烴在聚合過(guò)程中用作稀釋劑或懸浮介 質(zhì)。
[0038] 在聚合催化劑的存在下在20至200°C的溫度和0. 1至20MPa的壓力下，本發(fā)明的 抗靜電作用組合物在烯烴的聚合中特別有用。
[0039] 使用本發(fā)明的抗靜電作用組合物不僅導(dǎo)致在抗靜電劑的存在下烯烴聚合方法容 易實(shí)施，而且該聚合方法具有良好的操作性。這意味著，同在反應(yīng)器壁上形成聚合物沉積物 (即反應(yīng)器污垢）的趨勢(shì)和形成結(jié)塊的趨勢(shì)一樣，形成細(xì)粒的趨勢(shì)，即形成極小的聚烯烴顆 粒的趨勢(shì)降低。此外；提高或至少減弱催化劑的活性，且制備的聚烯烴的產(chǎn)品性能不劣化。 此外，使用本發(fā)明的抗靜電作用組合物不需要在聚合中加入非食品接觸核準(zhǔn)的物質(zhì)。
[0040] 下面借助于實(shí)施例描述本發(fā)明，但不限于此。
[0041] 實(shí)施例
[0042] 存在于流化床反應(yīng)器中的靜電電荷通過(guò)傳感器（Correstat3410 ;Progression， Inc.，Haverhill，MA，USA)測(cè)量，該傳感器監(jiān)測(cè)反應(yīng)器內(nèi)的電荷活性和極性。其測(cè)量范圍為 +/-0至0.InA全刻度。為評(píng)估反應(yīng)器內(nèi)的靜電電荷，選擇所測(cè)量的負(fù)電荷和正電荷之間的 差值。最大差值是〇. 2nA，并定義為100%刻度，而靜電電荷中沒有變化時(shí)指向0%刻度。
[0043] 制成的聚乙烯粉末的粒徑分布根據(jù)DIN53477 (1992年11月）用一組5個(gè)校準(zhǔn)篩 網(wǎng)（125以111、250以111、500以111、1000以1]1和2000以111)通過(guò)干篩分析進(jìn)行測(cè)定。
[0044]密度根據(jù)DINΕΝISO1183-1 :2004,方法A(浸入），使用2mm厚度的壓縮成型板 測(cè)定。壓縮成型板用如下定義的熱史制備：在180°C、20MPa下壓制8分鐘，隨后在沸水中結(jié) 晶30分鐘。
[0045] 熔體流動(dòng)速度MFR21.6根據(jù)DINENISO1133 :2005,條件G在190°C的溫度下在 21. 6Kg的負(fù)載下測(cè)定。
[0046] 環(huán)境應(yīng)力抗裂性根據(jù)ISO16770 :2004在80 °C、3. 5MPa的拉伸應(yīng)力下測(cè)定為 FNCT(全切口蠕變?cè)囼?yàn)）。測(cè)試樣品B通過(guò)壓制相應(yīng)薄片由小片制成。
[0047] 沖擊強(qiáng)度根據(jù)ISO8256 (1997)/1A在-30°C下測(cè)定為拉伸沖擊強(qiáng)度。測(cè)試樣品通 過(guò)壓制由小片制成。
[0048] 實(shí)施例1
[0049] 催化劑I的制備
[0050] 載體按照EP0 535 516A1的實(shí)施例1第1. 1段制備。
[0051] 然后根據(jù)EP0 535 516A1說(shuō)明書中實(shí)施例1第1.2段將由此得到的載體用 4.lwt%的九水合硝酸鉻（III)溶液處理。然后在560°C、其他條件與EP0 535 516A1的 實(shí)施例1第1. 2段中的那些條件相同的情況下煅燒鉻摻雜載體。
[0052] 這樣得到鉻催化劑，其鉻含量為1.Owt%，其孔容積為1.lml/g，其比表面積為 350m2/g〇
[0053] 實(shí)施例2
[0054] 催化劑II的制備
[0055] 使用的載體是表面積（BET)為320m2/g和孔體積為1. 75mL/g的顆粒狀Si02載體。 這種