2,4,6-三(4-羧基偶氮苯)-1,3,5-三羥基苯及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種含有4-羧基偶氮苯基-1，3, 5-三羥基苯及其制備方法，特別涉及 2, 4, 6-三（4-羧基偶氮苯）-1，3, 5-三羥基苯及其制備方法，屬于化學(xué)領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002] 含有多個羧酸基團的有機配體，具有配位點多，配位能力強，且配位方式豐富等特 點。由于羧酸基團具有較好螯合作用，易與金屬離子形成結(jié)構(gòu)豐富的高維配位聚合物，并 展現(xiàn)出良好的磁性、吸附等性質(zhì)。因此合成新的多羧基配體以及利用這些多羧基配體組裝 簇合物、配位聚合物引起了大家的廣泛關(guān)注，此外，由于偶氮基團具有較好的柔性、熒光、紫 外、順反異構(gòu)等特性，因此把偶氮基團引入到有機配體，構(gòu)建配位聚合物引起了大家的廣大 興趣，同時含有羧基基團和偶氮基團的有機配體及其合成是有機配體研究的一個關(guān)注點， 目前，含有一個羧基和一個偶氮苯基的配體已有相關(guān)報道報道，行業(yè)內(nèi)采用N，N' _二甲 基甲酰胺（即DMF)和甲醇為反應(yīng)體系合成出了苯環(huán)上有一個羥基且在羥基對位有偶氮苯 基，在引入多個羧基基團的過程中由于體系和產(chǎn)物的的空間位阻等原因以及其它不明原因 給合成苯環(huán)上含有多個4-羧基偶氮苯基和苯環(huán)上含有多個羥基的有機配體帶來較大的困 難，在現(xiàn)有的反應(yīng)體系下多個羧基偶氮苯連接在同一個苯環(huán)上的配體未見報道和應(yīng)用，而 且上述本領(lǐng)域內(nèi)采用N，N'-二甲基甲酰胺（即DMF)和甲醇為反應(yīng)體系合成出了苯環(huán)上有 一個羥基且在羥基對位有偶氮苯基的制備方法在合成工藝中要用到DMF和甲醇，兩種物質(zhì) 均有毒性，不是一種綠色環(huán)保的制備方法，在本領(lǐng)域中需要一配位點多、制備方法簡單、易 于實現(xiàn)的苯環(huán)上蓋含有多個4-羧基偶氮苯基的有機配體及其制備方法。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明的目的在于提供2, 4, 6-三（4-羧基偶氮苯）_1，3, 5-三羥基苯及其制備方 法。
[0004] 本發(fā)明所提供的2,4,6-三（4-羧基偶氮苯）-1，3, 5-三羥基苯，所述的苯環(huán)1，3， 5位上均有一個羥基，在苯環(huán)的2,4,6位上均有一個羧酸偶氮苯基，其結(jié)構(gòu)式如下：
【主權(quán)項】
1. 2,4,6-三（4-羧基偶氮苯）-1，3, 5-三羥基苯，其特征在于：所述的苯環(huán)1，3, 5位上 均有一個羥基，在苯環(huán)的2,4,6位上均有一個羧酸偶氮苯基，其結(jié)構(gòu)式如下：
〇 2. 2,4,6-三（4-羧基偶氮苯）-1，3, 5-三羥基苯的制備方法，其特征在于：包括以下步 驟： A:在0~5°C下，將4-羧基苯重氮鹽溶液滴加到溶有間苯三酚的堿性水溶液中，滴加 完畢后繼續(xù)反應(yīng)4-7小時； B:調(diào)節(jié)步驟A后的反應(yīng)體系的pH值至5-5. 5,產(chǎn)生沉淀，經(jīng)過濾、重結(jié)晶、洗滌、干燥得 到2,4,6-三（4-羧基偶氮苯）-1，3, 5-三羥基苯。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的2,4,6-三（4-羧基偶氮苯）-1，3, 5-三羥基苯的制備方法， 其特征在于：所述的步驟A中4-羧基苯重氮鹽和間苯三酚的摩爾用量比為4:1。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的2,4,6-三（4-羧基偶氮苯）-1，3, 5-三羥基苯的制備方法， 其特征在于：步驟A中間苯三酚的堿性水溶液為將間苯三酚溶解在氫氧化鈉的水溶液中， 所述的間苯三酚和氫氧化鈉的摩爾用量比為1:3. 1。
5. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的2,4,6-三（4-羧基偶氮苯）-1，3, 5-三羥基苯的制備方法， 其特征在于：步驟B中采用質(zhì)量濃度為10%的鹽酸溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH值至5-5. 5。
6. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的2,4,6-三（4-羧基偶氮苯）-1，3, 5-三羥基苯的制備方法， 其特征在于：步驟A中將4-羧基苯重氮鹽溶液滴加到溶有間苯三酚的堿性水溶液中，所述 的滴加速度為〇. 02-0. 06ml/秒，間苯三酚的堿性水溶液為將間苯三酚溶解在氫氧化鈉的 水溶液中，所述的氫氧化鈉的水溶液的氫氧化鈉的濃度為〇. 013-0. 017g/ml。
7. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的2,4,6-三（4-羧基偶氮苯）-1，3, 5-三羥基苯的制備方法， 其特征在于：步驟B中過濾后分別用少量水、甲醇洗滌后得到粗產(chǎn)品，在沸水水浴下，把粗 產(chǎn)品溶解到PH值為8-9的碳酸氫鈉水溶液中，然后加入活性炭攪拌，趁熱過濾，待濾液冷卻 后，再加入質(zhì)量濃度為37. 5%濃鹽酸使溶液的pH值為5-5. 5,目標產(chǎn)物完全析出，抽濾，依次 用水、甲醇、乙醚洗滌、干燥后得到目標產(chǎn)物。
【專利摘要】本發(fā)明公布了2,4,6-三(4-羧基偶氮苯)-1,3,5-三羥基苯及其制備方法，屬于化學(xué)領(lǐng)域。該化合物所述的苯環(huán)1，3，5位上均有一個羥基，在苯環(huán)的2，4，6位上均有一個羧酸偶氮苯基，制備方法包括以下步驟：A：在0～5℃下，將4-羧基苯重氮鹽溶液滴加到溶有間苯三酚的堿性水溶液中，滴加完畢后繼續(xù)反應(yīng)4-7小時；B：調(diào)節(jié)步驟A后的反應(yīng)體系的pH值至5-5.5，產(chǎn)生沉淀，經(jīng)過濾、重結(jié)晶、洗滌、干燥得到2，4，6-三(4-羧基偶氮苯)-1,3,5-三羥基苯。本發(fā)明的產(chǎn)品性能好，工藝過程成本低、環(huán)境友好、收率高、純度高。
【IPC分類】C07C245-08
【公開號】CN104844473
【申請?zhí)枴緾N201410140264
【發(fā)明人】劉雷雷, 杜記民, 余彩霞, 石云峰, 趙豐
【申請人】劉雷雷
【公開日】2015年8月19日
【申請日】2014年4月10日