【技術(shù)領(lǐng)域】

本發(fā)明涉及有機(jī)合成領(lǐng)域，具體涉及一種有機(jī)銻催化氫化亞胺制備芐胺類(lèi)化合物的方法。

背景技術(shù)：

芐胺類(lèi)化合物是重要的有機(jī)合成原料和中間體，它們具有很多獨(dú)特的性質(zhì)，在醫(yī)藥、染料、農(nóng)藥等多種精細(xì)化工領(lǐng)域中有很重要的應(yīng)用價(jià)值。如丙炔甲基芐胺是重要的高血壓治療藥，溴芐銨對(duì)抗心律紊亂具有良好療效，n-氰乙基-n-芐基苯胺重要的染料中間體，n-(2,5-二氯苯基)-6-氯-2-(4,6-二甲氧基-2-嘧啶氧基)芐胺對(duì)多種雜草具有良好的除草活性。芐胺類(lèi)化合物不僅具有優(yōu)良的生物活性還具有多變的化學(xué)結(jié)構(gòu)，是有機(jī)合成與藥物化學(xué)研究的熱點(diǎn)之一，關(guān)于這類(lèi)化合物合成路線的探索也在不斷地深入。

芐胺類(lèi)化合物的合成方法也多種多樣，通過(guò)亞胺的催化氫化生成芐胺類(lèi)化合物是目前應(yīng)用較廣的合成方法。目前，催化氫化的機(jī)制主要分為三類(lèi)：金屬催化、卡賓催化、路易斯酸堿對(duì)催化。其中，路易斯酸堿對(duì)是由加拿大stephan研究組于2006年提出的具有里程碑意義新概念，其中大位阻的路易斯酸和大位阻的路易斯堿相互作用，沒(méi)有發(fā)生傳統(tǒng)的中和反應(yīng)形成路易斯酸堿對(duì)，而是保持各自的酸堿性，可以裂解氫氣，在亞胺和烯醇硅醚等的氫化反應(yīng)中可作為高效的無(wú)金屬催化劑。杜海峰、王華東等教授團(tuán)隊(duì)以此為基礎(chǔ)設(shè)計(jì)的非金屬催化劑在催化不對(duì)稱氫化方面也取得了巨大突破，與傳統(tǒng)的金屬鈀、鎳催化劑相比具有優(yōu)勢(shì)明顯。然而，在長(zhǎng)期的實(shí)驗(yàn)研究中發(fā)現(xiàn)，大部分受阻路易斯酸堿對(duì)催化氫化的方法存在著對(duì)空氣敏感、難以重復(fù)利用、反應(yīng)過(guò)程需要在惰性氣體保護(hù)下進(jìn)行等問(wèn)題。針對(duì)上述方法的不足，開(kāi)發(fā)新型的、對(duì)空氣穩(wěn)定的、可循環(huán)利用的催化氫化亞胺制備芐胺的方法,具有一定的工業(yè)應(yīng)用價(jià)值。催化催化氫化具有催化性能優(yōu)越、立體選擇性高、底物適用范圍廣等優(yōu)點(diǎn)。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于開(kāi)發(fā)一種在氫氣氛圍下，使用對(duì)空氣穩(wěn)定且可循環(huán)利用的有機(jī)銻受阻路易斯酸堿對(duì)催化劑，以亞胺為原料，甲苯為溶劑，高轉(zhuǎn)化率和高產(chǎn)率地制備芐胺類(lèi)化合物的新方法。

為達(dá)到以上發(fā)明目的，本發(fā)明提供以下的技術(shù)方案：

結(jié)構(gòu)式i為的芐胺類(lèi)化合物制備方法，包含以下步驟：

取亞胺類(lèi)化合物、有機(jī)銻受阻路易斯酸堿對(duì)催化劑、溶劑置于高壓反應(yīng)釜中混合并充入氫氣；在氫氣氛圍下，于反應(yīng)溫度為100～160℃下，持續(xù)攪拌反應(yīng)8～48h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，泄去未反應(yīng)完的氫氣，減壓蒸餾濃縮除去溶劑；乙醚溶解粗產(chǎn)品，過(guò)濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物。

所述結(jié)構(gòu)式中，r¹是氫、氟、氯、溴、甲基、甲氧基、硝基、3,4-二甲基的一種；r²是氫、萘基、三氟甲基、3,4-二氯基、氰基、乙酰基、羧基的一種；r³是氫或甲基的一種。

