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有機電氣元件用化合物、利用其的有機電氣元件及其電子裝置的制作方法

文檔序號:11645817閱讀:160來源:國知局
本發(fā)明涉及有機電氣元件用化合物、利用其的有機電氣元件及其電子裝置。
背景技術
:通常,有機發(fā)光現(xiàn)象是指,利用有機物質將電能轉換為光能的現(xiàn)象。利用有機發(fā)光現(xiàn)象的有機電氣元件通常具有陽極、陰極及它們之間包括有機物層的結構。在此,有機物層為了提高有機電氣元件的效率和穩(wěn)定性而普遍形成為由各種不同物質構成的多層結構,例如,可以由空穴注入層、空穴輸送層、發(fā)光層、電子輸送層及電子注入層等形成。在有機電氣元件中,用作有機物層的材料可根據功能來分為發(fā)光材料和電荷輸送材料,例如,空穴注入材料、空穴輸送材料、電子輸送材料及電子注入材料等。并且,輸送發(fā)光材料可根據分子量來分為高分子型和低分子型,可根據發(fā)光機理來分為源于電子的單線激發(fā)態(tài)的熒光材料和源于電子的三線激發(fā)態(tài)的磷光材料。并且,發(fā)光材料可根據發(fā)光色來分為藍色、綠色、紅色發(fā)光材料和用于體現(xiàn)更好的天然顏色的黃色及朱黃色發(fā)光材料。另一方面,在使用一種物質作為發(fā)光材料的情況下,具有因分子間的相互作用而使最大發(fā)光波長向長波長移動,且因純色度降低或發(fā)光衰減效果而減少元件的效率的問題,因此,為了通過增加純色度和轉移能量來增加發(fā)光效率,可使用基質/摻雜類作為發(fā)光材料。其原理在于,若與形成發(fā)光層的主體相比,將能量帶間隔小的摻雜物少量混合于發(fā)光層,則使在發(fā)光層中發(fā)生的激子被輸送至摻雜物,使得發(fā)出效率高的光。此時,由于主體的波長向摻雜物的波長帶移動,因此無法根據所利用的摻雜物的種類來獲得所需的波長的光。當前,便攜式顯示器市場因大面積的顯示器而正處于其大小不斷增加的趨勢,由此,與以往的便攜式顯示器所需的消耗電量相比,需要更大的耗電量。因此,對于具有電池這一有限的電力供給源的便攜式顯示器而言,耗電量成為非常重要的因素,效率和壽命問題也同樣成為必須解決的問題。效率、壽命及驅動電壓等相互具有關聯(lián),若效率增加,則驅動電壓相對降低,而在降低驅動電壓并驅動時所發(fā)生的基于焦耳加熱(jouleheating)的有機物質的結晶化減少,最終呈現(xiàn)出壽命提高的傾向。但即使單純地改善上述有機物層,也無法將效率極大化。這是因為,只有在各有機物層之間的能量等級及t1值、物質的固有特性(移動率、表面特性等)形成最佳的組合時,才能同時實現(xiàn)長壽命和高的效率。因此,正急需開發(fā)能夠具有高的熱穩(wěn)定性,并在發(fā)光層內有效地實現(xiàn)電荷均衡(chargebalance)的發(fā)光材料。并且,為了解決最近的普通有機電器發(fā)光元件中的空穴輸送層的發(fā)光問題,優(yōu)選地在空穴輸送層和發(fā)光層之間設置發(fā)光輔助層,需研發(fā)基于各個發(fā)光層(r、g、b)的互不相同的發(fā)光輔助層。通常,電子(electron)從電子輸送層向發(fā)光層傳遞,空穴(hole)從空穴輸送層向發(fā)光層傳遞,借助重組(recombination)來生成激子(exciton)。但是,用于空穴輸送層的物質應具有低homo值,因此,大部分具有低t1,由此,在發(fā)光層中產生的激子(exciton)過渡至空穴輸送層,最終導致發(fā)光層內的電荷不平衡(chargeunbalance),在空穴輸送層的內部或空穴輸送層的表面上發(fā)光,從而出現(xiàn)色純度下降、效率及壽命減少的現(xiàn)象。并且,在為了形成低驅動電壓而使用空穴遷移率(holemobility)快的物質的情況下,因此而表現(xiàn)出效率下降的傾向。