本發(fā)明屬于廢棄資源回收利用技術(shù)領(lǐng)域，涉及利用離子液體從蝦殼制備甲殼素、蛋白質(zhì)和有機(jī)酸鈣方法。

背景技術(shù)：

隨著我國養(yǎng)殖業(yè)、加工業(yè)的發(fā)展，導(dǎo)致產(chǎn)生的廢棄蝦蟹殼量逐年增加。這些廢棄蝦殼中含有20～30％左右的碳酸鈣，20～30％左右的蛋白質(zhì)和30～50％左右的甲殼素，以及10％左右的脂肪、色素和蝦青素等。若能把這些蝦殼中的物質(zhì)分離出來，加以利用，將會有很高的經(jīng)濟(jì)收益。

目前，蝦蟹殼組分中利用率最高的是甲殼素。工業(yè)上常用的制備甲殼素的方法是酸堿法，即稀酸去除蝦殼中的碳酸鈣，稀堿去除蛋白質(zhì)，制備得甲殼素。但是，此方法僅能利用蝦殼中的甲殼素，且會產(chǎn)生大量廢液，污染環(huán)境。

為綜合利用蝦殼中的生物活性物質(zhì)，人們開發(fā)了新工藝用于分離提取蝦殼中的有效成分。有些發(fā)明利用化學(xué)法分離提取蝦殼中活性物質(zhì)，如專利CN 102964467 B，在超聲波作用下，首先利用檸檬酸去除蝦頭蝦殼中無機(jī)鹽，所得濾液靜置，可析出檸檬酸鈣。然后，利用氫氧化鈉溶液去除脫去無機(jī)鹽的蝦殼蝦頭中的蛋白質(zhì)，從所得濾液可回收蛋白質(zhì)。脫去無機(jī)鹽、蛋白質(zhì)的蝦頭蝦殼，用高錳酸鉀溶液脫色處理后，最終可得蠟白色甲殼素產(chǎn)品。此專利充分利用了蝦頭蝦殼中的碳酸鈣、蛋白質(zhì)及甲殼素，但反應(yīng)過程仍需酸堿，導(dǎo)致環(huán)境污染。

大部分發(fā)明是通過發(fā)酵法來實現(xiàn)蝦殼中各物質(zhì)的分離提取。如專利CN 101962666 A利用鼠李糖乳桿菌和枯草孢桿菌種子液對蝦殼進(jìn)行發(fā)酵，發(fā)酵上清液經(jīng)濃縮、冷卻結(jié)晶可得L-乳酸鈣；離心收集上一步所得脫鈣脫脂產(chǎn)物沉淀，用米曲霉種子液對之發(fā)酵，得發(fā)酵產(chǎn)物，用雙氧水處理之后，洗滌，烘干，得到甲殼素；發(fā)酵清液經(jīng)濃縮，噴霧干燥，可得復(fù)合氨基酸或肽。本發(fā)明通過兩次發(fā)酵，實現(xiàn)了蝦殼中碳酸鈣、蛋白質(zhì)和甲殼素的綜合利用。專利CN 101579132 A和CN 101869170 A分別利用乳酸菌種子液和乳酸片球菌種子液對蝦殼進(jìn)行發(fā)酵處理，所得發(fā)酵液經(jīng)中和、干燥后得到蛋白質(zhì)，發(fā)酵殘渣經(jīng)酸浸泡和脫色處理之后得甲殼素。這兩個發(fā)明通過一次發(fā)酵可同時得到甲殼素和蛋白質(zhì)，實現(xiàn)了蝦殼綜合利用。專利CN 102119759 A利用嗜酸乳桿菌種子液對蝦殼、蝦頭進(jìn)行發(fā)酵處理，分離得發(fā)酵液和殘渣，發(fā)酵液經(jīng)干燥可得蛋白粉，發(fā)酵殘渣經(jīng)脫色得甲殼素。此發(fā)明可同時分離得到蝦殼及蝦頭中的蛋白質(zhì)和甲殼素，實現(xiàn)資源高效利用。專利CN 103156049 A利用瑞士乳桿菌或混合菌株的種子液對蝦殼和蝦頭進(jìn)行發(fā)酵處理，所得發(fā)酵液經(jīng)干燥得蛋白粉，發(fā)酵殘渣經(jīng)稀酸浸泡和脫色得到甲殼素。本發(fā)明通過發(fā)酵法和化學(xué)法結(jié)合，可同時利用蝦殼中的蛋白質(zhì)和甲殼素?？傊?，發(fā)酵法可綜合利用蝦殼、蝦頭中的蛋白質(zhì)和甲殼素，且工藝條件溫和，但是需要接種，工藝復(fù)雜，且發(fā)酵時間過長。

