專利名稱：聚酰亞胺視角增大層的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種液晶顯示器中所用的聚酰亞胺視角(角度，angularity)增大層，所述視角增大層增大了液晶顯示視角。本發(fā)明揭示了一種新穎的聚酰亞胺共聚物。另外，本發(fā)明也公開了一種包括聚酰亞胺的多層視角增大結構。
背景技術：
負雙折射薄膜因液晶材料的“天然”的凈的正雙折射，藉由對圖象降解的補償，可大大增強液晶顯示器在偏位視角上的圖象質量。通常，負雙折射薄膜可由聚合物薄膜的精確拉伸或由薄陶瓷層氣相沉積的精確控制而制得。但是，實踐者發(fā)現(xiàn)為精確控制所形成薄膜的雙折射而對拉伸薄膜進行精確的控制是很困難的；陶瓷薄膜往往是不穩(wěn)定的，因而不適用于其表面積大的場合。
非拉伸的負雙折射聚酰亞胺薄膜公開于第5,344,916號美國專利。該專利描述了從苯二酐及/或二(苯)二酐和單芳基及/或多芳基二胺制得的聚酰亞胺薄膜。聚酰亞胺通常是可溶的，但某些聚酰亞胺僅溶于那些與某些有用的液晶聚合物基片不相溶的溶劑，在這些基片上可涂覆聚酰亞胺。所述單芳基及/或多芳基二胺更多的是連接的苯胺化合物(聯(lián)苯胺衍生物、雙(4-氨基苯基)甲烷衍生物、2,2-雙(4-氨基苯基)丙烷衍生物等)，而不是如9,9-雙(4-氨基苯基)芴等的多芳基二胺。許多連接的苯基胺因其可能具有的對人體的毒性，而需小心操作。
9,9-雙(4-氨基苯基)芴和芳香二羧酸二酐的均聚物已屬已知。第5,344,916號美國專利描述了從這些均聚物制取聚酰亞胺薄膜的制備方法及特性，所述薄膜用于氣體分離。所述薄膜的厚度為可用于液晶顯示器薄膜厚度的約10倍，但該文獻并未說明所述薄膜的光學特性。上述專利文獻也未述及9,9-雙(4-氨基苯基)芴和芳香二羧酸二酐與不帶有芴基的芳環(huán)二胺的共聚物。第2,650,829號法國申請專利公開了9,9-雙(4-氨基苯基)芴和芳香二羧酸二酐的均聚物的許多可能的用途，其中包括一種用于液晶顯示器的校準薄膜。但該文獻并未揭示上述均聚物再與其它不帶芴基的芳族二胺的共聚物，且，也未說明所述薄膜的光學補償性能。第4,845,185號美國專利和第62292836號的日本申請專利公開公報(德溫特文摘)描述了一種9,9-雙(4-氨基苯基)芴和二或多芳基二羧酸二酐的共聚物。描述于第4,845,185號美國專利的聚酰亞胺顯示了溶劑可溶性，且具有高的耐熱性能，但其光透過性為中等程度。第63295633號的日本申請專利公開了一種9,9-雙(4-氨基苯基)芴和芳族四羧酸二酐及脂族二胺的共聚物。所述聚酰亞胺被認為具有優(yōu)異的耐熱性及加工性，并被發(fā)現(xiàn)可用于電氣或電子材料的用途(德溫特文摘)，但該文獻并未述及其是否具有光學性能。
公開號為5-31341的日本申請專利公開公報揭示了一種聚酰亞胺的氣體分離膜，所述分離膜系一種9,9-雙(4-氨基苯基)芴和芳族二羧酸二酐及不帶芴基的稠多芳環(huán)二胺的共聚物。然而，這些文獻也未談及這些共聚物的光學性能。
發(fā)明簡述簡言之，本發(fā)明提供了一種包括液晶顯示元件(層，liqnid crystal cell)的液晶顯示器(屏板)中所用的負雙折射視角增大層。所述雙折射視角增大層包括聚酰亞胺，而所述的聚酰亞胺含有多個芴結構側基單元，且，較好的是，所述雙折射視角增大層設置于液晶顯示層的至少一個表面之上。
在另一方面，本發(fā)明提供了一種液晶顯示器，所述液晶顯示器順序包括第一起偏振片、液晶顯示層、第二起偏振片、及設置于所述液晶顯示層和至少一個起偏振片之間的一個視角增大結構；所述視角增大結構包括一無色、光學透明的負雙折射聚酰亞胺層，所述雙折射聚酰亞胺層含有9,9-雙(氨基芳基)芴和至少一個芳香四羧酸二酐及任選的一或多個芳環(huán)二胺的反應產物。較好的是，所述芳族二胺具有一個六元環(huán)，更好的是，所述芳族二胺為苯二胺。較好的是，所述聚酰亞胺顯示約-0.001～約-0.2、更好的是約-0.001～約-0.04的平面外(out-of-plane)雙折射率。
在又一方面，本發(fā)明提供了一種多層視角增大結構，所述結構包括一光學透明的、光學各向同性基片。所述基片的至少一側表面上具有至少一層聚酰亞胺。較好的是，所述一層聚酰亞胺或多層聚酰亞胺的總厚度大于或等于約1μm及/或，所述一層或多層聚酰亞胺層顯示至少為25nm的延遲(光程差)；在至少一個聚酰亞胺層的表面上，設有一或多層光學粘合劑；且，作為該結構的最外層，在所述粘合劑層上設置有一具有光學粘合劑的防粘膜功能的層及用于所述結構的保護層。見附

圖1，較好的是，所述光學透明、光學各向同性基片為一種聚合物；最好的是，所述基片為聚(甲基丙烯酸甲酯)，PMMA。
在另一方面，本發(fā)明提供了一種新穎的共聚物聚酰亞胺，所述聚酰亞胺包括9,9-雙(氨基芳基)芴和至少一個芳族四羧酸二酐及不帶稠環(huán)的芳族二胺的共聚產物。
在本發(fā)明中“烷基”和“烷氧基”中的“烷基”指具有1～約20個碳原子的脂族基或部分；“芳基”指具有6～約20個碳原子的芳族基或部分；“基團”指實際上不會對所述組合物產生不利影響的特定部分或任何含有特定部分(例如，藉由取代或延伸而產生的)基團；“層”指基片上的涂層或可自承的薄膜；“薄膜”通常指薄的、具有撓曲性的可自承材料；“延遲(光程差)”(retardation))指折射各向異性及薄膜厚度的相乘積，它是一等同于光通過薄膜時的光的相差的物理量，該值隨視角而改變；及“水白色”意指無色，且在400～700nm的波長范圍內，具有超過90％的光透量。