這是由于在普通的有機電氣發(fā)光元件中,因空穴遷移率(holemobility)比電子遷移率(electronmobility)快而導致發(fā)光層內的電荷失衡(chargeunbalance)從而表現(xiàn)為效率下降及壽命短。因此,發(fā)光輔助層應為具有用于取得可解決上述空穴輸送層的問題等的適當驅動電壓的空穴遷移率(holemobility:全部的設備(fulldevice)的藍色元件驅動電壓范圍內)和高t1(electronblock)值、寬帶隙(widebandgap)的物質。但是這無法僅由發(fā)光輔助層物質的核心的結構特性來形成,可在物質的核心的特性及輔助(sub)-取代基的特性進行組合時實現(xiàn)。因此,為了提高有機電氣元件的效率和壽命,急需研發(fā)具有高t1值和寬帶隙的發(fā)光輔助層材料。即,為了充分發(fā)揮有機電氣元件所具有的優(yōu)秀的特征,在元件內的構成有機物層的物質,例如空穴注入物質、空穴輸送物質、發(fā)光物質、電子輸送物質、電子注入物質、發(fā)光輔助層物質等應率先做到有穩(wěn)定且有效率的材料予以支撐,但目前為止還未充分開發(fā)出穩(wěn)定又高效的有機電氣元件用的有效有機物層材料的開發(fā)。因此,開發(fā)新材料持續(xù)成為一種需求,尤其,急需研發(fā)發(fā)光層的主體物質和發(fā)光輔助層的材料。技術實現(xiàn)要素:本發(fā)明的目的在于,提供可以降低驅動電壓,提高發(fā)光效率、色純度、穩(wěn)定性及壽命的化合物、利用其的有機電氣元件及其電子裝置。在一實施方式中,本發(fā)明提供由以下化學式表示的化合物:在另一實施方式中,本發(fā)明提供利用由上述化學式表示的化合物的有機電氣元件及其電子裝置。通過利用本發(fā)明實施例的化合物,不僅可以降低元件的驅動電壓,而且可以大大提高元件的發(fā)光效率、色純度及壽命。附圖說明圖1為本發(fā)明的有機電致發(fā)光元件的例示圖。附圖標記說明100:有機電氣元件110:基板120:第一電極130:空穴注入層140:空穴輸送層141:緩沖層150:發(fā)光層151:發(fā)光輔助層160:電子輸送層170:電子注入層180:第二電極具體實施方式以下,參照附圖對本發(fā)明的實施例進行詳細說明。在對各附圖的結構要素附加附圖標記的過程中,要留意相同的結構要素即使顯示于不同的附圖上,也盡可能地賦予相同的附圖標記。并且,在對本發(fā)明進行說明的過程中,在判斷相關的公知結構或功能的具體說明會模糊本發(fā)明的要旨的情況下,將省略詳細說明。在說明本發(fā)明的結構要素的過程中,可使用第一、第二、a、b、(a)、(b)等術語。這種術語僅用于與其他結構要素相互區(qū)別,相關結構要素的本質、次序或順序等不會因這種術語而受到限制。在一個結構要素與另一結構要素“連接”、“結合”或“聯(lián)接”的情況下,其結構要素既可以與另一結構要素直接連接或聯(lián)接,但也可以理解為在各結構要素之間“連接”、“結合”或“聯(lián)接”有其他結構要素。并且,在層、膜、區(qū)域及板等結構要素位于其他結構要素“上”或“上部”的情況下,這不僅可以理解為位于其他結構要素的“正上方”,而且還可以理解為在中間還有其他結構要素。相反,在一個結構要素位于另一部分的“正上方”的情況下,應理解為中間沒有其他部分。如在本說明書及添加的保護范圍中所進行的使用,只要沒有標注不同的意思,以下術語的意義如下。在本說明書中所使用的術語“鹵代”或“鹵素”只要沒有不同的說明,就是氟(f)、溴(br)、氯(cl)或碘(i)。在本發(fā)明中所使用的術語“烷”或“烷基”,就具有1至60的碳數(shù)的單鍵,并意味著包含直鏈烷基、分子鏈烷基、環(huán)烷基(脂環(huán)族)、被烷取代的環(huán)烷基、被環(huán)烷基所取代的烷基的飽和脂肪族官能團的自由基。在本發(fā)明中所使用的術語“鹵烷基”或“鹵素烷基”,除非另行說明,否則表示被鹵素所取代的烷基。在本發(fā)明中所使用的術語“烯基”或“炔基”只要沒有別的說明,就分別具有2至60的碳數(shù)的雙鍵或三鍵,并包含直鏈型或側鏈型鏈基,但并不局限于此。