還有一些發(fā)明利用酶解的方法，提取分離蝦殼中的生物活性物質(zhì)。專利CN 101904405 A利用蝦頭和蝦殼的內(nèi)源蛋白酶，通過控制加入食用酸的量，可同時將蝦頭和蝦殼中的蛋白質(zhì)和甲殼素提取出來，得到富含鈣質(zhì)的蛋白粉和甲殼素。此反應(yīng)工藝流程簡單，但是耗時過長，需5天才能完成。專利CN 105420326 A利用木瓜蛋白酶對蝦殼進(jìn)行酶解，酶解液干燥得蛋白質(zhì)，沉淀物中通過乙醇萃取，得蝦青素。此發(fā)明反應(yīng)條件溫和，但未能利用蝦殼的主要成分甲殼素。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明旨在提供利用離子液體從蝦殼制備甲殼素、蛋白質(zhì)和有機(jī)酸鈣方法，本發(fā)明通過如下步驟實現(xiàn)：

(1)低共熔離子液體或其水溶液脫去蝦殼粉中碳酸鈣，得到除鈣蝦殼粉；(2)磷酸酯類離子液體脫去除鈣蝦殼粉中的蛋白質(zhì)，得不溶物，即是產(chǎn)品甲殼素；(3)分別收集(1)和(2)步驟中的上清液，加入反萃劑，再生得到的再生物分別是產(chǎn)品有機(jī)酸鈣和蛋白質(zhì)。同時，收集上清液，得含有反萃劑的低共熔離子液體和磷酸酯類離子液體。

優(yōu)選地，其特征在于蝦殼粉粒徑為60～120目。

優(yōu)選地，其特征在于第(1)步所述的低共熔離子液體為：蘋果酸/氯化膽堿(1:0.5～1:2，n:n)，檸檬酸/氯化膽堿(1:0.5～1:2，n:n)，乳酸/氯化膽堿(1:0.5～1:2，n:n)。

優(yōu)選地，其特征在于除鈣步驟(1)的反應(yīng)溫度為30～130℃。

優(yōu)選地，其特征在于除鈣步驟(1)的反應(yīng)時間為1～24小時。

優(yōu)選地，其特征在于除鈣步驟(1)的蝦殼粉與低共熔離子液體或低共熔離子液體水溶液的質(zhì)量比為1:50～1:100。

優(yōu)選地，其特征在于低共熔離子液體水溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10～30％。

優(yōu)選地，其特征在于脫蛋白步驟(2)所述的磷酸酯類離子液體為1-乙基-3-甲基咪唑磷酸三甲酯(EmimDMP)，1-乙基-3-甲基咪唑磷酸三乙酯(EmimDEP),1-丁基-3-甲基咪唑磷酸三甲酯(BmimDMP),1,3-二甲基咪唑磷酸三甲酯(MmimDMP)和1-丁基-3-甲基咪唑磷酸三丁酯(BmimDBP)。

