專利名稱：合成交替型異丁烯—馬來(lái)酸酐樹(shù)脂的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于化工產(chǎn)品，涉及一種以含有異丁烯的混合C4為原料合成交替型異丁烯—馬來(lái)酸酐樹(shù)脂的方法。
異丁烯—馬來(lái)酸酐樹(shù)脂，簡(jiǎn)稱IBMA樹(shù)脂，是一種用途很廣的化工原料，可用來(lái)制造吸水劑、粘合劑、增稠劑等。六十年代以來(lái)，國(guó)外的一些公司相繼開(kāi)發(fā)生產(chǎn)。但現(xiàn)有技術(shù)生產(chǎn)異丁烯—馬來(lái)酸酐都是以純異丁烯為原料，這樣不但使成本很高，而且生產(chǎn)工藝也很復(fù)雜。我國(guó)的煉油廠在煉油的同時(shí)，產(chǎn)生大量的有異丁烯的混合C4物質(zhì)，如煉廠氣、裂解氣等。如果要把異丁烯從其中分解出來(lái)，則需要增加設(shè)備，使生產(chǎn)成本加大。所以能否充分利用含有異丁烯的混合C4，合成IBMA樹(shù)脂，對(duì)于合理利用現(xiàn)有資源，降低其生產(chǎn)成本，進(jìn)而促進(jìn)產(chǎn)品的深加工，就成為一個(gè)急待解決的課題。
本發(fā)明的目的是充分利用現(xiàn)有資源，即含有異丁烯的混合C4為原料，合成交替型異丁烯—馬來(lái)酸酐共聚物，從而有效的降低其生產(chǎn)成本，并在反應(yīng)中有效的控制聚合熱及聚合物的分子量。
為達(dá)到上述目的，本發(fā)明首先在高壓聚合釜中放入一種能使馬來(lái)酸酐單體與其能形成均相體系物的均相溶劑，將馬來(lái)酸酐放到這種溶劑內(nèi)，然后將聚合釜加熱，待馬來(lái)酸酐在均相溶劑中溶解后加入含有異丁烯的C4混合物及引發(fā)劑，在50-90℃，聚合壓力0.5～10kg/cm2條件下聚合2-10小時(shí)，所說(shuō)的C4混合物中異丁烯的與馬來(lái)酸酐的摩爾比為1∶1到2∶1。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是工藝簡(jiǎn)單，能直接從含有異丁烯的混合物中制取IBMA樹(shù)脂，從而使煉廠氣、裂解氣等得到充分利用，降低IBMA樹(shù)脂的成本。
本發(fā)明采用煉廠生產(chǎn)中產(chǎn)生的含有異丁烯的混合C4為原料，混合物中異丁烯的量在5％以上在100％以下。首先將馬來(lái)酸酐與均相溶劑相混合。所說(shuō)的均相溶劑可以是苯、甲苯、丁酮、甲酸乙酯、乙酸乙酯、乙酸異丙脂，甲酸丁脂，丙酸乙脂，叔丁醇，叔戊醇及它們的混合物等。均相溶劑的作用是使馬來(lái)酸酐單體在溶劑中形成均相體系，并能在引發(fā)劑作用下進(jìn)行自由基共聚反應(yīng)。為使反應(yīng)更容易進(jìn)行，要往反應(yīng)體系中加入引發(fā)劑，引發(fā)劑為BPO、AIBN等中低活性自由基引發(fā)劑。為了消除空氣中的氧的阻聚作用，要將聚合釜內(nèi)抽成真空并充氮，在持續(xù)充氮情況下水浴加熱促進(jìn)馬來(lái)酸酐溶解。然后加入含有異丁烯的混合C4物質(zhì)，如煉廠氣、裂解氣等。在50～90℃之間，聚合壓力0.5～10kg/cm2下聚合，聚合時(shí)間為2～10小時(shí)。所加入的混合C4中異丁烯與馬來(lái)酸酐的摩爾比為1～2∶1。