本發(fā)明的基于9,9-雙(氨基芳基)芴的聚酰亞胺薄膜顯示了有利的光學特性及某些基于原料聚合物三維結構的加工特點。所述薄膜的物理及光學特性可藉由聚合物單體的適當選用，而適合于不同用途。理想的是，在所述物理及光學特性之間取得一個平衡。為適用于液晶顯示器，膜最好基本上無色，且易于涂覆成薄膜。所述聚合物應能溶解于通常的高揮發(fā)性溶劑，即，溶解成那種肉眼觀察呈均勻相的溶液。在聚酰亞胺中，上述二個因素對雙折射率的增加來說通常是不利的，所以，需要在其二者之間找到平衡點。
本發(fā)明提供了一種包括液晶顯示層的液晶顯示器中所用的新穎的視角增大層，所述視角增大層為一負雙折射視角增大層，包括含有多個芴結構單元側基的聚酰亞胺。當涂覆或模塑聚酰亞胺薄膜時，上述可用于本發(fā)明的聚酰亞胺展示了一平面內(in-plane)的分子取向，該取向賦于薄膜以各向異性光學特性。
本發(fā)明的聚酰亞胺具有高的負雙折射率，其范圍在-0.001--0.2，較好的是，所述雙折射率范圍在-0.001～-0.04，更好的是，所述雙折射率范圍在-0.001～-0.032。如此高的負雙折射率使得所述聚酰亞胺可被用作薄的膜，較好的是，用作液晶顯示器中的10微米厚或更薄的涂層。這些薄涂層可以是一撓曲性介質上的薄涂層。理想的液晶顯示器是可撓曲的，且厚度很薄，以減輕其總重。本發(fā)明的聚酰亞胺層可以是光學透明的，且呈水白色、淡黃色或黃色。較好的是，所述聚酰亞胺層為水白色。
附圖的簡單說明圖1所示為本發(fā)明的多層視角增大結構的剖視圖，圖中，所述結構適于用液晶顯示器中。
圖2所示為發(fā)明的包括至少一個視角增大層的液晶顯示板塊材料的剖視圖，本發(fā)明最佳實施方式的詳細說明在一個實施方式中，藉由涂敷含于溶劑中的9,9-雙(氨基芳基)芴和芳族四羧酸二酐的縮聚產物而制得本發(fā)明的聚酰亞胺視角增大層，該聚合物具有一個或多個下述結構式Ⅰ的重復單元
其中，各個R可以是0-4個取代基，分別獨立地表示選自氫、鹵素、苯基、有1～4個鹵原子或1～10個碳原子的烷基取代的苯基、1～10個碳原子的烷基；較好的是，R選自鹵素、苯基、有1～4個鹵原子或1～10個碳原子的烷基取代的苯基、及有1～10個碳原子的烷基。
A可以是具有6～20個碳原子的四取代的芳基；較好的是，A為(1)1,2,4,5-苯四羧基，(2)如亞萘基、亞芴基、亞苯并芴基、亞蒽基，及其取代的衍生物的多環(huán)芳基；其中，取代基可以是具有1～10個碳原子的烷基及其氟化衍生物，及如F或Cl的鹵素，(3)如下式Ⅱ的部分
其中，B可以是一共價鍵、C(R2)2基、CO基、O原子、硫原子、及SO2基團、Si(C2H5)2基團或N(R3)2基團，或其結合；其中，m可以是1～10的一個整數(shù)；各個R2可以分別獨立地表示H或C(R4)3基團；各個R3可以分別獨立地表示H、具有1-約20個碳原子的烷基、或具有約6～約20個碳原子的芳基；各個R4可以分別獨立地表示H、氟或氯。
在又一方面，本發(fā)明提供了一種新穎的共聚物聚酰亞胺，所述聚酰亞胺包括9,9-雙(氨基芳基)芴(如上所述)和至少一個芳族四羧酸二酐(如上所述)及不帶稠環(huán)的芳族二胺的共聚產物。所述芳族二胺較好的是具有通式ⅢH2N-(Ar)m-NH2Ⅲ其中，m的定義如前所述，Ar的定義如下。
以制得具有下式Ⅳ的重復單元的聚合物，
其中，R,A，及m定義如上，Ar表示具有6～20個碳原子的單環(huán)或多環(huán)的芳基，上述芳基可選自亞苯基、亞萘基、亞芴基、亞苯并芴基、亞蒽基，及其取代的衍生物；其中，取代基可以是具有1～10個碳原子的烷基及其氟代衍生物，及如F或Cl的鹵素；及如結構式Ⅴ的部分
其中，Ar和B定義如上，各個p可以分別獨立地表示0～10的整數(shù)。
更具體地，可用于本發(fā)明的聚酰亞胺包括多個芴側基結構單元，其中，聚酰亞胺層顯示了視角增大特性及更進一步顯示了一至少為25nm的延遲(光程差)(δ)。所述延遲(光程差)可由式Ⅵ計算得到δ=2πd/λ[nx/nz(nz2-sin2Φ)1/2(ny2-sin2Φ)12]Ⅵ其中，d表示層厚；λ表示用于測量延遲(光程差)的波長；nz表示所測得的垂直于層平面的折射率；nx和ny相同，表示平行于層平面所測得的折射率；及Φ表示入射光線相對于法線所夾的入射角。
優(yōu)選地，本發(fā)明的視角增大層顯示了至少約為25nm的偏移延遲(光程差)，更好的是，顯示至少約為50nm的偏移延遲(光程差)。可以理解到，延遲(光程差)實際上為負值，盡管，我們在液晶顯示領域，通常用絕對值表示該值。當在用于如液晶顯示的場合，本發(fā)明的視角增大層顯示至少約為1微米的厚度，較好的是，所述厚度在1～50微米的范圍。
較好的是，本發(fā)明的聚酰亞胺的數(shù)均分子量在約20,000～約140,000的范圍，系用GPC(聚苯乙烯內標)測得。
可用于本發(fā)明的視角增大層的聚酰亞胺系從9,9-雙(氨基芳基)芴制得。在室溫下，在一如N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)的極性非質子傳遞溶劑中，由9,9-雙(氨基芳基)芴和至少一個芳族四羧酸二酐的反應，形成一酰胺酸。任選地，可再添加一芳族二胺，形成一共聚多酰胺酸。所述(共聚)多酰胺酸在存在有，例如，乙酸酐和吡啶下，在如約90～110℃的升高溫度下，進行環(huán)化脫水反應約1-3個小時，產生可溶于通常有機溶劑的聚酰亞胺。
