本發(fā)明涉及有機(jī)合成方法，具體的涉及一種苯甲酸芐酯的高效合成方法。
背景技術(shù)：
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苯甲酸芐酯，又稱安息香酸芐酯、芐基苯甲酸酯，為無(wú)色粘稠液體，呈微弱的杏仁氣味，不溶于水，易溶于乙醇、乙醚、氯仿等有機(jī)溶劑。在香料方面被廣泛用于香精的定型劑和矯正劑；在涂料方面用作增塑劑；在醫(yī)藥方面有擴(kuò)張血管及解除痙攣的作用，也可用于配制百日咳藥、氣喘藥等。天然的苯甲酸芐酯存在于秘魯香脂、吐魯香脂、晚香玉和香石竹中。
目前工業(yè)產(chǎn)品主要用苯甲酸鈉和氯化芐反應(yīng)合成的，也有用苯甲醇和苯甲酸乙酯在催化劑存在下進(jìn)行酯交換生產(chǎn)，但是這兩種方法周期都比較長(zhǎng)，條件苛刻，且產(chǎn)率低。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
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本發(fā)明的目的是提供一種苯甲酸芐酯的高效合成方法，該方法簡(jiǎn)單，易于操作，產(chǎn)品純化簡(jiǎn)單，產(chǎn)率高。
為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案：
一種苯甲酸芐酯的高效合成方法，包括以下步驟：
(1)按重量份計(jì)，將80-100份二氧化鋯、3-6份三氧化二鉻混合均勻，采用去離子水粘合成型，然后擠壓成條，在60-80℃下干燥，最后在550-650℃下焙燒3-5h，制得催化劑；
(2)以苯甲酸甲酯為原料，由苯甲醛甲酯與催化劑接觸，發(fā)生加氫反應(yīng)生成苯甲醛，反應(yīng)中同時(shí)在反應(yīng)體系中加入稀釋劑；
(3)在裝有回流冷凝管和電動(dòng)攪拌器的1000mL三口燒瓶中加入1-4mol氫氧化鉀和450ml水制得氫氧化鉀溶液，冷卻至室溫后，加入2-3mol步驟(2)制得的苯甲醛，用玻璃塞塞住其余燒瓶口，攪拌60-70℃下加熱回流，待苯甲醛油層幾乎消失時(shí)停止加熱，將產(chǎn)物在氮?dú)獗Ｗo(hù)下冷卻，用乙醚分三次萃取，萃取液用無(wú)水硫酸鎂干燥；干燥后的乙醚溶液水浴蒸餾，蒸出乙醚，待溫度達(dá)到50℃改減壓蒸餾保溫1h，冷卻至室溫，得粗品苯甲醇，向粗品苯甲醇中加入硼氫化鉀，60℃下加熱回流1h，改減壓蒸餾得到苯甲醇；
(4)在干燥的100ml圓底燒瓶中依次加入磁子、步驟(3)制得的苯甲醇、切成薄片的金屬鈉，裝好球形冷凝管、硫酸鎂干燥管，開(kāi)啟攪拌，控制電加熱套電壓，使反應(yīng)在微熱狀態(tài)下進(jìn)行，待金屬鈉消失，撤去熱源，冷卻至室溫，得到苯甲醇鈉；