優(yōu)選地，其特征在于脫蛋白步驟(2)反應(yīng)溫度為70～130℃。

優(yōu)選地，其特征在于脫蛋白步驟(2)反應(yīng)時間為3～24小時。

優(yōu)選地，其特征在于脫蛋白步驟(2)脫鈣蝦殼粉與離子液體的質(zhì)量比為1:50～1:100。

優(yōu)選地，其特征在于所述的反萃劑為水或乙醇。

優(yōu)選地，其特征在于所述的含有反萃劑的低共熔離子液體和磷酸酯類離子液體，可通過旋蒸去除反萃劑，低共熔離子液體及離子液體可循環(huán)使用。

利用上述方法，可得到純度為90～99％甲殼素，純度為65～80％蛋白質(zhì)和純度為90～95％有機(jī)酸鈣

具體實施方式

下面通過具體實施方式來進(jìn)一步說明本發(fā)明的技術(shù)方案，但本發(fā)明并不限于這些實施例。

實施例1：

稱取粒徑為60目的蝦殼粉0.5g，與50g蘋果酸/氯化膽堿低共熔離子液體(1:0.5，n:n)混合均勻后，70℃攪拌24小時，離心分離，得不溶物及上清液，用水洗滌不溶物至無低共熔離子液體殘留，烘干，得到脫鈣蝦殼粉；所得上清液加入反萃劑水再生，基本無再生物出現(xiàn)。稱取0.3g所得脫鈣蝦殼粉，與15g 1-乙基-3-甲基咪唑磷酸三甲酯(EmimDMP)混合均勻后，70℃攪拌24小時，離心分離，得上清液和不溶物。不溶物用水洗滌至無離子液體殘留，烘干得白色粉末，即是甲殼素，純度為95％。上清液加入反萃劑水，離心分離，得再生物，再生物用水洗滌至無離子液體殘留，烘干得白色片狀物，即是蛋白質(zhì)，純度為70％。

實施例2：

稱取粒徑為120目的蝦殼粉0.5g，與50g蘋果酸/氯化膽堿低共熔離子液體(1:0.5，n:n)混合均勻后，70℃攪拌24小時，離心分離，得不溶物及上清液，用水洗滌不溶物至無低共熔離子液體殘留，烘干，得到脫鈣蝦殼粉；所得上清液加入反萃劑水再生，基本無再生物出現(xiàn)。稱取0.3g所得脫鈣蝦殼粉，與15g 1-乙基-3-甲基咪唑磷酸三甲酯(EmimDMP)混合均勻后，70℃攪拌24小時，離心分離，得上清液和不溶物。不溶物用水洗滌至無離子液體殘留，烘干得白色粉末，即是甲殼素，純度為95％。上清液加入反萃劑水，離心分離，得再生物，再生物用水洗滌至無離子液體殘留，烘干得白色片狀物，即是蛋白質(zhì)，純度為70％。

實施例3：

稱取粒徑為60目的蝦殼粉1g，與50g蘋果酸/氯化膽堿低共熔離子液體(1:0.5，n:n)混合均勻后，70℃攪拌24小時，離心分離，得不溶物及上清液，用水洗滌不溶物至無低共熔離子液體殘留，烘干，得到脫鈣蝦殼粉；所得上清液加入反萃劑水再生，基本無再生物出現(xiàn)。稱取0.3g所得脫鈣蝦殼粉，與15g 1-乙基-3-甲基咪唑磷酸三甲酯(EmimDMP)混合均勻后，70℃攪拌24小時，離心分離，得上清液和不溶物。不溶物用水洗滌至無離子液體殘留，烘干得白色粉末，即是甲殼素，純度為95％。上清液加入反萃劑水，離心分離，得再生物，再生物用水洗滌至無離子液體殘留，烘干得白色片狀物，即是蛋白質(zhì)，純度為70％。

實施例4：

稱取粒徑為60目的蝦殼粉0.5g，與50g蘋果酸/氯化膽堿低共熔離子液體(1:0.5，n:n)混合均勻后，130℃攪拌24小時，離心分離，得不溶物及上清液，用水洗滌不溶物至無低共熔離子液體殘留，烘干，得到脫鈣蝦殼粉；所得上清液加入反萃劑水再生，基本無再生物出現(xiàn)。稱取0.3g所得脫鈣蝦殼粉，與15g 1-乙基-3-甲基咪唑磷酸三甲酯(EmimDMP)混合均勻后，70℃攪拌24小時，離心分離，得上清液和不溶物。不溶物用水洗滌至無離子液體殘留，烘干得白色粉末，即是甲殼素，純度為98％。上清液加入反萃劑水，離心分離，得再生物，再生物用水洗滌至無離子液體殘留，烘干得白色片狀物，即是蛋白質(zhì)，純度為80％。

