專利名稱：改進其模塑制品耐輻射性的共聚酯-碳酸酯樹脂/聚酯樹脂共混物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及通過電離輻射滅菌后色度良好的熱塑性模塑組合物的模制品。更具體說，涉及色度良好的由至少一種共聚酯—碳酸酯樹脂和至少一種PCT(聚(對苯二甲酸1，4—環(huán)己烷二甲醇酯))基樹脂的聚酯樹脂的熔混物組成的熱塑性模塑組合物模制成的模制品。
合成熱塑性聚合物樹脂的模制品在醫(yī)學(xué)內(nèi)、外科上的應(yīng)用日漸增多。這些制品包括容器、包裝材料、器械、假肢、管材和醫(yī)療設(shè)備的工作部件。
特定類型的模制品對合成熱塑性聚合物樹脂的選用取決于模制品所要求的物理性能。對于許多由熱塑性聚合物樹脂模制的內(nèi)、外科用品來說，一個必要的性能是能經(jīng)受滅菌處理。
通常優(yōu)選的滅菌方法是電離輻射。遺憾的是，電離輻射可對某些聚合物樹脂產(chǎn)生有害的影響，使其無法在某些方面應(yīng)用。例如，聚碳酸酯樹脂具有許多很適合于用作內(nèi)、外科設(shè)備或制品的性能。但是，在電離輻照下，聚碳酸酯樹脂的模制品會變黃，透明度降低。除了美觀性差以外，這些色度和透明度的變化是不穩(wěn)定的，甚至在γ射線照射下還會進一步改變。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)有很多化合物可以阻止聚碳酸酯樹脂模制品在經(jīng)受電離輻照時變黃。美國專利4,624,972(Nace)、4,657,949(Nace)、4,757,104(Nace)和4,804,692(Lundy等)敘述了這些變黃阻止劑的一些代表例。但是，在聚碳酸酯樹脂模塑組合物中存在的任何添加劑通常都對其模制品其它要求的物理性能有影響。
另一種降低聚碳酸酯樹脂模制品在電離輻照下變黃的方法公開于美國專利4,778,656(Allen等)。該方法需要將聚碳酸酯樹脂與另一種聚合物共混，與單獨的聚碳酸酯模制品相比，具有改善模制品耐電離輻射的作用。用于共混的聚合物的實例包括聚酯、聚砜—碳酸酯和某些共聚酯。這些聚合物中被介紹可用于與聚碳酸酯共混的是含1，4—環(huán)己烷二甲醇的聚酯。
美國專利4,778,656的表1給出了聚碳酸酯與對苯二甲酸和二元醇的共聚酯(其中的二元醇為約80％(摩爾)1，4—環(huán)己烷二甲醇和約20％(摩爾)乙二醇，牌號為KODAR PCTG Eastman化學(xué)公司產(chǎn)品)以及與約85％(重量)對苯二甲酸、約15％(重量)間苯二甲酸和1，4—環(huán)己烷二甲醇的共聚酯(KODAR A150，Eastman化學(xué)公司產(chǎn)品)組成的共混物的具體實施例。包括含有乙二醇的二元醇共聚單體的共聚酯的共混物其最大的降黃作用出現(xiàn)在含有60—80％(重量)共聚酯的共混物中。有含酸部分共聚酯的共混物其最大的降黃作用出現(xiàn)在含有40—50％(重量)的共聚酯的共混物中。和前述的變黃阻止劑一樣，這些添加的聚合物也對這些聚合物的共混物模制品的物理性能有影響。
我以前的美國專利5,137,688公開了由非晶聚酰胺樹脂和聚碳酸酯樹脂共混物模制的熱塑性制品，這種制品在電離輻照下也仍具有改善的色彩。和前述的變黃阻止劑和添加聚合物的情況一樣，添加的非晶聚酰胺樹脂也影響非晶聚酰胺樹脂和聚碳酸酯樹脂共混物模制品的物理性能。