(5)在裝有機(jī)械攪拌、球形冷凝管、硫酸銅干燥管、恒壓滴液漏斗和溫度計(jì)的四口燒瓶中加入步驟(2)制得的苯甲醛，并將步驟(4)制備的苯甲醇鈉加到恒壓滴液漏斗中，依次通冷凝水、開(kāi)啟機(jī)械攪拌、開(kāi)啟水浴加熱，待反應(yīng)體系穩(wěn)定在50-60℃，緩慢滴加苯甲醇鈉后保溫1h，冷卻至室溫，加入20mL水，攪拌10min，然后將混合液倒入分液漏斗中，靜置分層，收集有機(jī)相，有機(jī)相用去離子水洗滌，靜置分層，得到下層酯層，經(jīng)無(wú)水硫酸鈉干燥后，減壓蒸餾，得苯甲酸芐酯。
作為以上技術(shù)方案的優(yōu)選，步驟(2)中，所述稀釋劑為氮?dú)?、氬氣、氦氣、二氧化碳、甲烷中的一種或多種混合。
作為以上技術(shù)方案的優(yōu)選，步驟(2)中，所述稀釋劑和苯甲酸甲酯的摩爾比為(0.1-10)：1。
作為以上技術(shù)方案的優(yōu)選，步驟(2)中，所述反應(yīng)壓力為0.2-0.6MPa，反應(yīng)溫度為380-450℃。
作為以上技術(shù)方案的優(yōu)選，步驟(2)中，反應(yīng)時(shí)苯甲酸甲酯液相進(jìn)料的體積空速為0.05-2.00h-1，氫酯摩爾比為1.5-5.0。
作為以上技術(shù)方案的優(yōu)選，步驟(5)中，苯甲醇鈉的滴加時(shí)間為30-40min內(nèi)滴加完成。
作為以上技術(shù)方案的優(yōu)選，步驟(5)中，苯甲醛、苯甲醇鈉的摩爾比為1：(1-1.5)。
本發(fā)明具有以下有益效果：
本發(fā)明以苯甲酸甲酯為原料，并在加氫還原反應(yīng)體系中加入適量的氮?dú)狻鍤?、氦氣、二氧化碳、甲烷作為稀釋劑，有效提高了苯甲酸甲酯的轉(zhuǎn)化率，苯甲醛的收率為90％以上；
本發(fā)明以制得的苯甲醛為原料，采用自制的苯甲醇鈉作為催化劑，并合理控制反應(yīng)條件，制得的苯甲酸芐酯的收率在88％以上，且反應(yīng)條件溫和，周期短，成本低。
具體實(shí)施方式：
為了更好的理解本發(fā)明，下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步說(shuō)明，實(shí)施例只用于解釋本發(fā)明，不會(huì)對(duì)本發(fā)明構(gòu)成任何的限定。
實(shí)施例1
一種苯甲酸芐酯的高效合成方法，包括以下步驟：
(1)按重量份計(jì)，將80份二氧化鋯、3-6份三氧化二鉻混合均勻，采用去離子水粘合成型，然后擠壓成條，在60℃下干燥，最后在550℃下焙燒3h，制得催化劑；
(2)以苯甲酸甲酯為原料，將上述制得催化劑裝填于內(nèi)徑為20mm的管式反應(yīng)器中，用氫氣、氮?dú)饣旌蠚庠?00℃的溫度條件下吹掃催化劑0.5h，吹掃氣空速為100mL/min；
之后，苯甲酸甲酯以0.05h-1的空速液相進(jìn)料，氫酯摩爾比為1.5，并加入氮?dú)?，?80℃、0.2MPa下反應(yīng)，制得苯甲醛，苯甲酸甲酯的轉(zhuǎn)化率為90.9％；其中，氮?dú)夂捅郊姿峒柞サ哪柋葹?.1：1；