實施例5：

稱取粒徑為60目的蝦殼粉0.5g，與50g蘋果酸/氯化膽堿低共熔離子液體(1:2，n:n)混合均勻后，70℃攪拌24小時，離心分離，得不溶物及上清液，用水洗滌不溶物至無低共熔離子液體殘留，烘干，得到脫鈣蝦殼粉；所得上清液加入反萃劑水再生，基本無再生物出現(xiàn)。稱取0.3g所得脫鈣蝦殼粉，與15g 1-乙基-3-甲基咪唑磷酸三甲酯(EmimDMP)混合均勻后，70℃攪拌24小時，離心分離，得上清液和不溶物。不溶物用水洗滌至無離子液體殘留，烘干得白色粉末，即是甲殼素，純度為95％。上清液加入反萃劑水，離心分離，得再生物，再生物用水洗滌至無離子液體殘留，烘干得白色片狀物，即是蛋白質(zhì)，純度為70％。

實施例6：

稱取粒徑為60目的蝦殼粉0.5g，與50g蘋果酸/氯化膽堿低共熔離子液體(1:0.5，n:n)混合均勻后，70℃攪拌24小時，離心分離，得不溶物及上清液，用水洗滌不溶物至無低共熔離子液體殘留，烘干，得到脫鈣蝦殼粉；所得上清液加入反萃劑乙醇，得離心分離，得再生物，再生物用乙醇洗滌至無低共熔離子液體殘留，烘干得白色粉狀物，即是蘋果酸鈣，純度為90％。稱取0.3g所得脫鈣蝦殼粉，與15g 1-乙基-3-甲基咪唑磷酸三甲酯(EmimDMP)混合均勻后，70℃攪拌24小時，離心分離，得上清液和不溶物。不溶物用水洗滌至無離子液體殘留，烘干得白色粉末，即是甲殼素，純度為97％。上清液加入反萃劑乙醇，離心分離，得再生物，再生物用乙醇洗滌至無離子液體殘留，烘干得白色片狀物，即是蛋白質(zhì)，純度為70％。

實施例7：

稱取粒徑為60目的蝦殼粉0.5g，與50g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10％蘋果酸/氯化膽堿低共熔離子液體(1:0.5，n:n)水溶液混合均勻后，30℃攪拌24小時，離心分離，得不溶物和上清液，用水洗滌不溶物至無低共熔離子液體殘留，烘干，得到脫鈣蝦殼粉。上清液加入反萃劑乙醇，得再生物，再生物用乙醇洗滌至無低共熔離子液體殘留，烘干，得白色粉末，即蘋果酸鈣，純度為95％。稱取0.3g脫鈣蝦殼粉，與15g1-乙基-3-甲基咪唑磷酸三甲酯(EmimDMP)混合均勻后，70℃攪拌24小時，離心分離，得上清液和不溶物。不溶物用水洗滌至無離子液體殘留，烘干得白色粉末，即是甲殼素，純度為97％。上清液加入反萃劑乙醇，離心分離，得再生物，再生物用乙醇洗滌至無離子液體殘留，烘干得白色片狀物，即是蛋白質(zhì)，純度為70％。

實施例8：

稱取粒徑為60目的蝦殼粉0.5g，與50g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％蘋果酸/氯化膽堿低共熔離子液體(1:0.5，n:n)水溶液混合均勻后，30℃攪拌24小時，離心分離，得不溶物和上清液，用水洗滌不溶物至無低共熔離子液體殘留，烘干，得到脫鈣蝦殼粉。上清液加入反萃劑乙醇，得再生物，再生物用乙醇洗滌至無低共熔離子液體殘留，烘干，得白色粉末，即蘋果酸鈣，純度為95％。稱取0.3g脫鈣蝦殼粉，與15g1-乙基-3-甲基咪唑磷酸三甲酯(EmimDMP)混合均勻后，70℃攪拌24小時，離心分離，得上清液和不溶物。不溶物用水洗滌至無離子液體殘留，烘干得白色粉末，即是甲殼素，純度為97％。上清液加入反萃劑乙醇，離心分離，得再生物，再生物用乙醇洗滌至無離子液體殘留，烘干得白色片狀物，即是蛋白質(zhì)，純度為75％。