其它的嘗試還有DE 1694124所述的聚碳酸酯與各種聚合物體系的共混物，其中用了1至5％(重量)的聚對苯二甲酸亞烷基酯。聚對苯二甲酸亞烷基酯的具體實例是聚(對苯二甲酸1，4—環(huán)己烷二甲醇酯)。
同樣的情況還有分別屬于Kawase和Grundmeier的美國專利3,953,539和4,056,504。
Scott的美國專利4,391,954公開了含1，4環(huán)己烷二甲醇聚酯與聚碳酸酯熔融共混的熱塑性模塑組合物。據(jù)公開，該組合物含有1—99重量份的聚碳酸酯和99—1重量份的由環(huán)己烷二甲醇與間苯二甲酸和對苯二甲酸混合物制成的聚酯。最好，組合物中這類聚酯的含量為2—75重量份。聚碳酸酯據(jù)稱與這類聚酯在很寬的范圍內(nèi)都相容，同時模制品可保持聚碳酸酯的透明性。
Allen等人的美國專利4,786,692公開了聚碳酸酯與含1，4—環(huán)己烷二甲醇和乙二醇(1∶4摩爾比)的聚酯的共混物。據(jù)稱該共混物的熱變形溫度較低，但拉伸、彎曲和沖擊強度較好。
Eastman化學(xué)公司的專利申請公開PCT 09911(1991年7月7日公布)公開了一種含10—90％(重量)聚碳酸酯和10—90％(重量)聚對苯二甲酸1，4—環(huán)己烷二甲醇酯的組合物，其中這兩種聚合物的1—50％(重量)通過酯交換而形成復(fù)合共聚物。該組合物適用于醫(yī)療用途。
Mohn等人發(fā)表于“Journal of Applied Polymer Science”23卷575—587頁(1979)上的文章公開了一種由75％(重量)芳族聚碳酸酯和25％(重量)聚對苯二甲酸1，4—環(huán)己烷二甲醇酯組成的結(jié)晶性不透明的共混物。
最近公開的Fontana等人的幾篇專利，描述了一類新型共聚酯—碳酸酯樹脂，例如可參見美國專利4,983,706、5,025,081和5,106,904，這些專利發(fā)明列為本文的參考文獻。這類新型樹脂是通過將至少一種二元酚、至少一種碳酸酯前體和至少一種具有約9至約40個碳原子的最好是飽和的脂族α，ω—二羧酸或酯前體進行界面反應(yīng)而制備的，其中二羧酸或酯前體在共聚酯—碳酸酯樹脂中的含量為占二元酚的約2％至約30％(摩爾)。
所以，雖然已經(jīng)知道聚碳酸酯樹脂與選擇的變黃阻止劑和選擇的添加聚合物的共混物模制品可以改善電離輻射時的色度，但迄今還未得到真正令人滿意的共混物。
因而本發(fā)明的一個目的是提供一種熱塑性模塑組合物，它是基于至少一種共聚酯—碳酸酯的新型共混物。
本發(fā)明的另一個目的是提供前述熱塑性模塑組合物的模制品，它們與至少一種共聚酯—碳酸酯單獨的模制品相比具有良好的光學(xué)透明性及改善的耐輻射性。
本發(fā)明還有一個目的是提供一種由前述熱塑性模塑組合物制備色度優(yōu)良、熱模塑的滅菌制品的方法。
這些和其它的目的都是通過本發(fā)明來達到的，本發(fā)明提供了一種熱塑性模塑組合物，該組合物是一種共混物，其中包含約50—約99％(重量)的至少一種共聚酯—碳酸酯樹脂和約1—約50％(重量)至少一種聚酯樹脂，該聚酯樹脂是至少一種二元酸和至少一種多元醇的縮合產(chǎn)物，其中，所述的至少一種二元酸含大于約50％(重量)的對苯二甲酸；所述的至少一種多元醇含大于約50％(重量)的1，4—環(huán)己烷二甲醇，它可以是一種均聚物、共聚物或其混合物。最好，所述至少一種聚酯樹脂是聚(對苯二甲酸1，4—環(huán)己烷二甲醇酯)。