(3)在裝有回流冷凝管和電動(dòng)攪拌器的1000mL三口燒瓶中加入1mol氫氧化鉀和450ml水制得氫氧化鉀溶液，冷卻至室溫后，加入2mol步驟(2)制得的苯甲醛，用玻璃塞塞住其余燒瓶口，攪拌60℃下加熱回流，待苯甲醛油層幾乎消失時(shí)停止加熱，將產(chǎn)物在氮?dú)獗Ｗo(hù)下冷卻，用乙醚分三次萃取，萃取液用無(wú)水硫酸鎂干燥；干燥后的乙醚溶液水浴蒸餾，蒸出乙醚，待溫度達(dá)到50℃改減壓蒸餾保溫1h，冷卻至室溫，得粗品苯甲醇，向粗品苯甲醇中加入硼氫化鉀，60℃下加熱回流1h，改減壓蒸餾得到苯甲醇；
(4)在干燥的100ml圓底燒瓶中依次加入磁子、步驟(3)制得的苯甲醇、切成薄片的金屬鈉，裝好球形冷凝管、硫酸鎂干燥管，開(kāi)啟攪拌，控制電加熱套電壓，使反應(yīng)在微熱狀態(tài)下進(jìn)行，待金屬鈉消失，撤去熱源，冷卻至室溫，得到苯甲醇鈉；
(5)在裝有機(jī)械攪拌、球形冷凝管、硫酸銅干燥管、恒壓滴液漏斗和溫度計(jì)的四口燒瓶中加入步驟(2)制得的苯甲醛，并將步驟(4)制備的苯甲醇鈉加到恒壓滴液漏斗中，依次通冷凝水、開(kāi)啟機(jī)械攪拌、開(kāi)啟水浴加熱，待反應(yīng)體系穩(wěn)定在50℃，緩慢滴加苯甲醇鈉后保溫1h，冷卻至室溫，加入20mL水，攪拌10min，然后將混合液倒入分液漏斗中，靜置分層，收集有機(jī)相，有機(jī)相用去離子水洗滌，靜置分層，得到下層酯層，經(jīng)無(wú)水硫酸鈉干燥后，減壓蒸餾，得苯甲酸芐酯；其中，苯甲醛、苯甲醇鈉的摩爾比為1：1。
實(shí)施例2
一種苯甲酸芐酯的高效合成方法，包括以下步驟：
(1)按重量份計(jì)，將85份二氧化鋯、4份三氧化二鉻混合均勻，采用去離子水粘合成型，然后擠壓成條，在65℃下干燥，最后在570℃下焙燒3.5h，制得催化劑；
(2)以苯甲酸甲酯為原料，將上述制得催化劑裝填于內(nèi)徑為20mm的管式反應(yīng)器中，用氫氣、氮?dú)饣旌蠚庠?00℃的溫度條件下吹掃催化劑0.7h，吹掃氣空速為100mL/min；
之后，苯甲酸甲酯以0.35h-1的空速液相進(jìn)料，氫酯摩爾比為2.5，并加入氦氣，在400℃、0.3MPa下反應(yīng)，制得苯甲醛，苯甲酸甲酯的轉(zhuǎn)化率為91.3％；其中，氦氣和苯甲酸甲酯的摩爾比為2：1；
(3)在裝有回流冷凝管和電動(dòng)攪拌器的1000mL三口燒瓶中加入2mol氫氧化鉀和450ml水制得氫氧化鉀溶液，冷卻至室溫后，加入2.2mol步驟(2)制得的苯甲醛，用玻璃塞塞住其余燒瓶口，攪拌65℃下加熱回流，待苯甲醛油層幾乎消失時(shí)停止加熱，將產(chǎn)物在氮?dú)獗Ｗo(hù)下冷卻，用乙醚分三次萃取，萃取液用無(wú)水硫酸鎂干燥；干燥后的乙醚溶液水浴蒸餾，蒸出乙醚，待溫度達(dá)到50℃改減壓蒸餾保溫1h，冷卻至室溫，得粗品苯甲醇，向粗品苯甲醇中加入硼氫化鉀，60℃下加熱回流1h，改減壓蒸餾得到苯甲醇；
(4)在干燥的100ml圓底燒瓶中依次加入磁子、步驟(3)制得的苯甲醇、切成薄片的金屬鈉，裝好球形冷凝管、硫酸鎂干燥管，開(kāi)啟攪拌，控制電加熱套電壓，使反應(yīng)在微熱狀態(tài)下進(jìn)行，待金屬鈉消失，撤去熱源，冷卻至室溫，得到苯甲醇鈉；