更好的是，可以使用如第4,684,678號美國專利所述的方法以制得用于生產本發(fā)明的視角增大層的9,9-雙(氨基芳基)芴。總之，所述化合物可藉由本領域熟知的工序，由所希望的氨基芳基化合物對芴酮進行雙烷基化反應而制得。芴的芳環(huán)可以在其每一芳環(huán)上被0～4個取代基取代。取代基可以選自1～20個碳原子的直鏈、支鏈、或環(huán)烷基；1～20個碳原子的直鏈、支鏈、或環(huán)狀烷氧基；6-20個碳原子的芳基、芳烷基或烷芳基；1～20個碳原子的直鏈、支鏈、或環(huán)醇的羧酸酯；1～20個碳原子的直鏈、支鏈、或環(huán)狀硫醚；及如Cl、Br、F、NO2、CN、三烷基(甲硅烷基)、乙?；?，等等。只要所述取代基在聚酰亞胺的形成中呈惰性即可。其中，尤以芴基的芳環(huán)是未取代的為宜。
9,9-雙(氨基芳基)芴的氨基芳基指那些包括至少載有一個伯胺基團的芳環(huán)。芳環(huán)可以是單環(huán)或單環(huán)，并可具有6～20個碳原子。較好的是，所述芳環(huán)為單環(huán)，更好的是，所述芳環(huán)為苯基，且在芳環(huán)對位于伯胺的位置處附著于芴核上。如同上述芴核的芳環(huán)的場合一樣，氨基芳環(huán)的任一個或二個皆可任選地被取代，只要所述取代不影響伯胺基團在聚合物形成中的活性即可。特別地，氨基芳環(huán)的任一個或二個可由0～4個直鏈、支鏈或環(huán)狀的烷基、鹵素或苯基取代。較好的是，二個環(huán)可被1或2個、具有1～3個碳原子的直鏈或支鏈的烷基取代。所述取代可以是在環(huán)的2、3、5、或6位中任一位置處進行。較好的是，所述取代在環(huán)位置的3或5位、或結合著取代。更好的是，兩個氨基芳基環(huán)可取代有1或2個甲基或乙基。最好是，可用于本發(fā)明的視角增大層中的9,9-雙(氨基芳基)芴包括9,9-雙(4-氨基苯基)芴，9,9-雙(3-甲基-4-氨基苯基)芴，9,9-雙(3,5-二甲基-4-氨基苯基)芴，9,9-雙(3,5-二乙基-4-氨基苯基)芴及9,9-雙(3-乙基-5-甲基-4-氨基苯基)芴。
可用于制備本發(fā)明的視角增大結構的芳香四羧酸二酐化合物為那些由結構式Ⅶ表示的化合物
其中，A的定義如同前述。
具代表性的、有用的二酸酐包括1,2,4,5-苯四酸二酐、3,6-二苯基-1,2,4,5-苯四酸二酐、3,6-雙(三氟甲基)-1,2,4,5-苯四酸二酐、3,6-雙(甲基)-1,2,4,5-苯四酸二酐、3,6-二碘-1,2,4,5-苯四酸二酐、3,6-二溴-1,2,4,5-苯四酸二酐、3,6-二氯-1,2,4,5-苯四酸二酐、3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸二酐、2,3,3’,4’-二苯甲酮四羧酸二酐、2,2’,3,3’-二苯甲酮四羧酸二酐、3,3’,4,4’-聯(lián)苯四羧酸二酐、雙(2,3-二羧基苯基)甲烷二酸酐，雙(2,5,6-三氟-3,4-二羧基苯基)甲烷二酸酐，2,2-雙(3,4-二羧基苯基)丙烷二酸酐，2,2’-雙(3,4-二羧基苯基)六氟丙烷二酸酐(6FDA)，雙(3,4-二羧基苯基)醚二酸酐，4,4’-氧二(鄰苯二甲酸酐)，3,3’,4,4’-二苯基砜四羧酸二酐、4,4’-[4,4’-異亞丙基-二(對亞苯基氧)]-雙(鄰苯二甲酸酐)，N,N-(3,4-二羧基苯基)-N-甲胺二酸酐，雙(3,4-二羧基苯基)二乙基甲硅烷基二酸酐，萘四羧酸二酐，例如，2,3,6,7-和1,2,5,6-萘四羧酸二酐、2,6-二氯萘-1,4,5,8-四羧酸二酐、及芳香雜環(huán)四羧酸二酐，例如，噻吩-2,3,4,5-四羧酸二酐，吡嗪-2,3,5,6-四羧酸二酐，及吡啶-2,3,5,6-四羧酸二酐。
本發(fā)明的視角增大層包括由9,9-雙(氨基芳基)芴、芳族四羧酸二酐(所述二種化合物已在上文詳述)，較好的是，可任選地再與通式H2N-(Ar)m-NH2的芳族二胺聚合而制得的聚酰亞胺，其中，Ar和m的含義如前所述。
宜于任選使用的二胺包括苯二胺，例如，鄰位、間位及對位苯二胺、2,4-二氨基甲苯、1,4-二氨基-2-甲氧基苯、1,4-二氨基-2-苯基苯、及1,3-二氨基-4-氯苯。其它可用于本發(fā)明中的多芳基二胺包括4,4’-二氨基聯(lián)苯、4,4’-二氨基二苯甲烷、2,2-雙(4-氨基苯基)丙烷、2,2-雙(4-氨基苯基)-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷、4,4’-二氨基二苯醚、3,4-二氨基二苯醚、1,3-雙(3-氨基苯氧基)苯、1,3-雙(4-氨基苯氧基)苯、1,4-雙(4-氨基苯氧基)苯、4,4’-雙(4-氨基苯氧基)聯(lián)苯、4,4′-雙(3-氨基苯氧基)聯(lián)苯、2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷、4,4’-二氨基二苯硫醚、4,4’-二氨基二苯砜、2,2’-二氨基二苯甲酮、及3,3’-二氨基二苯甲酮；萘二胺，例如，1,8-及1,5-二氨基萘；或雜環(huán)芳族二胺，例如，2,6-二氨基吡啶，2,4-二氨基嘧啶，及2,4-二氨基-s-三嗪。