本發(fā)明還提供了一種色度優(yōu)良的制品，該制品用電離輻照進行滅菌作用，并且是由上述的熱塑性模塑組合物模制的。制備這種色度良好的熱模制滅菌制品的方法包括a.配制包含上述組合物在內(nèi)的熱塑性模塑組合物，該組合物是在至少能有效地熔化至少一種聚酯樹脂的溫度下進行共混，成為單一相的熔融共混物；b.由該熱塑性模塑組合物模制出固體制品；c.將制品密封于防濕的、微生物不能透過而離子射線能透過的容器內(nèi)；d.將該密封容器在非破壞性的離子射線劑量下進行滅菌。
可用于本發(fā)明的共聚酯—碳酸酯樹脂包括Fontana等人在美國專利4,983,706、5,025,081和5,106,904中所披露的那些共聚酯—碳酸酯樹脂，這些專利公開的內(nèi)容列為本文的參考文獻。這些共聚酯—碳酸酯是一類新型樹脂。這類新型樹脂是通過將至少一種二元酚、至少一種碳酸酯前體和至少一種具有約9至約40個碳原子的最好是飽和的脂族α，ω—二羧酸或酯前體進行界面反應(yīng)而制備的，其中二羧酸或酯前體在共聚酯—碳酸酯樹脂中的含量為占二元酚的約2％至約30％(摩爾)。
本發(fā)明組合物中所用的共聚酯—碳酸酯樹脂也稱為“軟段聚碳酸酯”。這表示所用的材料是一種嵌段共聚物，它含有硬的聚碳酸酯鏈段和能降低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度使嵌段共聚物具有更好的耐沖擊性的低剛性的軟鏈段。軟鏈段可以是例如具有6個碳原子的酸端基的脂族二元酸(即己二酸)或約12個碳原子的酸端基的脂族二元酸如十二碳二酸。
本發(fā)明中所用的較好的共聚酯—碳酸酯樹脂是按前面所述Fontana等人的美國專利介紹的界面共聚反應(yīng)法制備的一種軟鏈段聚碳酸酯，其中包含約10％(重量)的含12個碳原子的脂族二元酸，即十二碳二酸。
本發(fā)明組合物中所用的聚酯樹脂是至少一種二元酸和至少一種多元醇(優(yōu)選二元醇)的縮合產(chǎn)物。該至少一種二元酸含大于約50％(重量)的對苯二甲酸，而該至少一種多元醇含大于約50％(重量)的1，4—環(huán)己烷二甲醇(CHDM)。最好，該至少一種二元酸含大于約75％(重量)的對苯二甲酸，而該至少一種多元醇含大于約75％(重量)的1，4—環(huán)己烷二甲醇(CHDM)。CHDM可以是順式構(gòu)型、反式構(gòu)型或其混合構(gòu)型。
因此，該組合物可以含有至少一種聚酯，該聚酯可以是一種均聚物、共聚物或其混合物。優(yōu)選的聚酯是一種均聚物并且是本技術(shù)公知的PCT，即聚(對苯二甲酸1，4—環(huán)己烷二甲醇酯)。
這種PCT均聚物是市售的Eastman化學(xué)公司的PCT—3879。它的特性粘度約為0.770分升/克，范圍為最低的約0.74至最高的約0.800分升/克。當(dāng)從Eastman化學(xué)公司購買這種原料時，要選用熔點峰值約295.0℃，最低熔點約291.0和最高熔點約299.0℃的規(guī)格。最好所購的原料具有已知的重結(jié)晶溫度峰值，因為這種聚酯的性能是隨1，4—環(huán)己烷二甲醇的順/反比不同而改變的。盡管任何順/反比的聚酯都可用于本發(fā)明的組合物中，但是為了得到聚酯和共聚酯—聚碳酸酯樹脂的真熔融共混物，知道熔點峰值和重結(jié)晶溫度是有用的。熔點是順/反比的間接度量，因為熔點是隨反式含量的增加而升高的。