(5)在裝有機(jī)械攪拌、球形冷凝管、硫酸銅干燥管、恒壓滴液漏斗和溫度計(jì)的四口燒瓶中加入步驟(2)制得的苯甲醛，并將步驟(4)制備的苯甲醇鈉加到恒壓滴液漏斗中，依次通冷凝水、開(kāi)啟機(jī)械攪拌、開(kāi)啟水浴加熱，待反應(yīng)體系穩(wěn)定在55℃，緩慢滴加苯甲醇鈉后保溫1h，冷卻至室溫，加入20mL水，攪拌10min，然后將混合液倒入分液漏斗中，靜置分層，收集有機(jī)相，有機(jī)相用去離子水洗滌，靜置分層，得到下層酯層，經(jīng)無(wú)水硫酸鈉干燥后，減壓蒸餾，得苯甲酸芐酯；其中，苯甲醛、苯甲醇鈉的摩爾比為1：1.1。
實(shí)施例3
一種苯甲酸芐酯的高效合成方法，包括以下步驟：
(1)按重量份計(jì)，將90份二氧化鋯、4.5份三氧化二鉻混合均勻，采用去離子水粘合成型，然后擠壓成條，在70℃下干燥，最后在590℃下焙燒4h，制得催化劑；
(2)以苯甲酸甲酯為原料，將上述制得催化劑裝填于內(nèi)徑為20mm的管式反應(yīng)器中，用氫氣、氮?dú)饣旌蠚庠?00℃的溫度條件下吹掃催化劑0.9h，吹掃氣空速為100mL/min；
之后，苯甲酸甲酯以0.75h-1的空速液相進(jìn)料，氫酯摩爾比為3.5，并加入氬氣，在410℃、0.4MPa下反應(yīng)，制得苯甲醛，苯甲酸甲酯的轉(zhuǎn)化率為92.2％；其中，氬氣和苯甲酸甲酯的摩爾比為4：1；
(3)在裝有回流冷凝管和電動(dòng)攪拌器的1000mL三口燒瓶中加入2.5mol氫氧化鉀和450ml水制得氫氧化鉀溶液，冷卻至室溫后，加入2.4mol步驟(2)制得的苯甲醛，用玻璃塞塞住其余燒瓶口，攪拌65℃下加熱回流，待苯甲醛油層幾乎消失時(shí)停止加熱，將產(chǎn)物在氮?dú)獗Ｗo(hù)下冷卻，用乙醚分三次萃取，萃取液用無(wú)水硫酸鎂干燥；干燥后的乙醚溶液水浴蒸餾，蒸出乙醚，待溫度達(dá)到50℃改減壓蒸餾保溫1h，冷卻至室溫，得粗品苯甲醇，向粗品苯甲醇中加入硼氫化鉀，60℃下加熱回流1h，改減壓蒸餾得到苯甲醇；
(4)在干燥的100ml圓底燒瓶中依次加入磁子、步驟(3)制得的苯甲醇、切成薄片的金屬鈉，裝好球形冷凝管、硫酸鎂干燥管，開(kāi)啟攪拌，控制電加熱套電壓，使反應(yīng)在微熱狀態(tài)下進(jìn)行，待金屬鈉消失，撤去熱源，冷卻至室溫，得到苯甲醇鈉；
(5)在裝有機(jī)械攪拌、球形冷凝管、硫酸銅干燥管、恒壓滴液漏斗和溫度計(jì)的四口燒瓶中加入步驟(2)制得的苯甲醛，并將步驟(4)制備的苯甲醇鈉加到恒壓滴液漏斗中，依次通冷凝水、開(kāi)啟機(jī)械攪拌、開(kāi)啟水浴加熱，待反應(yīng)體系穩(wěn)定在55℃，緩慢滴加苯甲醇鈉后保溫1h，冷卻至室溫，加入20mL水，攪拌10min，然后將混合液倒入分液漏斗中，靜置分層，收集有機(jī)相，有機(jī)相用去離子水洗滌，靜置分層，得到下層酯層，經(jīng)無(wú)水硫酸鈉干燥后，減壓蒸餾，得苯甲酸芐酯；其中，苯甲醛、苯甲醇鈉的摩爾比為1：1.2。
實(shí)施例4
一種苯甲酸芐酯的高效合成方法，包括以下步驟：
(1)按重量份計(jì)，將90份二氧化鋯、4.5份三氧化二鉻混合均勻，采用去離子水粘合成型，然后擠壓成條，在70℃下干燥，最后在610℃下焙燒4h，制得催化劑；