上述合成方法中，所述的有機(jī)銻受阻路易斯酸堿對(duì)催化劑的結(jié)構(gòu)式ii為：

其中，該化合物ii中的銻原子除與配體中的兩個(gè)碳原子成鍵外，還與配體中的氮原子形成配位鍵，銻原子與氟原子成共價(jià)鍵；其中結(jié)構(gòu)式i中的取代基r¹、r²、r³、r⁴、r⁵、r⁶、r⁷、r⁸分別為氫、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、氟中的一種，結(jié)構(gòu)式ii中的取代基r⁹、r¹⁰、r¹¹、r¹²分別為氫、甲基、乙基、氟中的一種，結(jié)構(gòu)式ii中的取代基r¹³、r¹⁴、r¹⁵、r¹⁶、r¹⁷分別為氫、甲基、乙基、三氟甲基、醛基、羧基、酯基、腈基、氟、氯、溴、碘中的一種。

上述合成方法中，所述的亞胺底物選自(e)-n-苯亞甲基苯胺，(e)-n-(4-甲氧基苯亞甲基)苯胺，(e)-n-(3-甲氧基苯亞甲基)苯胺，(e)-n-(3,4-二甲氧基芐苯亞甲基)苯胺，(e)-n-(3-甲氧基苯亞甲基)苯胺，(e)-n-(4-硝基苯亞甲基)苯胺，(e)-n-(4-溴苯亞甲基)苯胺，(e)-n-(4-氟苯亞甲基)苯胺，e)-n-(2-氟苯亞甲基)苯胺，(e)-n-(3-氯苯亞甲基)苯胺，(e)-n-苯亞甲基-4-三氟甲基苯胺，(e)-n-苯亞甲基萘胺，(e)-n-苯亞甲基-3,4-二氯苯胺，(e)-n-苯亞甲基-4-氰基苯胺，(e)-n-苯亞甲基-4-乙酰基苯胺，(e)-n-苯亞甲基-4-羧基苯胺，(e)-n-(1-苯亞乙基)苯胺。

上述合成方法中，所述反應(yīng)過(guò)程中所用氫氣的壓力為2～6mpa。

上述合成方法中，所述反應(yīng)過(guò)程中所用溶劑是dmf、1,2-二氯乙烷、乙腈、乙苯、甲苯。

上述合成方法中，所述有機(jī)銻受阻路易斯酸堿對(duì)催化劑與亞胺類(lèi)化合物之間的摩爾比為[1:1～1:100]。反應(yīng)溫度為100～160℃，反應(yīng)時(shí)間為8～48h。

根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果，本發(fā)明提供了一種有機(jī)銻受阻路易斯酸堿對(duì)催化氫化亞胺制備芐胺類(lèi)化合物的方法。該方法具有目標(biāo)產(chǎn)物轉(zhuǎn)化率、產(chǎn)率高，底物適用范圍廣，催化劑易分離、可重復(fù)利用，反應(yīng)操作簡(jiǎn)單等特點(diǎn)。該方法解決了其他合成方法中所存在的對(duì)空氣敏感、難以重復(fù)利用、反應(yīng)過(guò)操作過(guò)程繁瑣等問(wèn)題。

【附圖說(shuō)明】

圖1所示是本發(fā)明提供的一種有機(jī)銻催化氫化亞胺制備芐胺類(lèi)化合物的路徑圖。

【具體實(shí)施方式】

下面結(jié)合本發(fā)明的合成例對(duì)本發(fā)明所述的合成方法作進(jìn)一步說(shuō)明：

取亞胺類(lèi)化合物、有機(jī)銻受阻路易斯酸堿對(duì)催化劑、溶劑置于高壓反應(yīng)釜中混合并充入氫氣；在氫氣氛圍下，于反應(yīng)溫度為100～160℃下，持續(xù)攪拌反應(yīng)8～48h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，泄去未反應(yīng)完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產(chǎn)品，過(guò)濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物。

下面結(jié)合具體的制備實(shí)例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步說(shuō)明：

制備例1

在100ml高壓反應(yīng)釜中加入0.10mmol新制備的有機(jī)銻受阻路易斯酸堿對(duì)催化劑phn(ch2c6h4)2sbf，1.0mmol(e)-n-苯亞甲基苯胺和2.0ml甲苯，充入4mpa氫氣，置于帶磁力攪拌器中劇烈攪拌，140℃下進(jìn)行反應(yīng)16小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，泄去未反應(yīng)完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產(chǎn)品，過(guò)濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物。反應(yīng)結(jié)果為：(e)-n-芐基苯胺，產(chǎn)率為86％，催化劑回收率100％。