更可任選使用的芳族二胺有對苯二胺及烷基取代的對苯二胺，包括，2-甲基(對苯二胺)，2,5-二甲基(對苯二胺)，2-乙基(對苯二胺)，2,5-二乙基(對苯二胺)，或它們的結合。
本發(fā)明中也包括共聚酰亞胺的新穎的組合物。所述共聚酰亞胺包括9,9-雙(氨基芳基)芴、芳香四羧酸二酐及另外任選的不帶稠環(huán)的芳族二胺(所有單體如前所述)的共聚產物。
作為用于聚酰亞胺制備的反應介質、且本發(fā)明的聚酰亞胺可溶于其中的溶劑包括極性非質子傳遞溶劑，例如，N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮及N,N-二甲基甲酰胺。在分離和合適的提純后，聚酰亞胺最好可溶于許多通常的溶劑并以此進行涂敷，這些溶劑包括，但并不限于甲乙酮(MEK)、環(huán)己酮、二噁烷、甲苯、及丙二醇甲基醚乙酸酯。在將聚酰亞胺涂敷在基片上，或模塑為自承薄膜時，該聚酰亞胺提供了無色或幾近無色的層。該層顯示了從約-0.001～約-0.2的負雙折射率，并產生至少為25nm，較好的是約25nm～700nm的延遲層。特別有用的是低熔點溶劑，因為這些溶劑在基片發(fā)生任何降解之前即已蒸發(fā)。
適用于本發(fā)明的任一聚酰亞胺層的基片可以是玻璃或如聚甲基丙烯酸甲酯及其它光學各向同性聚合物薄膜等的塑料。其它可用于本發(fā)明的基片包括各向異性聚合物(例如聚碳酸酯)及各向異性陶瓷。
上述聚酰亞胺溶液可澆鑄或可以涂敷于一合適基片上形成層。但將其用作液晶顯示器中的視角增大層時，該聚酰亞胺可以涂覆于液晶層的一側或二側側面，和涂覆于起偏振片的一側或二側表面?？梢詫⒕埘啺穼油糠笥诶爝^的雙軸定向的聚合物薄膜上，例如，涂覆于如聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚酯或聚(甲基丙烯酸甲酯)的聚合物薄膜上。
聚酰亞胺薄膜因其固有的剛性、其重復單元的線型結構而具有平面內取向。在溶劑中，聚酰亞胺(或其前體聚酰胺酸)可以是無規(guī)線圈狀聚合物，缺乏任何定向。但在將這些聚合物作溶液涂敷時，在去除溶劑后，可能發(fā)生其聚合物分子的自發(fā)排序。該排序是發(fā)生于薄膜平面的X、Y二維平面上。Z方向的聚酰亞胺性能不同于X、Y方向，由此導致負雙折射薄膜的形成。
本發(fā)明的聚酰亞胺具有多個以正交方式連接于聚合物骨架上的芴基。這提供了用于和溶劑反應的大的、可極化的部位。另外，芴成份的空間體積及幾何結構阻斷了鏈的堆砌。由此，又增強了溶劑與聚合物鏈的反應能力。所述空間效應也阻斷了電荷轉移復合物的形成，由此使得形成的材料呈無色或淡黃色材料。
在本發(fā)明中，使用共聚反應以提供所希望的溶解性能、無色或淡色、及負雙折射率等特征的聚酰亞胺。9,9-雙(4-氨基苯基)芴已被用于與具有更多結構上有線性的單體的共聚，以盡量增大所述層的平面內取向及雙折射率。通常，摻用一種更加線型的單體(9,9-雙(4-氨基苯基)芴可因其上的季碳原子而導致主鏈扭接)，可用于盡可能地拉伸、拉直聚合物鏈，由此，增加所述聚合物層的負雙折射率。但該做法的實際限制在于由于摻用太多的剛性、線型共聚單體，其溶解性能及不帶顏色的問題兩者應予折中。所述共聚物組合物須求得平衡，以便獲得具有最大可能的負雙折射率的、可溶的、無色或淡色的聚酰亞胺。
總之，本發(fā)明的共聚物與有關的均聚物相比較，明顯地更溶于酮類溶劑及環(huán)醚溶劑(理想的處理溶劑)。
用于本發(fā)明結構中的聚酰亞胺較好的是，包括約為等分子量(例如，1∶1摩爾比，或各為約50摩爾百分比)的芳族四羧酸二酐和芳族二胺的反應生成物。共聚物組成的變化可被有效地利用于控制如雙折射率、顏色、及溶解性能等聚合物的特性，以制得可用于視角增大層的聚酰亞胺。當使用一種以上的二酸酐時，各二酸酐的含量可以在基于總反應生成物的約1～約49摩爾百分比的范圍。這樣，二酸酐的總摩爾百分比較好的是在50摩爾百分比，至多為51摩爾百分比。同樣，當使用一種以上的二胺時，各二胺的含量可以在基于總反應物的約1～約49摩爾百分比的范圍。這樣，二胺的總摩爾百分比較好的是在50摩爾百分比，至多為51摩爾百分比。
用于本發(fā)明的聚酰亞胺也可以在可聚合的組合物中包括單官能的單體，它們可以用作封端劑，以控制(或限制)聚酰亞胺聚合物的分子量。可用作封端劑的單官能單體包括芳族伯胺及芳族二羧酸酐。
可用作封端劑的芳族伯胺可選自苯胺及其芳環(huán)上具有一個或多個取代基的苯胺衍生物。取代基包括1～20個碳原子的烷基、6～20個碳原子的芳基、6～20個碳原子的烷芳基、6～20個碳原子的芳烷基、氟、氯、溴、碘、1～20個碳原子的烷氧基、及其它通常的有機取代基。只要這些取代基并不影響聚合物的形成及其后加工聚酰亞胺的過程。
可用作封端劑的芳族二羧酸酐可選自苯二甲酸酐、取代的苯二甲酸酐、萘二甲酸酐、取代的萘二甲酸酐、及相關的芳族二羧酸酐的較高的同系物。芳族二羧酸酐的例子有可被1～20個碳原子的烷基、6～20個碳原子的芳基、6～20個碳原子的烷芳基、6～20個碳原子的芳烷基、氟、氯、溴、碘、1～20個碳原子的烷氧基、及其它通常的有機取代基取代的芳族二羧酸酐，只要這些取代基并不影響聚合物的形成及其后聚酰亞胺的加工；1,2-萘二甲酸酐、2,3-萘二甲酸酐、3,4-萘二甲酸酐、上述任一萘二甲酸酐可被1～20個碳原子的烷基、6～20個碳原子的芳基、6～20個碳原子的烷芳基、6～20個碳原子的芳烷基、氟、氯、溴、碘、1～20個碳原子的烷氧基、及其它通常的有機取代基取代，只要這些取代基并不影響聚合物的形成及其后聚酰亞胺的加工。