實施例9：

稱取粒徑為60目的蝦殼粉0.5g，與50g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10％蘋果酸/氯化膽堿低共熔離子液體(1:2，n:n)水溶液混合均勻后，30℃攪拌24小時，離心分離，得不溶物和上清液，用水洗滌不溶物至無低共熔離子液體殘留，烘干，得到脫鈣蝦殼粉。上清液加入反萃劑乙醇，得再生物，再生物用乙醇洗滌至無低共熔離子液體殘留，烘干，得白色粉末，即蘋果酸鈣，純度為93％。稱取0.3g脫鈣蝦殼粉，與15g1-乙基-3-甲基咪唑磷酸三甲酯(EmimDMP)混合均勻后，70℃攪拌24小時，離心分離，得上清液和不溶物。不溶物用水洗滌至無離子液體殘留，烘干得白色粉末，即是甲殼素，純度為95％。上清液加入反萃劑乙醇，離心分離，得再生物，再生物用乙醇洗滌至無離子液體殘留，烘干得白色片狀物，即是蛋白質(zhì)，純度為70％。

實施例10：

稱取粒徑為60目的蝦殼粉0.5g，與50g檸檬酸/氯化膽堿低共熔離子液體(1:0.5，n:n)混合均勻后，70℃攪拌24小時，離心分離，得不溶物及上清液，用水洗滌不溶物至無低共熔離子液體殘留，烘干，得到脫鈣蝦殼粉；上清液加入反萃劑乙醇，得再生物，再生物用乙醇洗滌至無低共熔離子液體殘留，烘干，得白色粉末，即檸檬酸鈣，純度為95％。稱取0.3g脫鈣蝦殼粉，與15g1-乙基-3-甲基咪唑磷酸三甲酯(EmimDMP)混合均勻后，70℃攪拌24小時，離心分離，得上清液和不溶物。不溶物用水洗滌至無離子液體殘留，烘干得白色粉末，即是甲殼素，純度為97％。上清液加入反萃劑乙醇，離心分離，得再生物，再生物用乙醇洗滌至無離子液體殘留，烘干得白色片狀物，即是蛋白質(zhì)，純度為75％。

實施例11：

稱取粒徑為60目的蝦殼粉0.5g，與50g檸檬酸/氯化膽堿低共熔離子液體(1:2，n:n)混合均勻后，70℃攪拌24小時，離心分離，得不溶物及上清液，用水洗滌不溶物至無低共熔離子液體殘留，烘干，得到脫鈣蝦殼粉；上清液加入反萃劑乙醇，得再生物，再生物用乙醇洗滌至無低共熔離子液體殘留，烘干，得白色粉末，即檸檬酸鈣，純度為93％。稱取0.3g脫鈣蝦殼粉，與15g1-乙基-3-甲基咪唑磷酸三甲酯(EmimDMP)混合均勻后，70℃攪拌24小時，離心分離，得上清液和不溶物。不溶物用水洗滌至無離子液體殘留，烘干得白色粉末，即是甲殼素，純度為97％。上清液加入反萃劑乙醇，離心分離，得再生物，再生物用乙醇洗滌至無離子液體殘留，烘干得白色片狀物，即是蛋白質(zhì)，純度為65％。

實施例12：

稱取粒徑為60目的蝦殼粉0.5g，與50g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10％的檸檬酸/氯化膽堿低共熔離子液體(1:0.5，n:n)水溶液混合均勻后，30℃攪拌24小時，離心分離，得不溶物和上清液，用水洗滌不溶物至無低共熔離子液體殘留，烘干，得到脫鈣蝦殼粉。上清液加入反萃劑乙醇，得再生物，再生物用乙醇洗滌至無低共熔離子液體殘留，烘干，得白色粉末，即檸檬酸鈣，純度為95％。稱取0.3g脫鈣蝦殼粉，與15g1-乙基-3-甲基咪唑磷酸三甲酯(EmimDMP)混合均勻后，70℃攪拌24小時，離心分離，得上清液和不溶物。不溶物用水洗滌至無離子液體殘留，烘干得白色粉末，即是甲殼素，純度為97％。上清液加入反萃劑乙醇，離心分離，得再生物，再生物用乙醇洗滌至無離子液體殘留，烘干得白色片狀物，即是蛋白質(zhì)，純度為70％。