制備例2

在100ml高壓反應(yīng)釜中加入0.10mmol新制備的有機(jī)銻受阻路易斯酸堿對(duì)催化劑phn[ch2(2-ch3c6h3)]2sbf，1.0mmol(e)-n-苯亞甲基苯胺和2.0ml甲苯，充入4mpa氫氣，置于帶磁力攪拌器中劇烈攪拌，140℃下進(jìn)行反應(yīng)16小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，泄去未反應(yīng)完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產(chǎn)品，過(guò)濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物。反應(yīng)結(jié)果為：(e)-n-芐基苯胺，產(chǎn)率為80％，催化劑回收率100％。

制備例3

在100ml高壓反應(yīng)釜中加入0.10mmol新制備的有機(jī)銻受阻路易斯酸堿對(duì)催化劑phn[ch2(3-ch3ch2c6h3)]2sbf，1.0mmol(e)-n-苯亞甲基苯胺和2.0ml甲苯，充入4mpa氫氣，置于帶磁力攪拌器中劇烈攪拌，140℃下進(jìn)行反應(yīng)16小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，泄去未反應(yīng)完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產(chǎn)品，過(guò)濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物。反應(yīng)結(jié)果為：(e)-n-芐基苯胺，產(chǎn)率為82％，催化劑回收率100％。

制備例4

在100ml高壓反應(yīng)釜中加入0.10mmol新制備的有機(jī)銻受阻路易斯酸堿對(duì)催化劑phn[ch2(3-ch3oc6h3)]2sbf，1.0mmol(e)-n-苯亞甲基苯胺和2.0ml甲苯，充入4mpa氫氣，置于帶磁力攪拌器中劇烈攪拌，140℃下進(jìn)行反應(yīng)16小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，泄去未反應(yīng)完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產(chǎn)品，過(guò)濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物。反應(yīng)結(jié)果為：(e)-n-芐基苯胺，產(chǎn)率為81％，催化劑回收率100％。

制備例5

在100ml高壓反應(yīng)釜中加入1.0mmol新制備的有機(jī)銻受阻路易斯酸堿對(duì)催化劑phn[ch2(3-ch3ch2oc6h3)]2sbf，1.0mmol(e)-n-苯亞甲基苯胺和2.0ml乙腈，充入6mpa氫氣，置于帶磁力攪拌器中劇烈攪拌，100℃下進(jìn)行反應(yīng)16小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，泄去未反應(yīng)完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產(chǎn)品，過(guò)濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物。反應(yīng)結(jié)果為：(e)-n-芐基苯胺，產(chǎn)率為83％，催化劑回收率100％。

制備例6

在100ml高壓反應(yīng)釜中加入0.10mmol新制備的有機(jī)銻受阻路易斯酸堿對(duì)催化劑phn(ch2c6h4)2sbfphn[ch2(4-cf3c6h3)]2sbf，1.0mmol(e)-n-苯亞甲基苯胺和2.0ml甲苯，充入4mpa氫氣，置于帶磁力攪拌器中劇烈攪拌，140℃下進(jìn)行反應(yīng)16小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，泄去未反應(yīng)完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產(chǎn)品，過(guò)濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物。反應(yīng)結(jié)果為：(e)-n-芐基苯胺，產(chǎn)率為85％，催化劑回收率100％。

制備例7

在100ml高壓反應(yīng)釜中加入0.10mmol新制備的有機(jī)銻受阻路易斯酸堿對(duì)催化劑phn[ch2(5-fc6h3)]2sbf，1.0mmol(e)-n-苯亞甲基苯胺和2.0ml甲苯，充入2mpa氫氣，置于帶磁力攪拌器中劇烈攪拌，160℃下進(jìn)行反應(yīng)48小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，泄去未反應(yīng)完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產(chǎn)品，過(guò)濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物。反應(yīng)結(jié)果為：(e)-n-芐基苯胺，產(chǎn)率為82％，催化劑回收率100％。

制備例8

在100ml高壓反應(yīng)釜中加入0.10mmol新制備的有機(jī)銻受阻路易斯酸堿對(duì)催化劑phn[ch2(5-fc6h3)]2sbf，1.0mmol(e)-n-苯亞甲基苯胺和2.0ml甲苯，充入4mpa氫氣，置于帶磁力攪拌器中劇烈攪拌，140℃下進(jìn)行反應(yīng)16小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，泄去未反應(yīng)完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產(chǎn)品，過(guò)濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物。反應(yīng)結(jié)果為：(e)-n-芐基苯胺，產(chǎn)率為80，催化劑回收率100％。