因而Eastman化學(xué)公司的PCT—3879是一系列1，4—環(huán)己烷二甲醇基聚酯中的一種，其中制備聚酯的二元醇全部或部分是1，4—環(huán)己烷二甲醇。雖然PCT—3879是一種1，4—環(huán)己烷二甲醇和對苯二甲酸的聚酯，但Eastman化學(xué)公司也銷售1，4—環(huán)己烷二甲醇基聚酯系列的其它品種。這些品種包括KODAR A150(1，4—環(huán)己烷二甲醇和約85％(重量)的對苯二甲酸及約15％(重量)間苯二甲酸的共聚酯)和KODAR PCTG(對苯二甲酸和約80％(摩爾)1，4—環(huán)己烷二甲醇及約20％(摩爾)乙二醇的聚酯)。這些CHDM基聚酯系列中的共聚酯成員也可單獨地、作為共聚酯混合物和/或作為與PCT均聚物的混合物用于本發(fā)明中。
本發(fā)明的共聚酯是PCT基共聚酯，也是至少一種二元酸和至少一種多元醇的縮合產(chǎn)物，其中所述的至少一種二元酸含大于約50％(重量)的對苯二甲酸，而所述的至少一種多元醇含大于約50％(重量)的1，4—環(huán)己烷二甲醇。適合的二元酸有，但不限于此，按優(yōu)選的順序為芳族二元酸如間苯二甲酸、脂環(huán)二酸如環(huán)己烷二羧酸和復(fù)合的脂族二羧酸。適合的多元醇包括，但不限于二元醇，乙二醇、丙二醇和丁二醇以及各種低用量(例如2％(重量))的三元醇，以減少不必要的支化。
本發(fā)明的組合物是下列兩類聚合物的真共混物(A)至少一種共聚酯—碳酸酯樹脂；(B)至少一種本文所定義的聚酯樹脂，包括均聚物、共聚物及其混合物。制備這些聚合物的混合物可以用任何常規(guī)的方法進行。通常，將聚合物粒料或細的干粉料在機械混合機內(nèi)簡單地共混在一起，然后共混物在高于聚合物各成分的軟化點和熔點的溫度下通過擠出機配合。這種方法對本發(fā)明來說是優(yōu)選的方法，因為這種方法可以得到真共混物，即完全溶混的共混物，這一點是可能做到的，當(dāng)聚酯在高于300℃，即高于它的約295.0℃的熔點峰值)下熔混時，可以得到單相的熔體共混物。物料的加料順序并不重要，但要得到呈單相的相容聚合物的透明共混物必需要使結(jié)晶的聚酯熔化。本發(fā)明所用的軟鏈段聚碳酸酯的作用是加入脂族二元酸作為軟鏈段可以改善聚合物鏈的柔順性、提高聚合物的耐沖擊性和流動性。
共混物的制備也可采用其它的方法，例如將聚合物溶解在共溶劑中，然后以共混物形式從該共溶劑中回收?；厥盏姆椒捎帽炯夹g(shù)中公知的蒸發(fā)、蒸餾和沉淀方法。
本發(fā)明的共混物是非常有用的，因為通過改變其組成可提供熱性能連續(xù)可變的共混產(chǎn)物。
很多生物裝置和用于生物裝置的器具都有非常明確的溫度上限。而本發(fā)明則可以改變共混物的熱性能以滿足這些裝置或器具的要求，同時又可保持雙酚A聚碳酸酯必要的物理性能不變。
如果需要，得到的聚合物共混物還可進一步改性，如加入標(biāo)準(zhǔn)量的常規(guī)添加劑，例如熱穩(wěn)定劑如亞磷酸鹽，抗氧劑如受阻酚以及任何熟知的脫模劑、著色劑、填料等。