封端劑可以包括多至基于總的聚合物組成的約1％(摩爾)，由此，基本上保持酸酐對胺的總摩爾比為1∶1。
從易于操作考慮，可用于本發(fā)明的封端劑以在約23℃(約為室溫)下為固體者為宜。
本發(fā)明較好的組成包括約50％(摩爾)的單一的二酸酐和約50％(摩爾)的芳族胺混合物的反應生成物為宜。更好的是，本發(fā)明的組成包括約50％(摩爾)的2,2’-雙(3,4-二羧基苯基)六氟丙烷二酸酐(6FDA)和50％(摩爾)的9,9-雙(3-甲基-4-氨基苯基)芴(OTBAF)和對苯二胺的衍生物。最好的是，本發(fā)明的組成包括約50％(摩爾)的6FDA和約25％(摩爾)的OTBAF，及25％(摩爾)的、選自對苯二胺和2,5-二甲基-對苯二胺的至少一種。
圖1所示為本發(fā)明的多層視角增大結構10的剖視圖。一中心基片12的至少一側上涂敷至少一層含有如上所述的聚酰亞胺的聚酰亞胺層14及/或15。中心層基片12可包括任一種光學潔凈的、較好的是光學各向同性的薄片材料。較好的是，中心基片12為聚合物材料及玻璃材料中之一種；更好的是，上述中心基片12為一種選自如聚(甲基丙烯酸甲酯)、纖維素三乙酸酯、聚烯烴或聚碳酸酯的聚合物材料。最好的是，所述材料為聚(甲基丙烯酸甲酯)。中心基片12的厚度以約25～約100μm為宜。更好的是，所述中心基片的厚度在約70～約80μm的范圍；最好的是，所述中心基片的厚度為約75μm。在存在二層聚酰亞胺層14及15時，所述各聚酰亞胺層的厚度一般為約1～約25μm；更好的是，所述厚度在約5～約10μm；最好的是，所述厚度為約6μm。這樣，存在于視角增大結構10中的聚酰亞胺的總厚度一般在約2～約50μm的范圍；更好的是，所述厚度在約10-約20μm的范圍，最好的是，所述厚度為約12μm。在僅存在一層聚酰亞胺層(14或15)時，所述聚酰亞胺層的厚度一般為約1～約50μm；更好的是，所述厚度在約10～約20μm的范圍；最好的是，所述厚度為約12μm。如果，聚酰亞胺層14加15的總層厚小于約1μm，則視角增大結構10可能無法顯示足夠的、可有效用于液晶顯示設備的延遲(光程差)。如果，聚酰亞胺層14加15的層總厚度大于約50μm，則視角增大結構10可能因太厚，而無法用于已經掌握的液晶顯示器設備。緊靠聚酰亞胺層14外側為光學粘合劑層16。任選地，如果存在聚酰亞胺層15的話，緊靠聚酰亞胺層15外側可設置有第二層光學粘合劑層17?；蛘?，在不存在聚酰亞胺層15的情況下，可將任選的光學粘合劑層17設置于聚酰亞胺層14及光學粘合劑層16的對面一側的中心基片12的表面?？梢允褂萌魏我壕э@示器領域所熟知的光學粘合劑。通常，所述粘合劑為水白色、顯示高透射比(較好的是，大于90％)，且沒有泡沫及其它的缺陷。較好的是，所述粘合劑在加熱及濕老化處理(例如，在80℃及95％R.H.之下處理600小時)之后，仍可保持這些特性指標。光學粘合劑的一個例子是可購自日本大阪日東電工株式會社的Permacel Division、商品名為MC-2000TM或MC-2030TM的精密工程加固的雙涂布的薄膠囊(Thin Precision-Engineered Double CoatedTapes)的丙烯酸酯類粘合劑。各個光學粘合劑層的厚度可以在約25～約65μm。多層視角增大結構10的最外層可以包括商業(yè)可購得的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)防粘襯18。該防粘襯鄰接于光學粘合劑層16的外側。防粘襯18的厚度在約25～約50μm，較好的是，在約25～約35μm的范圍，最好的是約25μm厚。多層視角增大結構10中的中心基片12的防粘襯18對側的最外層可以包括保護層20，該保護層同樣是可以商品購得的材料，且，較好的是PET。其厚度較好的是在約25～約75μm的范圍；更好的是在約25～約50μm的范圍，最好是約25μm厚。
更具體地，圖2顯示了一典型的液晶顯示塊(LCD)30。其中，可以使用本發(fā)明的視角增大層。設置于LCD30中心的是一液晶元件(LD)32。在LCD30中，LC32無內部視角增大層。當LC元件32處于超扭轉向列(STN)型時，典型的LCD中需要一任選的延遲層34及35，并鄰接設置于LC層32之任一側。延遲層在本液晶顯示領域中屬于已知，通常，延遲層可包括如聚烯烴、聚苯乙烯、聚碳酸酯及諸如此類的單軸向或雙軸向取向的薄膜。一對起偏振片36及37置于延遲層34及35的外側，并緊鄰接于其上，如果它們存在的話?；蛘撸擫C層32包含扭轉向列(TN)型液晶分子時，它們緊緊鄰接于LC層32的任一側。本發(fā)明的一個視角增大層38可以設置于任何二層LCD30之間的38a、38b、38c、或38d位置處。較好的是，所述多層視角增大結構直接鄰接置于液晶元件上。較好的是，視角增大層38包括如圖1所示的多層視角增大結構。
本發(fā)明的聚酰亞胺，如果作為補償器層包括于液晶顯示器中時，可用于增強視角的角度。液晶顯示器可用于便攜式計算機顯示器、數(shù)據(jù)顯示器、計數(shù)器、及其它電子設備等的其中的顯示屏須小型化的場合。
參照下述實施例，本發(fā)明的目的及優(yōu)點將得到進一步的說明，但這些實施例中所引用的具體材料及其用量，以及其它的條件和細節(jié)不應被理解為是對本發(fā)明的限制。