制備例9

在100ml高壓反應(yīng)釜中加入0.10mmol新制備的有機(jī)銻受阻路易斯酸堿對(duì)催化劑phn[ch(ch3ch2)c6h4]2sbf，1.0mmol(e)-n-苯亞甲基苯胺和2.0ml甲苯，充入4mpa氫氣，置于帶磁力攪拌器中劇烈攪拌，140℃下進(jìn)行反應(yīng)16小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，泄去未反應(yīng)完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產(chǎn)品，過(guò)濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物。反應(yīng)結(jié)果為：(e)-n-芐基苯胺，產(chǎn)率為80％，催化劑回收率100％。

制備例10

在100ml高壓反應(yīng)釜中加入0.10mmol新制備的有機(jī)銻受阻路易斯酸堿對(duì)催化劑phn[cf2c6h4]2sbf，1.0mmol(e)-n-苯亞甲基苯胺和2.0ml甲苯，充入4mpa氫氣，置于帶磁力攪拌器中劇烈攪拌，140℃下進(jìn)行反應(yīng)16小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，泄去未反應(yīng)完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產(chǎn)品，過(guò)濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物。反應(yīng)結(jié)果為：(e)-n-芐基苯胺，產(chǎn)率為84％，催化劑回收率100％。

制備例11

在100ml高壓反應(yīng)釜中加入0.10mmol新制備的有機(jī)銻受阻路易斯酸堿對(duì)催化劑2-ch3c6h4n(ch2c6h4)2sbf，1.0mmol(e)-n-苯亞甲基苯胺和2.0ml甲苯，充入4mpa氫氣，置于帶磁力攪拌器中劇烈攪拌，140℃下進(jìn)行反應(yīng)16小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，泄去未反應(yīng)完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產(chǎn)品，過(guò)濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物。反應(yīng)結(jié)果為：(e)-n-芐基苯胺，產(chǎn)率為81％，催化劑回收率100％。

制備例12

在100ml高壓反應(yīng)釜中加入0.10mmol新制備的有機(jī)銻受阻路易斯酸堿對(duì)催化劑3-ch3ch2c6h4n(ch2c6h4)2sbf，1.0mmol(e)-n-苯亞甲基苯胺和2.0ml甲苯，充入4mpa氫氣，置于帶磁力攪拌器中劇烈攪拌，140℃下進(jìn)行反應(yīng)16小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，泄去未反應(yīng)完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產(chǎn)品，過(guò)濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物。反應(yīng)結(jié)果為：(e)-n-芐基苯胺，產(chǎn)率為82％，催化劑回收率100％。

制備例13

在100ml高壓反應(yīng)釜中加入0.10mmol新制備的有機(jī)銻受阻路易斯酸堿對(duì)催化劑3-cf3c6h4n(ch2c6h4)2sbf，1.0mmol(e)-n-苯亞甲基苯胺和2.0ml甲苯，充入4mpa氫氣，置于帶磁力攪拌器中劇烈攪拌，140℃下進(jìn)行反應(yīng)16小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，泄去未反應(yīng)完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產(chǎn)品，過(guò)濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物。反應(yīng)結(jié)果為：(e)-n-芐基苯胺，產(chǎn)率為84％，催化劑回收率100％。

制備例14

在100ml高壓反應(yīng)釜中加入0.10mmol新制備的有機(jī)銻受阻路易斯酸堿對(duì)催化劑4-choch2c6h4n(ch2c6h4)2sbf，1.0mmol(e)-n-苯亞甲基苯胺和2.0ml甲苯，充入4mpa氫氣，置于帶磁力攪拌器中劇烈攪拌，140℃下進(jìn)行反應(yīng)16小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，泄去未反應(yīng)完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產(chǎn)品，過(guò)濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物。反應(yīng)結(jié)果為：(e)-n-芐基苯胺，產(chǎn)率為82％，催化劑回收率100％。

制備例15

在100ml高壓反應(yīng)釜中加入0.10mmol新制備的有機(jī)銻受阻路易斯酸堿對(duì)催化劑4-coohc6h4n(ch2c6h4)2sbf，1.0mmol(e)-n-苯亞甲基苯胺和2.0ml甲苯，充入4mpa氫氣，置于帶磁力攪拌器中劇烈攪拌，140℃下進(jìn)行反應(yīng)16小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，泄去未反應(yīng)完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產(chǎn)品，過(guò)濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物。反應(yīng)結(jié)果為：(e)-n-芐基苯胺，產(chǎn)率為82％，催化劑回收率100％。