本發(fā)明的共混物用途很廣，包括光盤、汽車和醫(yī)療領(lǐng)域中的應(yīng)用。但是本發(fā)明的共混物特別適用于用前需要滅菌的醫(yī)療領(lǐng)域中使用透明模制品。聚碳酸酯早已被建議作為這些制品的首選材料，而本發(fā)明現(xiàn)在宣告一類新的樹脂，共聚酯—碳酸酯樹脂，提供了具有各種性能的熱塑性模塑組合物，可用于制備使用前必須滅菌的醫(yī)療用透明模制品。和聚碳酸酯一樣，共聚酯—碳酸酯樹脂在用滅菌劑量的電離射線如γ射線輻照時和/或輻照后會變黃。因此就需要以這些耐輻射性好的共聚酯—碳酸酯樹脂為基礎(chǔ)再進行配制。
本文所用的術(shù)語“滅菌”和“滅菌作用”意指在美國藥典XXII(1990)規(guī)定的限值內(nèi)消滅(或殺死)有害的微生物。應(yīng)該指出，這個定義和美國醫(yī)學(xué)協(xié)會醫(yī)藥和化學(xué)理事會所提出的經(jīng)典定義是不同的。測定滅菌度的方法及滅菌度的規(guī)定可循照美國藥典XXII(參見71，1483—1488頁)。
本文所用的術(shù)語“電離射線”意指電離輻射。術(shù)語“電離輻射”意指具有至少能足以產(chǎn)生離子或打斷化學(xué)鍵的能量的輻射，因此它包括例如“致電離粒子輻射”以及稱為“電離電磁輻射”型的輻射。
術(shù)語“致電離粒子輻射”是用于表示電子或高度加速的較重的核粒子如質(zhì)子、中子、α粒子、氘核、β粒子或它們的類似物直接射向被輻射物質(zhì)的放射作用。帶電粒子可被一些裝置如帶共振室的加速器、范德格拉夫靜電加速器、絕緣芯變壓器、電子回旋加速器、同步回旋加速器、回旋加速器等提供的電壓梯度而加速。中子輻射可以通過用高能正粒子轟擊選用的輕金屬如鈹而產(chǎn)生。粒子輻射也可用原子堆、放射性同位素或其它的天然或合成的放射性材料得到。
“電離電磁輻射”是用適當(dāng)能量的電子轟擊金屬靶如鎢時產(chǎn)生的。這個能量是通過10,000電子伏特以上的電壓加速器授予電子的。除了這種類型的輻射外，一種適用于實施本發(fā)明的通常稱為χ—射線的電離電磁輻射可以通過核反應(yīng)堆或通過用天然的或合成的放射性材料如鈷60得到。用鈷60作為電離輻射源以產(chǎn)生γ—射線是本發(fā)明優(yōu)選的方法。
已發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的熱塑性模塑組合物對耐輻射性有意想不到的顯著改善，該組合物是約50—約99％(重量)至少一種共聚酯—碳酸酯樹脂和約1—約50％(重量)至少一種是聚(對苯二甲酸1，4—環(huán)己烷二甲醇酯)的聚酯樹脂的共混物。該組合物優(yōu)選是約75—約90％(重量)至少一種共聚酯—碳酸酯樹脂和約10—約25％(重量)的至少一種聚酯樹脂的共混物。更優(yōu)選的是，該組合物含約90％(重量)至少一種共聚酯—碳酸酯樹脂和約10％(重量)至少一種聚酯樹脂。該共混物最好是單相的熔融共混物，它具有良好的光學(xué)透明性，并且與單獨的至少一種共聚酯—碳酸酯樹脂相比其耐輻射性更好。
制品的成型可用幾種眾所周知的方法如擠塑、注塑和吹塑中的任何一種。但是，要保證在模塑溫度下有足夠的時間，以使任何可結(jié)晶的或結(jié)晶的聚酯組分能完全熔化成非晶態(tài)，然后非晶的聚酯熔體和非晶的聚碳酸酯熔體可以熔融混合。與單獨的共聚酯—碳酸酯樹脂制品相比，本發(fā)明的制品在經(jīng)受了前述定義的電離輻射滅菌后其色度更好。