材料在下述實施例中，按第4,684,678號美國專利所載實施例2的方法，制得9,9-雙(3-甲基-4-氨基苯基)芴(OTBAF)。使用之前從無水二氯乙烷中重結晶。
從Aldrich Chemical Company得到升華過的、區(qū)域精制過的形式的對苯二胺(PDA)。從Aldrich Chemical Company得到2,5-二胺(對苯二胺)(DMPDA)，使用前從無水乙醇中重結晶。從Shell Chemical Company得到4,4’-(1,4-亞苯基雙(1-甲基亞乙基))雙苯胺(EHPT)，使用前從無水二氯乙烷中重結晶。以類似方法，獲得9,9-雙((3,5-二甲基-4-氨基)苯基)芴(DM-OTBAF)、9,9-雙[(3-乙基-5-甲基-4-氨基)苯基]芴(DE-OTBAF)和9,9-雙[(2,5-二乙基-4-氨基)苯基]芴(DEAF)。但使用不同的苯胺衍生物作為OTBAF，使用前重結晶。
從Aldrich購得升華過的形式的4,4’-二苯甲酮四羧酸二酐(BTDA)。從Occidental Chemical Company得到4,4’-氧二(鄰苯二甲酸酐)(ODPA)，從苯甲醚中重結晶提純。從Leawood,Kansas的Chriskev Company購得并隨即使用的1,2,4,5-苯四酸二酐(PMDA)、2′,2′-雙(3,4-二羧基苯基)六氟丙烷二酐(6FDA)、3,3’-4,4’-二苯基四羧酸二酐(s-BPDA)、及DSDA(3,3’-4,4’-二苯基砜四羧酸二酐)。
聚酰亞胺的合成對C.E.Sroog,Prog.Polym.Sci.,16,pp561-694(1991)上描述的方法作一修改，按照該修改后的方法，合成制得聚酰亞胺。合成方法詳述于下。
溶解度向0.85g合適的溶劑中添加0.15g聚合物，以評價聚合物的溶解度。將試樣置于一搖動器中，室溫下二日后進行評價。
GPC操作試樣200μL注射@10mg/mL DMAC，試樣用0.45μm的膜過濾流動相 N,N-二甲基乙酰胺；Burdick&Jackson或相當?shù)燃壛魉?.0mL/分檢測器 HP-1047-A折射率檢測器，40℃，靈敏度=32柱 3根柱；各柱尺寸30cm×7.8mm2-PhenogelTM線性1-UltraStyragelTM線性柱均保持于40℃內標聚苯乙烯、窄分散度薄膜制造制得DMAC中10-15％固體的聚酰亞胺溶液。用一加得納刮刀以300微米(12密耳)隙縫鋪展于玻璃片上。進行最低限度的3小時、80℃下的真空干燥，去除溶劑。
光學測試使用Metricon Prism Coupler有選擇地測得聚酰亞胺薄膜的x、y及z向的折射率。X及y位于薄膜平面內，z垂直于薄膜平面。測試可在568、633或700nm處進行。所有的薄膜皆顯示了單軸型對稱性，其中，nx=ny＞nz。雙折射率由Δn=nx-nz給出，其中，n為折射率值。該薄膜上非法線向的光線入射角的極化光束的延遲光程差δ由上述式Ⅵ給出。
實施例1(聚酰亞胺均聚物)(下表1中的聚合物#2)將OTBAF(60.0g)和2,2’-雙-(3,4-二羧基苯基)六氟丙烷二酸酐(6FDA)96.6g的粉末直接倒入裝有機械攪拌裝置、氮氣入口裝及鼓泡器、加熱套，及溫度控制器的一升反應燒瓶中。
反應器密封，加入560cc的N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)。在穩(wěn)定地通入氮的條件下開始攪拌。生成的漿液隨著單體溶解，初顯紅色，然后是紅色，繼而為淺黃色。室溫下攪拌若干小時之后，獲得淡黃色、粘性的聚(酰胺酸)溶液。攪拌4小時之后，向該聚酰胺酸溶液滴入乙酸酐(65.1g)，繼而，同樣滴入吡啶(44.1g)。反應液加熱至120℃，保持45分鐘，然后，在100℃保持1小時。生成的環(huán)化的聚酰亞胺保持在整個溶液中。冷卻溶液至室溫，過夜。然后，藉由慢慢將DMAC溶液倒入摻合器內的甲醇中，使粗聚酰亞胺凝結。在一大的、粗的燒結Buchner漏斗上過濾得到的聚合物。然后用8～12升(2～3加侖)的甲醇洗凈。所述大量甲醇的洗滌對洗去DMAC、吡啶及其它副產物材料來說是必須的。洗凈的聚合物再經60℃的真空干燥過夜。最終產物為白色粉末。GPC(聚苯乙烯內標)的分子量分析給出Mn=3.68×104,Mw=1.63×105，及P=4.43。其中，Mn=數(shù)均分子量，Mw=重均分子量，而P=多分散性。藉由溶劑涂敷法從各種溶劑中制得所述材料的薄膜。
實施例2(下表4中的聚合物#17)將一裝有頂置攪拌器的100-ml三頸燒瓶置于氮氣氛下。燒瓶中裝入0.34g的DMPDA、0.94g的OTBAF、及2.22g的6FDA。接著，燒瓶中裝入25mL的DMAC。起初，反應液溫度用水浴保持在室溫。隨著反應液在室溫下攪拌過夜，溶液粘度增加。然后，反應液中加入2.0mL的乙酸酐及1.8mL的吡啶。在105～110℃加熱混合物2小時后，冷卻至室溫。在一摻合器中用甲醇使聚合物凝固后，過濾。所獲得的白色固體懸浮于甲醇中，過濾，50℃真空(30mmHg)干燥，得到2.8g的白色粉末(Tg=367℃；Mn=7.6×104；Mw=5.34×105。)。
使用上述本發(fā)明的均聚聚酰亞胺及共聚聚酰亞胺的制造步驟，制得如下表1至表8所示的30種聚酰亞胺。如無另指，聚合物組成的比例為1∶1。制得的聚酰亞胺的雙折射率及顏色數(shù)據(jù)包括于表中。下表8顯示了1-7中試樣1～30的溶解度數(shù)據(jù)。