(2)以苯甲酸甲酯為原料，將上述制得催化劑裝填于內(nèi)徑為20mm的管式反應(yīng)器中，用氫氣、氮?dú)饣旌蠚庠?00℃的溫度條件下吹掃催化劑1.1h，吹掃氣空速為100mL/min；
之后，苯甲酸甲酯以0.1h-1的空速液相進(jìn)料，氫酯摩爾比為3，并加入二氧化碳，在420℃、0.4MPa下反應(yīng)，制得苯甲醛，苯甲酸甲酯的轉(zhuǎn)化率為92.8％；其中，二氧化碳和苯甲酸甲酯的摩爾比為6：1；
(3)在裝有回流冷凝管和電動(dòng)攪拌器的1000mL三口燒瓶中加入3mol氫氧化鉀和450ml水制得氫氧化鉀溶液，冷卻至室溫后，加入2.6mol步驟(2)制得的苯甲醛，用玻璃塞塞住其余燒瓶口，攪拌65℃下加熱回流，待苯甲醛油層幾乎消失時(shí)停止加熱，將產(chǎn)物在氮?dú)獗Ｗo(hù)下冷卻，用乙醚分三次萃取，萃取液用無(wú)水硫酸鎂干燥；干燥后的乙醚溶液水浴蒸餾，蒸出乙醚，待溫度達(dá)到50℃改減壓蒸餾保溫1h，冷卻至室溫，得粗品苯甲醇，向粗品苯甲醇中加入硼氫化鉀，60℃下加熱回流1h，改減壓蒸餾得到苯甲醇；
(4)在干燥的100ml圓底燒瓶中依次加入磁子、步驟(3)制得的苯甲醇、切成薄片的金屬鈉，裝好球形冷凝管、硫酸鎂干燥管，開(kāi)啟攪拌，控制電加熱套電壓，使反應(yīng)在微熱狀態(tài)下進(jìn)行，待金屬鈉消失，撤去熱源，冷卻至室溫，得到苯甲醇鈉；
(5)在裝有機(jī)械攪拌、球形冷凝管、硫酸銅干燥管、恒壓滴液漏斗和溫度計(jì)的四口燒瓶中加入步驟(2)制得的苯甲醛，并將步驟(4)制備的苯甲醇鈉加到恒壓滴液漏斗中，依次通冷凝水、開(kāi)啟機(jī)械攪拌、開(kāi)啟水浴加熱，待反應(yīng)體系穩(wěn)定在55℃，緩慢滴加苯甲醇鈉后保溫1h，冷卻至室溫，加入20mL水，攪拌10min，然后將混合液倒入分液漏斗中，靜置分層，收集有機(jī)相，有機(jī)相用去離子水洗滌，靜置分層，得到下層酯層，經(jīng)無(wú)水硫酸鈉干燥后，減壓蒸餾，得苯甲酸芐酯；其中，苯甲醛、苯甲醇鈉的摩爾比為1：1.3。
實(shí)施例5
一種苯甲酸芐酯的高效合成方法，包括以下步驟：
(1)按重量份計(jì)，將95份二氧化鋯、5.5份三氧化二鉻混合均勻，采用去離子水粘合成型，然后擠壓成條，在75℃下干燥，最后在630℃下焙燒4.5h，制得催化劑；
(2)以苯甲酸甲酯為原料，將上述制得催化劑裝填于內(nèi)徑為20mm的管式反應(yīng)器中，用氫氣、氮?dú)饣旌蠚庠?00℃的溫度條件下吹掃催化劑1.3h，吹掃氣空速為100mL/min；
之后，苯甲酸甲酯以1.5h-1的空速液相進(jìn)料，氫酯摩爾比為4.5，并加入甲烷，在440℃、0.5MPa下反應(yīng)，制得苯甲醛，苯甲酸甲酯的轉(zhuǎn)化率為93.9％；其中，甲烷和苯甲酸甲酯的摩爾比為8：1；
(3)在裝有回流冷凝管和電動(dòng)攪拌器的1000mL三口燒瓶中加入3.5mol氫氧化鉀和450ml水制得氫氧化鉀溶液，冷卻至室溫后，加入2.8mol步驟(2)制得的苯甲醛，用玻璃塞塞住其余燒瓶口，攪拌70℃下加熱回流，待苯甲醛油層幾乎消失時(shí)停止加熱，將產(chǎn)物在氮?dú)獗Ｗo(hù)下冷卻，用乙醚分三次萃取，萃取液用無(wú)水硫酸鎂干燥；干燥后的乙醚溶液水浴蒸餾，蒸出乙醚，待溫度達(dá)到50℃改減壓蒸餾保溫1h，冷卻至室溫，得粗品苯甲醇，向粗品苯甲醇中加入硼氫化鉀，60℃下加熱回流1h，改減壓蒸餾得到苯甲醇；