本發(fā)明包括制備熱模塑的滅菌制品的方法。該方法包括提供由熱塑性模塑組合物(如上所述的按照本發(fā)明的共混物)制成的模塑制品；將制品密封在防潮的、微生物不能透過而電離射線可以透過的容器內(nèi)，再用非破壞性滅菌劑量的電離射線照射密封的制品。
新制成的模制品緊密地密封在防潮的、微生物不能透過而電離射線可透過的容器內(nèi)。最好是將制品密封在能在幾年時間內(nèi)有效地阻隔微生物、氣體、蒸汽和潮氣的非金屬材料制成的袋、多層容器和外包裝袋或類似的容器內(nèi)。這種市售包裝材料是各種形式的聚合物膜，包括兩種或多種膜的復(fù)合膜。例如，該包裝袋可以是由聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚氯乙烯等聚合物膜制成的密封袋。應(yīng)當(dāng)指出，容器應(yīng)該是新制成的清潔和無顆粒存在的，并且要用常規(guī)的方法如紫外輻射等進行一定程度的預(yù)滅菌。
模制品封入上述的容器后，就按照本發(fā)明的方法，將其進行非破壞性的(即不降解的)滅菌劑量的如前述所定義的電離射線的照射。
用于本發(fā)明制品的非破壞性的、滅菌劑量的輻射通常是在約0.5—10.0兆拉德范圍；最好是不超過4.0兆拉德。這個劑量范圍內(nèi)的輻照是在室溫或室溫以下進行，如果需要也可在高溫下進行。本發(fā)明的方法對進行輻照的溫度沒有嚴(yán)格限制。但是，實際的溫度是在約—10—約50℃的范圍內(nèi)。更低的輻照劑量可能對密封制品沒有滅菌效果。劑量過高通常將會使包裝物和內(nèi)含制品降解(破壞)。當(dāng)然這是不希望出現(xiàn)的情況。由于這個原因，密封制品滅菌所用的劑量最好是約1—約3兆拉德，更好是約2.5兆拉德。
如前所述，應(yīng)用本發(fā)明的方法時，鈷60產(chǎn)生的γ—輻射是優(yōu)選的電離射線。也可以使用其它的電離輻射源如電子束和χ—射線。鈷60產(chǎn)生的γ輻射具有高穿透能力，可避免考慮被穿透制品的厚度問題。眾所周知，經(jīng)過輻射(包括γ輻射)的微生物經(jīng)常并不立即死亡。某些細菌在經(jīng)受防止它們繁殖的輻射劑量后，很多生物功能還會延續(xù)一段時間。為此，作為一種控制機制的滅菌度試驗應(yīng)該在輻照后延遲約4天后再進行。
產(chǎn)生電離射線的設(shè)備和它們應(yīng)用到各種材料上的方法都是眾所周知的，本文不需要再贅述。本領(lǐng)域的技術(shù)人員都懂得電離射線的應(yīng)用技術(shù)。
下面的實施例描述了實施和運用本發(fā)明的方式和方法，并提出了發(fā)明者為實施本發(fā)明所設(shè)想的最佳模式。但是這些實施例并不構(gòu)成對本發(fā)明的限制。
實施例共聚酯—碳酸酯和聚酯樹脂共混物的制法如下。所用的共聚酯—碳酸酯樹脂是軟鏈段的聚碳酸酯，它是聚碳酸酯和含有12個碳原子的脂族二元酸(LEXAN SP，通用電氣公司，印第安那州的Mount Vernon)的嵌段共聚物；所用的聚酯樹脂是聚(對苯二甲酸1，4—環(huán)己烷二甲醇酯)(Eastman化學(xué)公司的PCT—3879，其規(guī)格是峰熔點約295.0℃，最低約291.0℃，最高約299.0℃；特性粘度約0.770分升/克，最低約0.740，最高約0.800分升/克)。該共混物在至少300℃溫度于Werner Pfeiderer ZSK 30毫米雙螺桿擠出機中進行配合。得到的粒料在用80噸、4盎斯注模機注塑成ASTM試樣(試條)以前要在110℃下至少干燥6小時。厚0.125英寸的試條用各種劑量的鈷60源產(chǎn)生的電離射線輻照，然后測定不同時間的黃度指數(shù)(YI)。輻照前后的黃度指數(shù)均按ASTM試驗法D—1925的規(guī)定測試。本發(fā)明組合物(試樣B—E)的測試結(jié)果列于表1中，試樣A是對比用組合物。