實施例13：

稱取粒徑為60目的蝦殼粉0.5g，與50g乳酸/氯化膽堿低共熔離子液體(1:0.5,n:n)混合均勻后，70℃攪拌24小時，離心分離，得不溶物及上清液，用水洗滌不溶物至無低共熔離子液體殘留，烘干，得到脫鈣蝦殼粉；所得上清液加入反萃劑乙醇再生，得乳酸鈣，用乙醇洗滌至無低共熔離子液體殘留，烘干，得純度為90％的乳酸鈣。稱取0.3g脫鈣蝦殼粉，與15g1-乙基-3-甲基咪唑磷酸三甲酯(EmimDMP)混合均勻后，70℃攪拌24小時，離心分離，得上清液和不溶物。不溶物用水洗滌至無離子液體殘留，烘干得白色粉末，即是甲殼素，純度為97％。上清液加入反萃劑乙醇，離心分離，得再生物，再生物用乙醇洗滌至無離子液體殘留，烘干得白色片狀物，即是蛋白質(zhì)，純度為68％。

實施例14：

稱取粒徑為60目的蝦殼粉0.5g，與50g乳酸/氯化膽堿低共熔離子液體(1:2,n:n)混合均勻后，70℃攪拌24小時，離心分離，得不溶物及上清液，用水洗滌不溶物至無低共熔離子液體殘留，烘干，得到脫鈣蝦殼粉；所得上清液加入反萃劑乙醇再生，得乳酸鈣，用乙醇洗滌至無低共熔離子液體殘留，烘干，得純度為90％的乳酸鈣。稱取0.3g脫鈣蝦殼粉，與15g1-乙基-3-甲基咪唑磷酸三甲酯(EmimDMP)混合均勻后，70℃攪拌24小時，離心分離，得上清液和不溶物。不溶物用水洗滌至無離子液體殘留，烘干得白色粉末，即是甲殼素，純度為97％。上清液加入反萃劑乙醇，離心分離，得再生物，再生物用乙醇洗滌至無離子液體殘留，烘干得白色片狀物，即是蛋白質(zhì)，純度為65％。

實施例15：

稱取粒徑為60目的蝦殼粉0.5g，與50g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10％的乳酸/氯化膽堿低共熔離子液體(1:0.5，n:n)水溶液混合均勻后，30℃攪拌24小時，離心分離，得不溶物和上清液，用水洗滌不溶物至無低共熔離子液體殘留，烘干，得到脫鈣蝦殼粉。上清液加入反萃劑乙醇，得再生物，再生物用乙醇洗滌至無低共熔離子液體殘留，烘干，得白色粉末，即乳酸鈣，純度為95％。稱取0.3g脫鈣蝦殼粉，與15g1-乙基-3-甲基咪唑磷酸三甲酯(EmimDMP)混合均勻后，70℃攪拌24小時，離心分離，得上清液和不溶物。不溶物用水洗滌至無離子液體殘留，烘干得白色粉末，即是甲殼素，純度為97％。上清液加入反萃劑乙醇，離心分離，得再生物，再生物用乙醇洗滌至無離子液體殘留，烘干得白色片狀物，即是蛋白質(zhì)，純度為68％。

實施例16：

稱取粒徑為60目的蝦殼粉0.5g，與50g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10％的乳酸/氯化膽堿低共熔離子液體(1:2，n:n)水溶液混合均勻后，30℃攪拌24小時，離心分離，得不溶物和上清液，用水洗滌不溶物至無低共熔離子液體殘留，烘干，得到脫鈣蝦殼粉。上清液加入反萃劑乙醇，得再生物，再生物用乙醇洗滌至無低共熔離子液體殘留，烘干，得白色粉末，即乳酸鈣，純度為91％。稱取0.3g脫鈣蝦殼粉，與15g1-乙基-3-甲基咪唑磷酸三甲酯(EmimDMP)混合均勻后，70℃攪拌24小時，離心分離，得上清液和不溶物。不溶物用水洗滌至無離子液體殘留，烘干得白色粉末，即是甲殼素，純度為97％。上清液加入反萃劑乙醇，離心分離，得再生物，再生物用乙醇洗滌至無離子液體殘留，烘干得白色片狀物，即是蛋白質(zhì)，純度為65％。