(4)在干燥的100ml圓底燒瓶中依次加入磁子、步驟(3)制得的苯甲醇、切成薄片的金屬鈉，裝好球形冷凝管、硫酸鎂干燥管，開(kāi)啟攪拌，控制電加熱套電壓，使反應(yīng)在微熱狀態(tài)下進(jìn)行，待金屬鈉消失，撤去熱源，冷卻至室溫，得到苯甲醇鈉；
(5)在裝有機(jī)械攪拌、球形冷凝管、硫酸銅干燥管、恒壓滴液漏斗和溫度計(jì)的四口燒瓶中加入步驟(2)制得的苯甲醛，并將步驟(4)制備的苯甲醇鈉加到恒壓滴液漏斗中，依次通冷凝水、開(kāi)啟機(jī)械攪拌、開(kāi)啟水浴加熱，待反應(yīng)體系穩(wěn)定在55℃，緩慢滴加苯甲醇鈉后保溫1h，冷卻至室溫，加入20mL水，攪拌10min，然后將混合液倒入分液漏斗中，靜置分層，收集有機(jī)相，有機(jī)相用去離子水洗滌，靜置分層，得到下層酯層，經(jīng)無(wú)水硫酸鈉干燥后，減壓蒸餾，得苯甲酸芐酯；其中，苯甲醛、苯甲醇鈉的摩爾比為1：1.4。
實(shí)施例6
一種苯甲酸芐酯的高效合成方法，包括以下步驟：
(1)按重量份計(jì)，將100份二氧化鋯、6份三氧化二鉻混合均勻，采用去離子水粘合成型，然后擠壓成條，在80℃下干燥，最后在650℃下焙燒5h，制得催化劑；
(2)以苯甲酸甲酯為原料，將上述制得催化劑裝填于內(nèi)徑為20mm的管式反應(yīng)器中，用氫氣、氮?dú)饣旌蠚庠?00℃的溫度條件下吹掃催化劑1.5h，吹掃氣空速為100mL/min；
之后，苯甲酸甲酯以2.00h-1的空速液相進(jìn)料，氫酯摩爾比為5.0，并加入甲烷，在450℃、0.6MPa下反應(yīng)，制得苯甲醛，苯甲酸甲酯的轉(zhuǎn)化率為93.6％；其中，稀釋劑和苯甲酸甲酯的摩爾比為10：1；
(3)在裝有回流冷凝管和電動(dòng)攪拌器的1000mL三口燒瓶中加入4mol氫氧化鉀和450ml水制得氫氧化鉀溶液，冷卻至室溫后，加入3mol步驟(2)制得的苯甲醛，用玻璃塞塞住其余燒瓶口，攪拌70℃下加熱回流，待苯甲醛油層幾乎消失時(shí)停止加熱，將產(chǎn)物在氮?dú)獗Ｗo(hù)下冷卻，用乙醚分三次萃取，萃取液用無(wú)水硫酸鎂干燥；干燥后的乙醚溶液水浴蒸餾，蒸出乙醚，待溫度達(dá)到50℃改減壓蒸餾保溫1h，冷卻至室溫，得粗品苯甲醇，向粗品苯甲醇中加入硼氫化鉀，60℃下加熱回流1h，改減壓蒸餾得到苯甲醇；
(4)在干燥的100ml圓底燒瓶中依次加入磁子、步驟(3)制得的苯甲醇、切成薄片的金屬鈉，裝好球形冷凝管、硫酸鎂干燥管，開(kāi)啟攪拌，控制電加熱套電壓，使反應(yīng)在微熱狀態(tài)下進(jìn)行，待金屬鈉消失，撤去熱源，冷卻至室溫，得到苯甲醇鈉；