用2.5和5.0兆拉德γ—射線照射的試樣是在照射后一天才開始測定其黃度指數(shù)的變化(dYI)1。用7.5兆拉德照射的試樣是在照射后四天才開始測定黃度指數(shù)的。在這兩種情況下，開始測量色度變化之前，試樣都不能曝光。在最初的輻照后，試樣在室內(nèi)光(約75英尺—燭光，熒光燈具)的條件下陳化，并在起始的γ輻照后一周測定第二黃度指數(shù)(dYI)2。各種結(jié)果列于表1中。
表1γ—射線γ—射線輻照一周輻照后后的色度最初色變化度變化軟段聚碳酸酯/PCT輻射劑量試樣 (重量％)(兆拉德) (dYI)1(dYI)2A 100/02.5 25.9 6.3B 95/5 2.5 17.3 3.7C 90/102.5 11.5 2.6O 75/252.5 10.5 1.0E 50/502.5 6.7 2.6A 100/05.0 52.6 31.6B 95/5 5.0 41.6 20.0C 90/105.0 32.5 13.5D 75/255.0 29.1 10.1E 50/505.0 24.7 17.4A 100/07.5 54.1 43.0B 95/5 7.5 41.6 30.3C 90/107.5 34.1 24.0D 75/257.5 29.3 20.5E 50/507.5 24.2 15.8
由表1中的數(shù)據(jù)可以看出，共聚酯—碳酸酯樹脂(試樣A)經(jīng)γ射線輻照后變黃(YI增加)。共聚酯—碳酸酯與PCT的共混物在γ射線輻照后耐變黃性大為改善。最佳的共混物似乎是PCT含量約10—約25％(重量)的共混物。含約50％(重量)PCT的共混物在第一次色度變化測定時顯示其耐變黃性較好，但是在γ輻照后在室內(nèi)光線下陳化一周后再測定其色度變化時則性能就變差。這種效應(yīng)在用7.5兆拉德輻照時比較少，但是在用2.5和5.0兆拉德輻照時就顯得很嚴(yán)重。
應(yīng)當(dāng)理解，對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說，進行不偏離本發(fā)明范圍和原則的各種其它的改進顯然是很容易做到的。所以，后附的權(quán)利要求并不只限于上述的描述，而是包含存在于本發(fā)明中的所有新穎的、可取得專利權(quán)的特征，也包括被與本發(fā)明有關(guān)領(lǐng)域的技術(shù)人員視為其等同物的所有特征。
權(quán)利要求
1.一種熱塑性模塑組合物，該組合物是一種共混物，其中包含約50—約99％(重量)的至少一種共聚酯—碳酸酯樹脂和約1—約50％(重量)至少一種聚酯樹脂，該聚酯樹脂是至少一種二元酸和至少一種多元醇的縮合產(chǎn)物，其中，所述的至少一種二元酸含大于約50％(重量)的對苯二甲酸；所述的至少一種多元醇含大于約50％(重量)的1，4—環(huán)己烷二甲醇，它可以是一種均聚物、共聚物或其混合物。
2.按照權(quán)利要求1所述的熱塑性模塑組合物，其中該組合物包含約75—約95％(重量)至少一種共聚酯—碳酸酯樹脂和約5—約25％(重量)的至少一種聚酯樹脂。