制備例16

在100ml高壓反應(yīng)釜中加入0.10mmol新制備的有機(jī)銻受阻路易斯酸堿對(duì)催化劑3-cooch2ch3c6h4n(ch2c6h4)2sbf，1.0mmol(e)-n-苯亞甲基苯胺和2.0ml甲苯，充入4mpa氫氣，置于帶磁力攪拌器中劇烈攪拌，140℃下進(jìn)行反應(yīng)16小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，泄去未反應(yīng)完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產(chǎn)品，過(guò)濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物。反應(yīng)結(jié)果為：(e)-n-芐基苯胺，產(chǎn)率為84％，催化劑回收率100％。

制備例17

在100ml高壓反應(yīng)釜中加入0.10mmol新制備的有機(jī)銻受阻路易斯酸堿對(duì)催化劑3-cnc6h4n(ch2c6h4)2sbf，1.0mmol(e)-n-苯亞甲基苯胺和2.0ml甲苯，充入4mpa氫氣，置于帶磁力攪拌器中劇烈攪拌，140℃下進(jìn)行反應(yīng)16小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，泄去未反應(yīng)完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產(chǎn)品，過(guò)濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物。反應(yīng)結(jié)果為：(e)-n-芐基苯胺，產(chǎn)率為86％，催化劑回收率100％。

制備例18

在100ml高壓反應(yīng)釜中加入0.10mmol新制備的有機(jī)銻受阻路易斯酸堿對(duì)催化劑2-clc6h4n(ch2c6h4)2sbf，1.0mmol(e)-n-苯亞甲基苯胺和2.0ml甲苯，充入4mpa氫氣，置于帶磁力攪拌器中劇烈攪拌，140℃下進(jìn)行反應(yīng)16小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，泄去未反應(yīng)完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產(chǎn)品，過(guò)濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物。反應(yīng)結(jié)果為：(e)-n-芐基苯胺，產(chǎn)率為80％，催化劑回收率100％。

制備例19

在100ml高壓反應(yīng)釜中加入0.10mmol新制備的有機(jī)銻受阻路易斯酸堿對(duì)催化劑2-brc6h4n(ch2c6h4)2sbf，1.0mmol(e)-n-苯亞甲基苯胺和2.0ml甲苯，充入4mpa氫氣，置于帶磁力攪拌器中劇烈攪拌，140℃下進(jìn)行反應(yīng)16小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，泄去未反應(yīng)完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產(chǎn)品，過(guò)濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物。反應(yīng)結(jié)果為：(e)-n-芐基苯胺，產(chǎn)率為82％，催化劑回收率100％。

制備例20

在100ml高壓反應(yīng)釜中加入0.10mmol新制備的有機(jī)銻受阻路易斯酸堿對(duì)催化劑2-ic6h4n(ch2c6h4)2sbf，1.0mmol(e)-n-苯亞甲基苯胺和2.0ml甲苯，充入4mpa氫氣，置于帶磁力攪拌器中劇烈攪拌，140℃下進(jìn)行反應(yīng)16小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，泄去未反應(yīng)完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產(chǎn)品，過(guò)濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物。反應(yīng)結(jié)果為：(e)-n-芐基苯胺，產(chǎn)率為83％，催化劑回收率100％。

制備例21

在100ml高壓反應(yīng)釜中加入0.10mmol新制備的有機(jī)銻受阻路易斯酸堿對(duì)催化劑c6f5n(ch2c6h4)2sbf，1.0mmol(e)-n-苯亞甲基苯胺和2.0ml甲苯，充入4mpa氫氣，置于帶磁力攪拌器中劇烈攪拌，140℃下進(jìn)行反應(yīng)16小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，泄去未反應(yīng)完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產(chǎn)品，過(guò)濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物。反應(yīng)結(jié)果為：(e)-n-芐基苯胺，產(chǎn)率為86％，催化劑回收率100％。

制備例22

在100ml高壓反應(yīng)釜中加入0.10mmol新制備的有機(jī)銻受阻路易斯酸堿對(duì)催化劑phn(ch2c6h4)2sbf，1.0mmol(e)-n-(4-甲氧基苯亞甲基)苯胺和2.0ml甲苯，充入4mpa氫氣，置于帶磁力攪拌器中劇烈攪拌，140℃下進(jìn)行反應(yīng)16小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，泄去未反應(yīng)完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產(chǎn)品，過(guò)濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物。反應(yīng)結(jié)果為：(e)-n-(4-甲氧基芐基)苯胺，產(chǎn)率為91％，催化劑回收率100％。