在本發(fā)明中所使用的術語“環(huán)烷基”只要沒有其他說明,就意味著形成具有3至60的碳數(shù)的環(huán)的烷,但并不局限于此。在本發(fā)明中所使用的術語“烷氧基”、“烷氧”或“烷氧基”意味著附著有氧自由基的烷基,只要沒有其他說明,就具有1至60的碳數(shù),但并不局限于此。在本發(fā)明中所使用的術語“芳氧基”或“芳氧”意味著附著有氧自由基的芳基,只要沒有其他說明,就具有6至60的碳數(shù),但并不局限于此。只要沒有其他說明,在本發(fā)明中所使用的術語“芴基”或“芴乙烯基”分別意味著在以下結構中r、r'及r"均為氫的1價或2價官能團,“被取代的芴基”或“被取代的芴乙烯基”意味著取代基r、r'、r"中的至少一種為除了氫之外的取代基,并包括r和r'相結合來與其相結合的碳一同形成螺環(huán)化合物的情況。在本發(fā)明中所使用的術語“芳基”及“亞芳香基”只要沒有別的說明,就分別具有6至60的碳數(shù),但并不局限于此。在本發(fā)明中,芳基或亞芳香基包含單環(huán)型、環(huán)聚集體、融合后的多環(huán)類及螺環(huán)化合物等。在本發(fā)明中所使用的術語“雜環(huán)基”不僅包含“雜芳基”或“雜亞芳香基”之類的芳香族環(huán),而且還包含非芳香族環(huán),只要沒有其他說明,就意味著分別包含一種以上的雜原子的碳原子數(shù)2至60的環(huán),但本發(fā)明并不局限于此。只要沒有其他說明在本說明書中所使用的術語“雜原子”表示n、o、s、p或si,雜環(huán)基意味著包含雜原子的單環(huán)型、環(huán)聚集體、融合后的多環(huán)類及螺環(huán)化合物等。并且,“雜環(huán)基”除了形成環(huán)的碳,還可以包括包含so2的環(huán)。例如,“雜環(huán)基”包括下列化合物。并且,在本說明書中,將1價或2價的官能團命名為官能團名稱,或者在母體化合物前標注價數(shù)來進行命名。例如,“2價的苯并噻吩”意味著作為母體化合物的苯并噻吩的2價的官能團,相似地,“2價的二苯并噻吩”表示作為母體化合物的二苯并噻吩的2價的官能團,“2價的呋喃”表示作為母體化合物的呋喃的2價的官能團,“2價的二苯并呋喃”表示作為母體化合物的二苯并呋喃的2價的官能團,“2價的嘧啶”表示作為母體化合物的嘧啶的2價的官能團。同樣,3價的官能團也可通過在母體化合物之前顯示3價來表示,例如,“3價的芳基”表示作為芳香族的芳基的3價官能團,“3價的芴”表示芴的3價官能團。在本發(fā)明中所使用的術語“環(huán)”包含單鏈及多鏈,并包含雜環(huán),上述雜環(huán)不僅包含碳氫環(huán),而且還包含至少一種雜原子,上述術語“環(huán)”也包含芳香族及非芳香族環(huán)。在本發(fā)明中所使用的術語“多鏈”包含聯(lián)苯、三聯(lián)苯等環(huán)聚集體(ringassemblies)、融合(fused)后的多環(huán)類及螺環(huán)化合物,不僅包含芳香族,而且包含非芳香族,碳氫環(huán)當然也包含含有至少一種雜原子的雜環(huán)。在本發(fā)明中所使用的術語“環(huán)聚集體(ringassemblies)”意味著兩種或兩種以上的環(huán)類(單環(huán)或融合后的環(huán)類)通過單鍵或雙鍵來相互結合,且這種環(huán)之間的直接連接的數(shù)量比這種化合物所包含的環(huán)類的總數(shù)少一個。環(huán)聚集體可以由相同或不同的環(huán)類通過單鍵或雙鍵來相互直接連接。在本發(fā)明中所使用的術語“融合后的多環(huán)類”意味著至少兩種原子所共享的融合(fused)后的環(huán)形態(tài),并且包括兩種以上的碳氫類的環(huán)類融合后的形態(tài)及包含至少一種雜原子的雜環(huán)類融合至少一種的形態(tài)等。這種融合后的多環(huán)類可以為芳香族環(huán)、雜芳香族環(huán)、脂肪族環(huán)或這些環(huán)的組合。