3.按照權(quán)利要求1所述的熱塑性模塑組合物，其中所述至少一種共聚酯—碳酸酯樹脂是至少一種二元酚、至少一種碳酸酯前體和至少一種脂族α，ω—二羧酸或其酯前體的反應(yīng)產(chǎn)物，其中所述至少一種脂族α，ω—二羧酸或其酯前體具有約9—約40個碳原子，并且在共聚酯—碳酸酯中的含量占二元酚的約2—約30％(摩爾)。
4.按照權(quán)利要求3所述的熱塑性模塑組合物，其中所述至少一種脂族α，ω—二羧酸或其酯前體包括至少一種飽和的脂族α，ω—二羧酸或其酯前體。
5.按照權(quán)利要求3所述的熱塑性模塑組合物，其中所述至少一種脂族α，ω—二羧酸或其酯前體的含量占二元酚的約10％(摩爾)。
6.按照權(quán)利要求1所述的熱塑性模塑組合物，其中所述至少一種共聚酯—碳酸酯樹脂和至少一種聚酯樹脂在至少能有效熔化至少一種聚酯樹脂的溫度下進行熔融共混，從而形成一種單相的共混物。
7.按照權(quán)利要求6所述的熱塑性模塑組合物，其中的溫度至少約300℃。
8.按照權(quán)利要求6所述的熱塑性模塑組合物，其中該共混物與單獨的至少一種共聚酯—碳酸酯樹脂相比具有改善的光學(xué)透明性及耐腐蝕性。
9.一種色度改善的制品，其中包含一種經(jīng)受電離輻射滅菌的制品，它是由一種熱塑性模塑組合物模制而成的，該組合物是一種共混物，其中包含約50—約99％(重量)的至少一種共聚酯—碳酸酯樹脂和約1—約50％(重量)至少一種聚酯樹脂，該聚酯樹脂是至少一種二元酸和至少一種多元醇的縮合產(chǎn)物，其中，所述的至少一種二元酸含大于約50％(重量)的對苯二甲酸；所述的至少一種多元醇含大于約50％(重量)的1，4—環(huán)己烷二甲醇，它可以是一種均聚物、共聚物或其混合物。
10.一種制備色度改善的熱模制的滅菌制品的方法，該方法包括a.配制由下列成分組成的熱塑性模塑組合物i約50—約99％(重量)至少一種共聚酯—碳酸酯樹脂；ii約1—約50％(重量)至少一種聚酯樹脂，它是至少一種二元酸和至少一種多元醇的縮合產(chǎn)物，其中所述至少一種二元酸含大于約50％(重量)的對苯二甲酸，而所述至少一種多元醇含大于約50％(重量)的1，4—環(huán)己烷二甲醇，該產(chǎn)物可以是一種均聚物、共聚物或其混合物，而且在至少能有效熔化至少一種聚酯樹脂的溫度下進行熔融共混，得到單相的熔融共混物；b.由該熱塑性模塑組合物模制出固體制品；c.將制品密封于防濕的、微生物不能透過而離子射線能透過的容器內(nèi)；d.將該密封容器在非破壞性的離子射線劑量下進行滅菌。
全文摘要
一種熱塑性模塑組合物，該組合物是一種共混物，其中包含約50—約99％(重量)的至少一種共聚酯-碳酸酯樹脂和約1—約50％(重量)至少一種聚酯樹脂，該聚酯樹脂是至少一種二元酸和至少一種多元醇的縮合產(chǎn)物，其中，所述的至少一種二元酸含大于約50％(重量)的對苯二甲酸；所述的至少一種多元醇含大于約50％(重量)的1，4-環(huán)己烷二甲醇，它可以是一種均聚物、共聚物或其混合物。由該組合物制得的色度改善的熱模制滅菌制品以及該制品的制備方法。
文檔編號C08J7/00GK1121095SQ95106569
公開日1996年4月24日 申請日期1995年6月14日 優(yōu)先權(quán)日1994年6月14日
發(fā)明者J·L·迪魯?shù)?申請人:通用電氣公司