a顏包WW=水白色；s=淡黃；y=黃色；bDTBAF=9.9-雙(3-甲基-4-氨基苯基)芴；cODPA=4,4′-氧基二氫酸酐；d6FDA=2,2′-雙-(3,4-二羧基苯基)六氟丙烷二酸酐；eBTDA=3,3′-4,4′-二苯甲酮四羧酸二酐；fs-BPDA=3,3′-4,4′-聯(lián)苯四羧酸二酐。
表1的光學測試數(shù)據(jù)顯示聚酰亞胺1～4為負雙折射率的。
gDM-OTBAF=9,9-雙()3,5-二甲基-4-氨基)苯基)芴hDF-OTBAF=9,9-雙()3-乙基-5-甲基-4-氨基)苯基)芴iDEAF=9,9-雙(3,5-二乙基-4-氨基苯基)芴使OTBAF的取代的類似物與6FDA聚合。測試數(shù)據(jù)顯示這些聚酰亞胺具有負雙折射率數(shù)值。
jPMDA=1,2,4,5-苯四酸酐合成制得基于各種二酸酐的共聚酰亞胺。表3數(shù)據(jù)顯示,摻入線型PMDA或BPDA可以增強負雙折射率(例如，相對于聚合物1)。由于在聚合物結構中存在較大的共軛長度，結果會使生成的聚合物薄膜呈淡色或黃色。表3的這些聚合物顯示的一系列溶解度(其中，聚合物8的溶解度最大)示于表8。
kPDA=對苯二胺1DMPDA=2,5-二甲基(對苯二胺)*所有的聚合物含50摩爾百分比的6FDA
表4的聚合物帶有線型二胺的鏈段。與PDA(試樣1-14)、DMPDA(試樣15-17)的共聚物具有特別可用于視角增大薄膜的雙折射數(shù)值。所有的材料都是無色或淺色的，并具有適合的溶解度(見下表8)，其中一些甚至在MEK(甲乙酮)中有合適的溶解度，MEK是一種可用于涂敷聚酰亞胺的特別理想的溶劑。聚合物17的分散性數(shù)據(jù)示于表10，并顯示了Δn對波長λ的變化值。這個關系提供了用于液晶顯示的關鍵重要的光學信息。液晶顯示層也顯示了Δn對波長λ的變化值。這些聚酰亞胺薄膜顯示了補償液晶元件的補償能力。很重要的一點是，需注意到，如聚丙烯等的各向同性聚合物并未顯示出Δn隨波長λ的變化。該組中聚合物12及17因其在MEK中的有利的溶解度、水白色的清晰度、及有用的負雙折射率等組合性能，對于涂敷及光學上的應用特別有用。
mEHPT=4,4′-(1,4-亞苯基雙(1-甲基亞乙基)雙苯胺*所有的聚合物含有50摩爾百分比的6FDA表5顯示了包括非線性二胺EHPT的共聚物的數(shù)據(jù)。該二胺因其中的異亞丙基，及，或許由于某些鏈段的硬挺度，可望具有一定的溶解度。聚合物19-22因其雙折射率較低，其用途也稍差。但其溶解性能相當好(表8)，甚至可溶于甲苯及丙二醇甲醚乙酸酯。
該表的數(shù)據(jù)顯示其重復單元多于二種的共聚酰亞胺可用于本發(fā)明。
*FDA=芴二苯胺
該表的數(shù)據(jù)顯示試樣11-14的鄰位烷基、特別是甲基被氫原子取代，可增加生成物雙折射層的顏色、減少雙折射率、及降低溶解度。
2S=可溶；G=形成凝膠；I=不溶。
實施例3(薄膜結構，上述表4中的聚合物#17)將聚酰亞胺聚合物#17(OTBAF∶6FDA∶DMPDA=25∶50∶25摩爾比)以13％固體，溶于甲乙酮(MEK)∶環(huán)己烷(5.5∶1容量/容量)。所述溶液使用一Yasui-seiki微照相凹版印刷涂敷機(日本，神柰川縣，Yasui-seiki公司制)作逆向微照相凹版印刷涂敷(reverse-microgruave)，涂敷于0.075mm(3密耳)厚的聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)薄膜上。各個試樣分別使用了70R及/或110R的滾花輥筒(“R”指所述輥筒的外形為右螺旋構型)。卷材-速率-輥筒線速率的比值設于1，爐溫設于80℃。對PMMA薄膜的各個側面交替地涂敷以三個涂層，在每層涂層之間作爐溫干燥。其一側使用#70滾花輥筒涂敷3次；其另一側在使用#70R滾花輥筒涂敷2次之后，繼以#110R輥筒涂敷一次。所述涂敷六層的總厚度(不包括PMMA基片)約為11微米。
去除一片PermacelTMMC-2000的雙面涂敷帶(日本，大阪，日東電工株式會社)上的塑料內襯，將暴露的粘合劑表面貼附至涂敷的試樣一側。將該結構置于一硬表面上，其聚酰亞胺面向下。用一5cm寬、硬的實驗室用手壓輥，結實地用手壓，對帶子的余下塑料襯里施以壓力，完成層壓片的制作。然后，去除余下的塑料襯里，將因此而露出的粘合劑層層壓至一玻璃片上，以進行下一步的試樣檢測用。
檢測涂層試樣，確定視角(即，偏移的角度)與延遲(光程差)的相依性。使用了Berreman的4×4基片測試方法(J.Opt.Soc.Am.,62,502(1972))，根據(jù)基于所測得的厚度及其x、y及z向的折射率的測定值，計算估計的角度。x和y位于薄膜平面內，而z在薄膜厚度方向。下表9對使用4×4基片測試方法測得的延遲光程差與所計算得到的延遲光程差作了比較。
表9延遲對入射角的相依性
檢測、確定所述涂敷試樣的雙折射率，Δn，作為沖擊光波長的函數(shù)，其中雙折射率根據(jù)式Ⅷ計算得到Δ n=nx-nzⅧ其中，nz表示檢測層的折射率，該層垂直于層平面；及nx表示檢測層的折射率，該層平行于層平面。Δn對波長的相依性，為一分散曲線，示于下表10。
測自透射率數(shù)的延遲與計算自4×4基片計算方法的延遲相吻合，這顯示了所述薄膜在其整個厚度內的均一性(無“皮”效應)。視角對延遲光程差的關系(表9)顯示了本發(fā)明的薄膜可補償液晶在偏移角度上形成的橢圓度。換句話說，該效應增強了LC顯示器在偏移角度上的顯示特性。