制備例23

在100ml高壓反應(yīng)釜中加入0.10mmol新制備的有機(jī)銻受阻路易斯酸堿對(duì)催化劑phn(ch2c6h4)2sbf，1.0mmol(e)-n-(3-甲氧基苯亞甲基)苯胺和2.0ml甲苯，充入4mpa氫氣，置于帶磁力攪拌器中劇烈攪拌，140℃下進(jìn)行反應(yīng)16小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，泄去未反應(yīng)完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產(chǎn)品，過(guò)濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物。反應(yīng)結(jié)果為：(e)-n-(3-甲氧基芐基)苯胺，產(chǎn)率為87％，催化劑回收率100％。

制備例24

在100ml高壓反應(yīng)釜中加入0.10mmol新制備的有機(jī)銻受阻路易斯酸堿對(duì)催化劑phn(ch2c6h4)2sbf，1.0mmol(e)-n-(3,4-二甲氧基芐苯亞甲基)苯胺和2.0ml甲苯，充入4mpa氫氣，置于帶磁力攪拌器中劇烈攪拌，140℃下進(jìn)行反應(yīng)16小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，泄去未反應(yīng)完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產(chǎn)品，過(guò)濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物。反應(yīng)結(jié)果為：(e)-n-(3,4-二甲氧基芐基)苯胺，產(chǎn)率為90％，催化劑回收率100％。

制備例25

在100ml高壓反應(yīng)釜中加入0.10mmol新制備的有機(jī)銻受阻路易斯酸堿對(duì)催化劑phn(ch2c6h4)2sbf，1.0mmol(e)-n-(3-甲氧基苯亞甲基)苯胺和2.0ml甲苯，充入5mpa氫氣，置于帶磁力攪拌器中劇烈攪拌，120℃下進(jìn)行反應(yīng)16小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，泄去未反應(yīng)完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產(chǎn)品，過(guò)濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物。反應(yīng)結(jié)果為：(e)-n-(3-甲氧基芐基)苯胺，產(chǎn)率為90％，催化劑回收率100％。

制備例26

在100ml高壓反應(yīng)釜中加入0.005mmol新制備的有機(jī)銻受阻路易斯酸堿對(duì)催化劑phn(ch2c6h4)2sbf，1.0mmol(e)-n-(4-硝基苯亞甲基)苯胺和2.0ml甲苯，充入3mpa氫氣，置于帶磁力攪拌器中劇烈攪拌，160℃下進(jìn)行反應(yīng)40小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，泄去未反應(yīng)完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產(chǎn)品，過(guò)濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物。反應(yīng)結(jié)果為：(e)-n-(4-硝基卞基)苯胺，產(chǎn)率為80％，催化劑回收率100％。

制備例27

在100ml高壓反應(yīng)釜中加入0.10mmol新制備的有機(jī)銻受阻路易斯酸堿對(duì)催化劑phn(ch2c6h4)2sbf，1.0mmol(e)-n-(4-溴苯亞甲基)苯胺和2.0ml甲苯，充入4mpa氫氣，置于帶磁力攪拌器中劇烈攪拌，140℃下進(jìn)行反應(yīng)16小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，泄去未反應(yīng)完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產(chǎn)品，過(guò)濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物。反應(yīng)結(jié)果為：(e)-n-(4-溴卞基)苯胺，產(chǎn)率為85％，催化劑回收率100％。

制備例28

在100ml高壓反應(yīng)釜中加入0.10mmol新制備的有機(jī)銻受阻路易斯酸堿對(duì)催化劑phn(ch2c6h4)2sbf，1.0mmol(e)-n-(4-氟苯亞甲基)苯胺和2.0ml甲苯，充入4mpa氫氣，置于帶磁力攪拌器中劇烈攪拌，140℃下進(jìn)行反應(yīng)16小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，泄去未反應(yīng)完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產(chǎn)品，過(guò)濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物。反應(yīng)結(jié)果為：(e)-n-(4-氟卞基)苯胺，產(chǎn)率為82％，催化劑回收率100％。

制備例29

在100ml高壓反應(yīng)釜中加入0.50mmol新制備的有機(jī)銻受阻路易斯酸堿對(duì)催化劑phn(ch2c6h4)2sbf，1.0mmol(e)-n-(2-氟苯亞甲基)苯胺和2.0ml甲苯，充入4mpa氫氣，置于帶磁力攪拌器中劇烈攪拌，140℃下進(jìn)行反應(yīng)16小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，泄去未反應(yīng)完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產(chǎn)品，過(guò)濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物。反應(yīng)結(jié)果為：(e)-n-(2-氟卞基)苯胺，產(chǎn)率為74％，催化劑回收率100％。