(5)在裝有機(jī)械攪拌、球形冷凝管、硫酸銅干燥管、恒壓滴液漏斗和溫度計(jì)的四口燒瓶中加入步驟(2)制得的苯甲醛，并將步驟(4)制備的苯甲醇鈉加到恒壓滴液漏斗中，依次通冷凝水、開(kāi)啟機(jī)械攪拌、開(kāi)啟水浴加熱，待反應(yīng)體系穩(wěn)定在60℃，緩慢滴加苯甲醇鈉后保溫1h，冷卻至室溫，加入20mL水，攪拌10min，然后將混合液倒入分液漏斗中，靜置分層，收集有機(jī)相，有機(jī)相用去離子水洗滌，靜置分層，得到下層酯層，經(jīng)無(wú)水硫酸鈉干燥后，減壓蒸餾，得苯甲酸芐酯，產(chǎn)率為90.3％；其中，苯甲醛、苯甲醇鈉的摩爾比為1：1.5。
對(duì)比例
一種苯甲酸芐酯的高效合成方法，包括以下步驟：
(1)按重量份計(jì)，將100份二氧化鋯、6份三氧化二鉻混合均勻，采用去離子水粘合成型，然后擠壓成條，在80℃下干燥，最后在650℃下焙燒5h，制得催化劑；
(2)以苯甲酸甲酯為原料，將上述制得催化劑裝填于內(nèi)徑為20mm的管式反應(yīng)器中，用氫氣、氮?dú)饣旌蠚庠?00℃的溫度條件下吹掃催化劑1.5h，吹掃氣空速為100mL/min；
之后，苯甲酸甲酯以2.00h-1的空速液相進(jìn)料，氫酯摩爾比為5.0，并加入甲烷，在450℃、0.6MPa下反應(yīng)，制得苯甲醛，苯甲酸甲酯的轉(zhuǎn)化率為73.8％；
(3)在裝有回流冷凝管和電動(dòng)攪拌器的1000mL三口燒瓶中加入4mol氫氧化鉀和450ml水制得氫氧化鉀溶液，冷卻至室溫后，加入3mol步驟(2)制得的苯甲醛，用玻璃塞塞住其余燒瓶口，攪拌70℃下加熱回流，待苯甲醛油層幾乎消失時(shí)停止加熱，將產(chǎn)物在氮?dú)獗Ｗo(hù)下冷卻，用乙醚分三次萃取，萃取液用無(wú)水硫酸鎂干燥；干燥后的乙醚溶液水浴蒸餾，蒸出乙醚，待溫度達(dá)到50℃改減壓蒸餾保溫1h，冷卻至室溫，得粗品苯甲醇，向粗品苯甲醇中加入硼氫化鉀，60℃下加熱回流1h，改減壓蒸餾得到苯甲醇；
(4)在干燥的100ml圓底燒瓶中依次加入磁子、步驟(3)制得的苯甲醇、切成薄片的金屬鈉，裝好球形冷凝管、硫酸鎂干燥管，開(kāi)啟攪拌，控制電加熱套電壓，使反應(yīng)在微熱狀態(tài)下進(jìn)行，待金屬鈉消失，撤去熱源，冷卻至室溫，得到苯甲醇鈉；
(5)在裝有機(jī)械攪拌、球形冷凝管、硫酸銅干燥管、恒壓滴液漏斗和溫度計(jì)的四口燒瓶中加入步驟(2)制得的苯甲醛，并將步驟(4)制備的苯甲醇鈉加到恒壓滴液漏斗中，依次通冷凝水、開(kāi)啟機(jī)械攪拌、開(kāi)啟水浴加熱，待反應(yīng)體系穩(wěn)定在60℃，緩慢滴加苯甲醇鈉后保溫1h，冷卻至室溫，加入20mL水，攪拌10min，然后將混合液倒入分液漏斗中，靜置分層，收集有機(jī)相，有機(jī)相用去離子水洗滌，靜置分層，得到下層酯層，經(jīng)無(wú)水硫酸鈉干燥后，減壓蒸餾，得苯甲酸芐酯，產(chǎn)率為89.5％；其中，苯甲醛、苯甲醇鈉的摩爾比為1：1.5。
從以上實(shí)施例和對(duì)比例可以看出，在制得苯甲醛的過(guò)程中加入稀釋劑能有效提高苯甲酸甲酯的轉(zhuǎn)化率，苯甲醛的產(chǎn)率得到有效改善，從而有效提高了目標(biāo)產(chǎn)物苯甲酸芐酯的產(chǎn)率。