實施例17：

稱取粒徑為60目的蝦殼粉0.5g，與50g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10％蘋果酸/氯化膽堿低共熔離子液體(1:0.5，n:n)水溶液混合均勻后，30℃攪拌24小時，離心分離，得不溶物和上清液，用水洗滌不溶物至無低共熔離子液體殘留，烘干，得到脫鈣蝦殼粉。上清液加入反萃劑乙醇，得再生物，再生物用乙醇洗滌至無低共熔離子液體殘留，烘干，得白色粉末，即蘋果酸鈣，純度為95％。稱取0.3g脫鈣蝦殼粉，與15g1-乙基-3-甲基咪唑磷酸三甲酯(EmimDMP)混合均勻后，130℃攪拌24小時，離心分離，得上清液和不溶物。不溶物用水洗滌至無離子液體殘留，烘干得白色粉末，即是甲殼素，純度為99％。上清液加入反萃劑乙醇，離心分離，得再生物，再生物用乙醇洗滌至無離子液體殘留，烘干得白色片狀物，即是蛋白質(zhì)，純度為80％。

實施例18：

稱取粒徑為60目的蝦殼粉0.5g，與50g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10％蘋果酸/氯化膽堿低共熔離子液體(1:0.5，n:n)水溶液混合均勻后，30℃攪拌24小時，離心分離，得不溶物和上清液，用水洗滌不溶物至無低共熔離子液體殘留，烘干，得到脫鈣蝦殼粉。上清液加入反萃劑水，無再生物產(chǎn)生。稱取0.3g脫鈣蝦殼粉，與15g1-乙基-3-甲基咪唑磷酸三甲酯(EmimDMP)混合均勻后，130℃攪拌24小時，離心分離，得上清液和不溶物。不溶物用水洗滌至無離子液體殘留，烘干得白色粉末，即是甲殼素，純度為99％。上清液加入反萃劑乙醇，離心分離，得再生物，再生物用乙醇洗滌至無離子液體殘留，烘干得白色片狀物，即是蛋白質(zhì)，純度為80％。

實施例19：

稱取粒徑為60目的蝦殼粉0.5g，與50g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10％蘋果酸/氯化膽堿低共熔離子液體(1:0.5，n:n)水溶液混合均勻后，30℃攪拌24小時，離心分離，得不溶物和上清液，用水洗滌不溶物至無低共熔離子液體殘留，烘干，得到脫鈣蝦殼粉。上清液加入反萃劑乙醇，得再生物，再生物用乙醇洗滌至無低共熔離子液體殘留，烘干，得白色粉末，即蘋果酸鈣，純度為95％。稱取0.3g脫鈣蝦殼粉，與15g1-乙基-3-甲基咪唑磷酸三甲酯(EmimDMP)混合均勻后，130℃攪拌1小時，離心分離，得上清液和不溶物。不溶物用水洗滌至無離子液體殘留，烘干得白色粉末，即是甲殼素，純度為97％。上清液加入反萃劑乙醇，離心分離，得再生物，再生物用乙醇洗滌至無離子液體殘留，烘干得白色片狀物，即是蛋白質(zhì)，純度為70％。

實施例20：

稱取粒徑為60目的蝦殼粉0.5g，與50g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10％蘋果酸/氯化膽堿低共熔離子液體(1:0.5，n:n)水溶液混合均勻后，30℃攪拌24小時，離心分離，得不溶物和上清液，用水洗滌不溶物至無低共熔離子液體殘留，烘干，得到脫鈣蝦殼粉。上清液加入反萃劑乙醇，得再生物，再生物用乙醇洗滌至無低共熔離子液體殘留，烘干，得白色粉末，即蘋果酸鈣，純度為95％。稱取0.3g脫鈣蝦殼粉，與30g1-乙基-3-甲基咪唑磷酸三甲酯(EmimDMP)混合均勻后，130℃攪拌24小時，離心分離，得上清液和不溶物。不溶物用水洗滌至無離子液體殘留，烘干得白色粉末，即是甲殼素，純度為97％。上清液加入反萃劑乙醇，離心分離，得再生物，再生物用乙醇洗滌至無離子液體殘留，烘干得白色片狀物，即是蛋白質(zhì)，純度為70％。