制備例30

在100ml高壓反應(yīng)釜中加入0.10mmol新制備的有機(jī)銻受阻路易斯酸堿對(duì)催化劑phn(ch2c6h4)2sbf，1.0mmol(e)-n-(3-氯苯亞甲基)苯胺和2.0ml甲苯，充入3mpa氫氣，置于帶磁力攪拌器中劇烈攪拌，140℃下進(jìn)行反應(yīng)16小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，泄去未反應(yīng)完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產(chǎn)品，過(guò)濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物。反應(yīng)結(jié)果為：(e)-n-(3-氯卞基)苯胺，產(chǎn)率為86％，催化劑回收率100％。

制備例31

在100ml高壓反應(yīng)釜中加入0.10mmol新制備的有機(jī)銻受阻路易斯酸堿對(duì)催化劑phn(ch2c6h4)2sbf，1.0mmol(e)-n-苯亞甲基-4-三氟甲基苯胺和2.0ml甲苯，充入4mpa氫氣，置于帶磁力攪拌器中劇烈攪拌，140℃下進(jìn)行反應(yīng)16小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，泄去未反應(yīng)完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產(chǎn)品，過(guò)濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物。反應(yīng)結(jié)果為：(e)-n-卞亞甲基-4-三氟甲基苯胺，產(chǎn)率為67％，催化劑回收率100％。

制備例32

在100ml高壓反應(yīng)釜中加入0.10mmol新制備的有機(jī)銻受阻路易斯酸堿對(duì)催化劑phn(ch2c6h4)2sbf，1.0mmol(e)-n-苯亞甲基萘胺和2.0ml甲苯，充入4mpa氫氣，置于帶磁力攪拌器中劇烈攪拌，140℃下進(jìn)行反應(yīng)16小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，泄去未反應(yīng)完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產(chǎn)品，過(guò)濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物。反應(yīng)結(jié)果為：(e)-n-芐基苯萘胺，產(chǎn)率為80％，催化劑回收率100％。

制備例33

在100ml高壓反應(yīng)釜中加入0.10mmol新制備的有機(jī)銻受阻路易斯酸堿對(duì)催化劑phn(ch2c6h4)2sbf，1.0mmol(e)-n-苯亞甲基-3,4-二氯苯胺和2.0ml甲苯，充入5mpa氫氣，置于帶磁力攪拌器中劇烈攪拌，140℃下進(jìn)行反應(yīng)16小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，泄去未反應(yīng)完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產(chǎn)品，過(guò)濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物。反應(yīng)結(jié)果為：(e)-n-芐基-3,4-二氯苯胺，產(chǎn)率為79％，催化劑回收率100％。

制備例34

在100ml高壓反應(yīng)釜中加入0.10mmol新制備的有機(jī)銻受阻路易斯酸堿對(duì)催化劑phn(ch2c6h4)2sbf，1.0mmol(e)-n-苯亞甲基-4-氰基苯胺和2.0ml乙苯，充入4mpa氫氣，置于帶磁力攪拌器中劇烈攪拌，140℃下進(jìn)行反應(yīng)16小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，泄去未反應(yīng)完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產(chǎn)品，過(guò)濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物。反應(yīng)結(jié)果為：(e)-n-芐基-4-氰基苯胺，產(chǎn)率為82％，催化劑回收率100％。

制備例35

在100ml高壓反應(yīng)釜中加入0.10mmol新制備的有機(jī)銻受阻路易斯酸堿對(duì)催化劑phn(ch2c6h4)2sbf，1.0mmol(e)-n-苯亞甲基-4-乙?；桨泛?.0ml甲苯，充入4mpa氫氣，置于帶磁力攪拌器中劇烈攪拌，140℃下進(jìn)行反應(yīng)16小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，泄去未反應(yīng)完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產(chǎn)品，過(guò)濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物。反應(yīng)結(jié)果為：(e)-n-芐基-4-乙?；桨罚a(chǎn)率為76％，催化劑回收率100％。

制備例36

在100ml高壓反應(yīng)釜中加入1.0mmol新制備的有機(jī)銻受阻路易斯酸堿對(duì)催化劑phn(ch2c6h4)2sbf，1.0mmol(e)-n-苯亞甲基-4-羧基苯胺和2.0ml甲苯，充入6mpa氫氣，置于帶磁力攪拌器中劇烈攪拌，140℃下進(jìn)行反應(yīng)25小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，泄去未反應(yīng)完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產(chǎn)品，過(guò)濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物。反應(yīng)結(jié)果為：(e)-n-芐基-4-羧基苯胺，產(chǎn)率為80％，催化劑回收率100％。