前面所說(shuō)的引發(fā)劑可在反應(yīng)前一次加入，也可分批加入。為了避免聚合過(guò)程中出現(xiàn)爆聚現(xiàn)象，有效地控制聚合熱及聚合物的分子量，在反應(yīng)中可將含有異丁烯的混合C采取分批或連續(xù)加料的方式，以使整個(gè)反應(yīng)過(guò)程比較平穩(wěn)。為保證一定的反應(yīng)速率，混合C4中異丁烯的含量要大于5％，但要小于100％，因?yàn)?00％的異丁烯為純異丁烯，再用這種方法制取IMBA樹(shù)脂就失去了意義。
實(shí)施例1。
在兩升的高壓聚合釜中加入1000ml甲笨，140g馬來(lái)酸酐，將反應(yīng)釜內(nèi)抽真空并充氮。在持續(xù)充氮的條件下水浴加熱促進(jìn)馬來(lái)酸酐溶解。然后加入1.4gAIBN引發(fā)劑與150g含有異丁烯的混合C4，所說(shuō)的混合C4中含異丁烯為28％。每隔兩小時(shí)加入60g上述C4混合物，一直到混合物中異丁烯的量與馬來(lái)酸酐的摩爾比為1∶1時(shí)為止。在60℃，6kg/cm2條件下反應(yīng)6小時(shí)，然后過(guò)慮干燥，得合成樹(shù)脂共聚物為194、8g。
實(shí)施例2。
在高壓聚合釜內(nèi)加1000ml丁酮，然后同實(shí)施例1抽真空充氮，其余操作步同實(shí)施例1，得合成樹(shù)脂共聚物為132g。
權(quán)利要求
1，一種利用含有異丁烯的混合C4為原料合成交替型異丁烯—馬來(lái)酸酐樹(shù)脂的方法，其特征在于在一個(gè)容器內(nèi)放入馬來(lái)酸酐和一種能使馬來(lái)酸酐單體與其能形成均相體系物的均相溶劑，待馬來(lái)酸酐在溶劑中均勻溶解后，加入偶氮二異丁腈、過(guò)氧化笨甲酰為主的中低活性引發(fā)劑及含有異丁烯的C4混合物；在50～90℃，聚合壓力0.5～10kg/cm2條件下反應(yīng)2～10小時(shí)；混合C4中異丁烯與馬來(lái)酸酐的摩爾比為1∶1到2∶1。
2，根據(jù)權(quán)利要求1所說(shuō)的合成交替型異丁烯—馬來(lái)酸酐樹(shù)脂的方法，其特征在于所說(shuō)的均相溶劑要能滿足下面二個(gè)條件一是要能使共聚單體在其中先形成均相體系并在引發(fā)劑作用下進(jìn)行自由基共聚反應(yīng)，二是形成的共聚物在該體系中能平穩(wěn)地進(jìn)行，有苯、甲苯、丁酮、甲酸乙脂、乙酸乙脂、乙酸異丙脂，甲酸丁脂、丙酸乙脂、叔戊醇、叔丁醇及它們的混合物。
3，根據(jù)權(quán)利要求1或2所說(shuō)的合成異丁烯—馬來(lái)酸酐的方法，其特征在于引發(fā)劑的加料方式可在反應(yīng)前一次加入，也可隨混合C4分批加入。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種合成交替形異丁烯—馬來(lái)酸酐樹(shù)脂的方法,特點(diǎn)是利用混合C
文檔編號(hào)C08F222/00GK1175592SQ9611557
公開(kāi)日1998年3月11日 申請(qǐng)日期1996年9月5日 優(yōu)先權(quán)日1996年9月5日
發(fā)明者李維格, 應(yīng)圣康, 楊學(xué)莊, 袁漢民 申請(qǐng)人:中國(guó)石化錦州石油化工公司