實施例21：

稱取粒徑為60目的蝦殼粉0.5g，與50g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10％蘋果酸/氯化膽堿低共熔離子液體(1:0.5，n:n)水溶液混合均勻后，30℃攪拌24小時，離心分離，得不溶物和上清液，用水洗滌不溶物至無低共熔離子液體殘留，烘干，得到脫鈣蝦殼粉。上清液加入反萃劑乙醇，得再生物，再生物用乙醇洗滌至無低共熔離子液體殘留，烘干，得白色粉末，即蘋果酸鈣，純度為95％。稱取0.3g脫鈣蝦殼粉，與15g1-乙基-3-甲基咪唑磷酸三乙酯(EmimDEP)混合均勻后，130℃攪拌24小時，離心分離，得上清液和不溶物。不溶物用水洗滌至無離子液體殘留，烘干得白色粉末，即是甲殼素，純度為99％。上清液加入反萃劑乙醇，離心分離，得再生物，再生物用乙醇洗滌至無離子液體殘留，烘干得白色片狀物，即是蛋白質(zhì)，純度為70％。

實施例22：

稱取粒徑為60目的蝦殼粉0.5g，與50g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10％蘋果酸/氯化膽堿低共熔離子液體(1:0.5，n:n)水溶液混合均勻后，30℃攪拌24小時，離心分離，得不溶物和上清液，用水洗滌不溶物至無低共熔離子液體殘留，烘干，得到脫鈣蝦殼粉。上清液加入反萃劑乙醇，得再生物，再生物用乙醇洗滌至無低共熔離子液體殘留，烘干，得白色粉末，即蘋果酸鈣，純度為95％。稱取0.3g脫鈣蝦殼粉，與15g 1-丁基-3-甲基咪唑磷酸三甲酯(BmimDMP)混合均勻后，130℃攪拌24小時，離心分離，得上清液和不溶物。不溶物用水洗滌至無離子液體殘留，烘干得白色粉末，即是甲殼素，純度為98％。上清液加入反萃劑乙醇，離心分離，得再生物，再生物用乙醇洗滌至無離子液體殘留，烘干得白色片狀物，即是蛋白質(zhì)，純度為76％。

實施例23：

稱取粒徑為60目的蝦殼粉0.5g，與50g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10％蘋果酸/氯化膽堿低共熔離子液體(1:0.5,n:n)水溶液混合均勻后，30℃攪拌24小時，離心分離，得不溶物和上清液，用水洗滌不溶物至無低共熔離子液體殘留，烘干，得到脫鈣蝦殼粉。上清液加入反萃劑乙醇，得再生物，再生物用乙醇洗滌至無低共熔離子液體殘留，烘干，得白色粉末，即蘋果酸鈣，純度為95％。稱取0.3g脫鈣蝦殼粉，與15g 1,3-二甲基咪唑磷酸三甲酯(MmimDMP)混合均勻后，130℃攪拌24小時，離心分離，得上清液和不溶物。不溶物用水洗滌至無離子液體殘留，烘干得白色粉末，即是甲殼素，純度為97％。上清液加入反萃劑乙醇，離心分離，得再生物，再生物用乙醇洗滌至無離子液體殘留，烘干得白色片狀物，即是蛋白質(zhì)，純度為70％。

實施例24：

稱取粒徑為60目的蝦殼粉0.5g，與50g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10％蘋果酸/氯化膽堿低共熔離子液體(1:0.5，n:n)水溶液混合均勻后，30℃攪拌24小時，離心分離，得不溶物和上清液，用水洗滌不溶物至無低共熔離子液體殘留，烘干，得到脫鈣蝦殼粉。上清液加入反萃劑乙醇，得再生物，再生物用乙醇洗滌至無低共熔離子液體殘留，烘干，得白色粉末，即蘋果酸鈣，純度為95％。稱取0.3g脫鈣蝦殼粉，與15g 1-丁基-3-甲基咪唑磷酸三丁酯(BmimDBP)混合均勻后，130℃攪拌24小時，離心分離，得上清液和不溶物。不溶物用水洗滌至無離子液體殘留，烘干得白色粉末，即是甲殼素，純度為95％。上清液加入反萃劑乙醇，離心分離，得再生物，再生物用乙醇洗滌至無離子液體殘留，烘干得白色片狀物，即是蛋白質(zhì)，純度為75％。