制備例37

在100ml高壓反應(yīng)釜中加入0.10mmol新制備的有機(jī)銻受阻路易斯酸堿對(duì)催化劑phn(ch2c6h4)2sbf，1.0mmol(e)-n-(1-苯亞乙基)苯胺和2.0ml甲苯，充入4mpa氫氣，置于帶磁力攪拌器中劇烈攪拌，140℃下進(jìn)行反應(yīng)32小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，泄去未反應(yīng)完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產(chǎn)品，過(guò)濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物。反應(yīng)結(jié)果為：(e)-n-(1-苯乙基)苯胺，產(chǎn)率為54％，催化劑回收率100％。

制備例38

在100ml高壓反應(yīng)釜中加入0.10mmol第一次回收的有機(jī)銻受阻路易斯酸堿對(duì)催化劑phn(ch2c6h4)2sbf，1.0mmol(e)-n-苯亞甲基苯胺和2.0mldmf，充入4mpa氫氣，置于帶磁力攪拌器中劇烈攪拌，160℃下進(jìn)行反應(yīng)16小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，泄去未反應(yīng)完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產(chǎn)品，過(guò)濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物。反應(yīng)結(jié)果為：(e)-n-芐基苯胺，產(chǎn)率為86％，催化劑回收率100％。

制備例39

在100ml高壓反應(yīng)釜中加入0.10mmol第二次回收的有機(jī)銻受阻路易斯酸堿對(duì)催化劑phn(ch2c6h4)2sbf，1.0mmol(e)-n-苯亞甲基苯胺和2.0ml甲苯，充入4mpa氫氣，置于帶磁力攪拌器中劇烈攪拌，140℃下進(jìn)行反應(yīng)30小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，泄去未反應(yīng)完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產(chǎn)品，過(guò)濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物。反應(yīng)結(jié)果為：(e)-n-芐基苯胺，產(chǎn)率為86％，催化劑回收率100％。

制備例40

在100ml高壓反應(yīng)釜中加入0.10mmol第三次回收的有機(jī)銻受阻路易斯酸堿對(duì)催化劑phn(ch2c6h4)2sbf，1.0mmol(e)-n-苯亞甲基苯胺和2.0ml甲苯，充入4mpa氫氣，置于帶磁力攪拌器中劇烈攪拌，140℃下進(jìn)行反應(yīng)16小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，泄去未反應(yīng)完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產(chǎn)品，過(guò)濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物。反應(yīng)結(jié)果為：(e)-n-芐基苯胺，產(chǎn)率為84％，催化劑回收率100％。

制備例41

在100ml高壓反應(yīng)釜中加入0.10mmol第四次回收的有機(jī)銻受阻路易斯酸堿對(duì)催化劑phn(ch2c6h4)2sbf，1.0mmol(e)-n-苯亞甲基苯胺和2.0ml甲苯，充入4mpa氫氣，置于帶磁力攪拌器中劇烈攪拌，140℃下進(jìn)行反應(yīng)16小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，泄去未反應(yīng)完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產(chǎn)品，過(guò)濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物。反應(yīng)結(jié)果為：(e)-n-芐基苯胺，產(chǎn)率為85％，催化劑回收率100％。

制備例42

在100ml高壓反應(yīng)釜中加入0.10mmol第五次回收的有機(jī)銻受阻路易斯酸堿對(duì)催化劑phn(ch2c6h4)2sbf，1.0mmol(e)-n-苯亞甲基苯胺和2.0ml甲苯，充入4mpa氫氣，置于帶磁力攪拌器中劇烈攪拌，140℃下進(jìn)行反應(yīng)40小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，泄去未反應(yīng)完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產(chǎn)品，過(guò)濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物。反應(yīng)結(jié)果為：(e)-n-芐基苯胺，產(chǎn)率為83％，催化劑回收率100％。

以上所述實(shí)施例僅表達(dá)了本發(fā)明的幾種實(shí)施方式，其描述較為具體和詳細(xì)，但并不能因此而理解為對(duì)本發(fā)明專利范圍的限制。應(yīng)當(dāng)指出的是，對(duì)于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來(lái)說(shuō)，在不脫離本發(fā)明構(gòu)思的前提下，還可以做出若干變形和改進(jìn)，這些都屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。因此，本發(fā)明專利的保護(hù)范圍應(yīng)以所附權(quán)利要求為準(zhǔn)。