在本發(fā)明中所使用的術語“螺環(huán)化合物”意味著“螺接(spirounion)”,而螺接意味著由兩個環(huán)僅僅共享一個原子,從而實現(xiàn)連接。此時,將在兩個環(huán)中共享的原子稱為“螺環(huán)原子”,并且,根據一種化合物所包含的螺環(huán)原子的,將這些分別稱為“單螺環(huán)-”、“二螺環(huán)-”、“三螺環(huán)-”化合物。并且,在前綴連續(xù)命名的情況下,意味著首先按所記載的順序羅列取代基。例如,在芳烷氧基的情況下,意味著被芳基所取代的烷氧基,在烷氧羰基的情況下,意味著被烷氧基所取代的羰基,并且,在芳基烯基的情況下,意味著被芳基羰基所取代的烯基,其中,芳基羰基為被芳基所取代的羰基。并且,只要沒有明確的說明,在本發(fā)明中所使用的術語“取代或非取代”中,“取代意味著被選自由重氫、鹵素、氨基、腈基、硝基、c1-c20的烷基、c1-c20的烷氧基、c1-c20的烷基胺、c1-c20的烷基噻吩、c6-c20的芳噻吩、c2-c20的烯基、c2-c20的炔基、c3-c20的環(huán)烷基、c6-c20的芳基、芴基、被重氫所取代的c6-c20的芳基、c8-c20的芳烯基、硅烷基、硼基、鍺基、芴基、及包含選自由o、n、s、si及p組成的組的至少一種雜原子的c2-c20的雜環(huán)基組成的組的至少一種取代基所取代,但并不局限于這些取代基。并且,只要沒有明確的說明,在本說明書中所使用的化學式能夠以與以下化學式的指數(shù)定義的取代基的定義相同地適用。其中,在a為0的整數(shù)的情況下,取代基r1不存在,在a為1的整數(shù)的情況下,一個取代基r1與用于形成苯環(huán)的碳中的一個碳相結合,在a為2或3的整數(shù)的情況下,分別以如下方式相結合,此時,r1可以相同或不同,在a為4至6的整數(shù)的情況下,以類似的方式與苯環(huán)的碳相結合,另一方面,省略與用于形成苯環(huán)的碳相結合的氫的表示。圖1為本發(fā)明的一實施例的有機電氣元件的例示圖。參照圖1,本發(fā)明的一實施例的有機電氣元件100包括:第一電極120、第二電極180,形成于基板110上;以及有機物層,在第一電極120和第二電極180之間包含本發(fā)明的化合物。此時,第一電極120可以為anode(陽極),第二電極180可以為cathode(陰極),在倒置型的情況下,第一電極可以為陰極,第二電極可以為陽極。有機物層可在第一電極120上依次包括空穴注入層130、空穴輸送層140、發(fā)光層150、電子輸送層160及電子注入層170。此時,除了發(fā)光層150之外,剩余的層可以無需形成。還可以包括空穴阻擋層、電子阻擋層、發(fā)光輔助層151、緩沖層141等,也可以由電子輸送層160等執(zhí)行空穴阻擋層的作用。并且,雖未圖示,但本發(fā)明的一實施例的有機電氣元件還可以包括形成于第一電極和第二電極中的至少一面中與上述有機物層相反的一面的保護層或光效率改善層(cappinglayer)。適用于上述有機物層的本發(fā)明的一實施例的化合物可以用作空穴注入層130、空穴輸送層140、電子輸送層160、電子注入層170、發(fā)光層150的主體或摻雜物或光效率改善層的材料。優(yōu)選地,本發(fā)明的化合物可用作發(fā)光層150及/或發(fā)光輔助層151。另一方面,即便是相同的核,根據在哪個位置使哪個取代基結合而導致帶隙(bandgap)、電氣特性、界面特性等不同,因此,核的選擇和與該核相結合的子(sub)-取代體的組合也非常重要,尤其,當各有機物層間的能級及t1值、物質的固有特性(移動度、界面特性等)等構成最優(yōu)化組合時,可同時實現(xiàn)長壽命和高效率。如上述說明,近年來為了解決有機電致發(fā)光元件的空穴輸送層中的發(fā)光問題,優(yōu)選地,在空穴輸送層和發(fā)光層之間形成發(fā)光輔助層,需要開發(fā)各發(fā)光層(r、g、b)的不同發(fā)光輔助層。