表10雙折射率對波長的相依性(分散曲線)
表10數(shù)據(jù)顯示，對本發(fā)明的視角增大層來說，存在一個雙折射率與光波長的顯見的依賴關系。這一點是重要的。因為，液晶層同時也顯示了Δn隨波長而變。另外重要的一點是所述液晶的雙折射率分散曲線及聚酰亞胺雙折射層相匹配。
對本發(fā)明領域的技術人員來說，只要不偏離本發(fā)明的范圍和精神，對本發(fā)明所作的各種修改和變化將是顯而易見的，本發(fā)明不應被不恰當?shù)乩斫鉃橄抻诖颂幩e說明的實施例。
權利要求
1．一種包括液晶顯示元件的液晶顯示器中所用的負雙折射視角增大層，其特征在于，所述雙折射視角增大層包括聚酰亞胺，所述聚酰亞胺含有多個具有芴側基的結構單元，所述雙折射視角增大層可任選地設置于液晶層的至少一個表面之上。
2．如權利要求1所述的視角增大層，其特征在于，所述聚酰亞胺結構單元包括選自下式Ⅰ或Ⅳ的一個或二個
其中，各個R分別獨立地表示0-4個取代基，所述取代基選自氫、鹵素、苯基、被1～4個鹵原子或有1～10個碳原子的烷基取代的苯基、以及有1～10個碳原子的烷基；A是具有6～20個碳原子的四取代的芳基部分及下式Ⅱ的部分
其中，B是一共價鍵、C(R2)2基、CO基、O原子、硫原子、及SO2基團、Si(C2H5)2基團或N(R3)2基團，R2表示H或C(R4)3基團；R3表示H、具有1～20個碳原子的烷基、或具有約6～20個碳原子的芳基；R4表示H、氟或氯；及Ar表示具有6～20個碳原子的單環(huán)或多環(huán)的芳核及如結構式Ⅴ的部分
其中，Ar和B定義如上，各個p表示0～10的整數(shù)。
3．如權利要求1或2所述的視角增大層，其特征在于，其至少一個雙折射率數(shù)值在-0.001～-0.04，延遲(光程差)(δ)至少為25nm。
4．如權利要求1至3之任一項所述的視角增大層，其特征在于，所述聚酰亞胺為一置于視角增大結構中的內層，所述聚酰亞胺層含有9,9-雙(氨基芳基)芴、一個或多個芳族四羧酸二酐、及任選的至少一種不同的芳族二胺和單官能的單體封端劑的反應產物，所述液晶顯示器可任選地包括設置于所述液晶顯示器外側表面的第一起偏振片及第二起偏振片，所述液晶顯示器可進一步任選地包括一拉伸過的單軸或雙軸定向的聚合物薄膜。
5．如權利要求4所述的液晶顯示器，其特征在于，所述9,9-雙(氨基芳基)芴的氨基芳基包括具有6～20個碳原子的單環(huán)或多環(huán)芳基，它可任選地選自9,9-雙(4-氨基苯基)芴、9,9-雙(3-甲基4-氨基苯基)芴、9,9-雙(3,5-二甲基-4-氨基苯基)芴、9,9-雙(3,5-二乙基-4-氨基苯基)芴、及9,9-雙(3-乙基-5-甲基-4-氨基苯基)芴。
6．如權利要求4或5所述的液晶顯示器，其特征在于，所述芳族四羧酸二酐具有下述結構式
其中，A定義如上，所述二酸酐任選地選自1,2,4,5-苯四甲酸二酐、二苯甲酮四羧酸二酐、3,3’,4,4’-聯(lián)苯四羧酸二酐、2,2’-雙(3,4-二羧基苯基)六氟丙烷二酸酐(6FDA)、4,4’-氧二(鄰苯二甲酸酐)、及3,3’,4,4’-二苯基砜四羧酸二酐。
7．如權利要求4至6之任一項所述的液晶顯示器，其特征在于，所述可任選的芳族二胺為對苯二胺，所述對苯二胺選自2-甲基(對苯二胺)、2,5-二甲基(對苯二胺)、2-乙基(對苯二胺)、2,5-二乙基(對苯二胺)及其混合物。
8．如權利要求4至7之任一項所述的液晶顯示器，其特征在于，所述聚酰亞胺涂覆于選自液晶元件、至少一個所述的起偏振片、及所述拉伸過的單軸或雙軸定向的聚合物薄膜的一個支承體上。
9．如權利要求4至8之任一項所述的液晶顯示器，其特征在于，所述聚酰亞胺包括50％(摩爾)的2,2’-雙(3,4-二羧基苯基)六氟丙烷二酸酐、25％(摩爾)的9,9-雙(3-甲基-4-氨基苯基)芴，及25％(摩爾)的、選自對苯二胺和2,5-二甲基-對苯二胺中的至少一種。
10．一種多層視角增大結構，所述結構置于如權利要求4至9之任一項所述的顯示器中，其特征在于，所述多層視角增大結構包括一光學透明的、光學各向同性基片，所述基片的一面或兩面上涂覆有至少一層聚酰亞胺，在所述一或兩層聚酰亞胺層的表面上，設有一層光學粘合劑，在所述一或兩層光學粘合劑層上再設置一層所述結構的防粘襯或保護層，所述基片選自玻璃及光學各向同性聚合物層、各向異性聚合物層及各向異性陶瓷層。
11．如權利要求1至10之任一項所述的聚酰亞胺，其特征在于，所述聚酰亞胺包括一種共聚產物，它得自9,9-雙(鄰位取代的氨基芳基)芴化合物，其中，鄰位取代的基團選自鹵素、苯基、1～10個碳原子的烷基，至少一種芳族四羧酸二酐，不帶稠環(huán)的芳族二胺，所述聚酰亞胺可任選的是一種自承材料。
全文摘要
一種液晶顯示器中所用的負雙折射視角增大層,所述雙折射視角增大層包括聚酰亞胺,而所述的聚酰亞胺含有多個芴結構側基單元,所述雙折射視角增大層設置于液晶顯示元件的至少一個表面之上。液晶顯示器可包括本發(fā)明的含有聚酰亞胺層的視角增大結構。
文檔編號C08G73/10GK1219247SQ96180303
公開日1999年6月9日 申請日期1996年9月24日 優(yōu)先權日1996年5月23日
發(fā)明者S·A·埃澤爾, H·薩霍埃尼, E·L·瑟伯 申請人:美國3M公司