一種2,3-二氯吡啶的合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及農(nóng)藥中間體的合成領(lǐng)域，尤其涉及一種操作簡單，成本較低的2, 3-二 氯吡啶的合成方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 目前2, 3-二氯吡啶是新型殺蟲劑氯蟲苯甲酰胺的關(guān)鍵中間體。氯蟲苯甲酰胺是 杜邦公司發(fā)現(xiàn)并開發(fā)的一類作用于魚尼丁受體的鄰苯二甲酰胺殺蟲劑，該殺蟲劑結(jié)構(gòu)新 穎，作用方式獨特，對鱗翅目害蟲有特效，對哺乳動物的毒性很低，而且其具有高效、廣譜、 與現(xiàn)有農(nóng)藥無交互抗性等優(yōu)點，適合于抗性治理與害蟲綜合防治。
[0003] 制備2, 3-二氯吡啶的方法較多，有煙酰胺法，3-氨基吡啶法等，以上各方法都 存在反應(yīng)步驟繁瑣等問題，以煙酰胺法為例，用煙酰胺為起始原料，經(jīng)過霍夫曼酰胺降解， 再經(jīng)過氯化反應(yīng)、重氮化和Sandmeyer反應(yīng)，最終得到2, 3-二氯吡啶，收率以煙酰胺計為 62%。該方法所用原料價格較高，反應(yīng)工藝流程較長，產(chǎn)生廢液較多，不符合當今之環(huán)保理 念。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 針對上述存在的問題，本發(fā)明目的在于提供一種工藝簡單，方便回收，成本較低的 2, 3-二氯吡啶的合成方法。
[0005] 為了達到上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下：一種2, 3-二氯吡啶的合成方 法，所述的合成方法是以2, 3, 6-三氯吡啶和氫氧化鈉為原料，依次經(jīng)過皂化一脫氯還原一 氯化后得到2, 3-二氯吡啶產(chǎn)品，其詳細的制備方法如下： 1)皂化：將2, 3, 6-三氯吡啶和氫氧化鈉溶液投入到高壓釜內(nèi)反應(yīng)，其2, 3, 6-三氯吡 啶和氫氧化鈉的摩爾質(zhì)量比為1 :2?10,反應(yīng)溫度100-150°C，得3, 6-二氯-2-吡啶醇鈉。
【主權(quán)項】
1. 一種2, 3-二氯吡啶的合成方法，其特征在于，所述的合成方法是以2, 3, 6-三氯吡啶 和氫氧化鈉為原料，依次經(jīng)過皂化一脫氯還原一氯化后得到2, 3-二氯吡啶產(chǎn)品，其詳細的 制備方法如下： 1) 皂化：將2, 3, 6-三氯吡啶和氫氧化鈉溶液投入到高壓釜內(nèi)反應(yīng)，其2, 3, 6-三氯吡啶 和氫氧化鈉的摩爾質(zhì)量比為1:2?10，反應(yīng)溫度100-1501：，得3,6-二氯-2-吡啶醇鈉；
2) 脫氯還原：分離步驟1)中所得3, 6-二氯-2-吡啶醇鈉配制成溶液與催化劑混合， 反應(yīng)溫度在40?80°C，通氫氣，直至反應(yīng)結(jié)束；將所得反應(yīng)液，在O?40°C的條件下結(jié)晶， 得2-輕基_3_氯批陡；
f'i 3) 氯化：將步驟2)所得產(chǎn)物加入到有機溶劑中，加入三氯氧磷和胺類催化劑，回流反 應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，回收溶劑，將剩余液滴加到水中，調(diào)pH為5?8,水蒸，得2, 3-二氯吡啶。
2. 如權(quán)利要求1所述的2, 3-二氯吡啶的合成方法，其特征在于，所述的步驟（1)中 2, 3, 6-三氯吡啶純度為98%，所述的2, 3, 6-三氯吡啶和氫氧化鈉的摩爾質(zhì)量比為I :2. 2? 2. 6〇
3. 如權(quán)利要求2所述的2, 3-二氯吡啶的合成方法，其特征在于，所述的步驟（1)中氫 氧化鈉溶液的中氫氧化鈉的質(zhì)量濃度為10%?26%。
4. 如權(quán)利要求1所述的2, 3-二氯吡啶的合成方法，其特征在于，所述的步驟（2)中 3, 6-二氯-2-吡啶醇鈉溶液中3, 6-二氯-2-吡啶醇鈉的質(zhì)量分數(shù)為10%?15%。
5. 如權(quán)利要求1或4所述的2, 3-二氯吡啶的合成方法，其特征在于，所述的步驟（2) 中催化劑的用量為3, 6-二氯-2-吡啶醇鈉質(zhì)量的1%。
6. 如權(quán)利要求1所述的2, 3-二氯吡啶的合成方法，其特征在于，所述的步驟（3)中所 用溶劑為氯代烴，醚或者烷烴類中的一種。
7. 如權(quán)利要求1或6所述的2, 3-二氯吡啶的合成方法，其特征在于，所述的步驟（3) 中用水量為反應(yīng)過程中得到的剩余液的10倍。
8. 如權(quán)利要求1所述的2, 3-二氯吡啶的合成方法，其特征在于，所述的步驟（1)中得 到的副產(chǎn)物為5, 6-二氯-2-吡啶醇鈉。
9. 如權(quán)利要求1所述的2, 3-二氯吡啶的合成方法，其特征在于，所述的步驟（2)中得 到的副產(chǎn)物為2-羥基吡啶。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種2,3-二氯吡啶的合成方法，所述的合成方法是以2,3,6-三氯吡啶和氫氧化鈉為原料，依次經(jīng)過皂化→脫氯還原→氯化后得到2,3-二氯吡啶產(chǎn)品；其得到的產(chǎn)品的純度在98%以上，整體合成工藝簡單，在反應(yīng)過程中得到的副產(chǎn)羥基吡啶可以回收利用，降低了成本消耗，廢水少，節(jié)省了企業(yè)的針對副產(chǎn)物回收和處理的成本，大大提高了企業(yè)的經(jīng)濟效益。
【IPC分類】C07D213-64, C07D213-61
【公開號】CN104529880
【申請?zhí)枴緾N201410701246
【發(fā)明人】岳瑞寬, 陳洪龍, 薛誼, 江濤, 蔣劍華
【申請人】南京紅太陽生物化學(xué)有限責任公司
【公開日】2015年4月22日
【申請日】2014年11月28日