另一方面,在發(fā)光輔助層的情況下,需要分析空穴輸送層及發(fā)光層(主體)之間的相互關系,因此,即便使用相同的核,一旦所使用的有機物層不同,則很難類推其特征。因此,在本發(fā)明中,通過使用由化學式1表示的化合物來形成磷光主體和/或發(fā)光輔助層,使得各有機物層之間的能量水平、t1值、物質的固有特性(遷移率、界面特性等)達到最佳化,從而可同時提高有機電氣元件的壽命及效率。本發(fā)明的一實施例的有機電致發(fā)光元件可利用多種蒸鍍法(deposition)來制備??衫胮vd或cvd等蒸鍍方法來制備,例如,可通過在基板上蒸鍍金屬或具有導電性的金屬氧化物或它們的合金來形成陽極120,并在其上方形成包括空穴注入層130、空穴輸送層140、發(fā)光層150、電子輸送層160及電子注入層170的有機物層之后,在其上方蒸鍍能夠用作陰極180的物質來制成。并且,可在空穴輸送層140和發(fā)光層150之間額外形成發(fā)光輔助層151。并且,有機物層使用多種高分子材料,通過并非蒸鍍法的溶液工序或溶劑精制法(solventprocess),例如,旋涂工序、噴嘴印刷工序、噴墨打印工序、狹縫涂布工序、浸涂工序、卷對卷工序、刮涂工序、絲網印刷工序或熱轉印方法等方法來制成為更少數(shù)量的層。由于本發(fā)明的有機物層能夠由多種方法形成,因此,本發(fā)明的保護范圍不會因形成方法而受到限制。本發(fā)明的一實施例的有機電氣元件可根據所使用的材料分為前面發(fā)光型、后面發(fā)光型或雙面發(fā)光型。白色有機電致發(fā)光器件(woled,whiteorganiclightemittingdevice)既具有容易實現(xiàn)高分辨率,且工序性優(yōu)秀的優(yōu)點,又具有能夠利用以往的液晶顯示器(lcd)的彩色濾色器技術來制備的優(yōu)點。正提出主要用于背光裝置的白色有機發(fā)光元件的多種結構,并實現(xiàn)專利化。代表性的有,以相互平面方式并列配置(side-by-side)r(red)、g(green)、b(blue)發(fā)光部的方式,由r、g、b發(fā)光層上下層疊的層疊(stacking)方式、利用藍色(b)有機發(fā)光層電致發(fā)光和由此利用光來利用無機熒光體的光致發(fā)光(photo-luminescence)的色轉換物質(colorconversionmaterial,ccm)方式等,本發(fā)明可適用于這種白色有機電致發(fā)光器件。并且,本發(fā)明的一實施例的有機電氣元件可以為有機電致發(fā)光元件、有機太陽能電池、有機感光體、有機晶體管、單色或白色照明用元件中的一種。本發(fā)明的另一實施例可包括電子裝置,上述電子裝置包括:顯示裝置,包括上述本發(fā)明的有機電氣元件;以及控制部,用于控制上述顯示裝置。此時,電子裝置可以為當前或未來的有無線通信終端,并包括手機等移動通信終端、pda、電子詞典、pmp、遙控器、導航儀、游戲機、各種tv、各種計算機等所有電子裝置。以下,對本發(fā)明的一實施方式的化合物進行說明。本發(fā)明的一實施方式的化合物由以下化學式1表示。<化學式1>在上述化學式1中,各符號能夠以如下方式進行定義。ar1及ar2相互獨立地可選自由氫、鹵素、c6-c60的芳基、芴基、包含選自由o、n、s、si及p組成的組中的至少一種雜原子的c2-c60的雜環(huán)基、c3-c60的脂肪族環(huán)和c6-c60的芳香族環(huán)的稠環(huán)基、c1-c50的烷基、c2-c20的烯基、c2-c20的炔基、c1-c30的烷氧基、c6-c30的芳氧基及-l'-n(ra)(rb)組成的組中。優(yōu)選地,ar1及ar2相互獨立地可以為c6-c30的芳基、芴基、包含選自由o、n、s、si及p組成的組中的至少一種雜原子的c2-c30的雜環(huán)基等。具體地,ar1及ar2相互獨立地可以為苯基、萘基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、芴基、吡啶基、咔唑基、二苯并噻吩基、二苯并呋喃基、苯并呋喃吡啶基(benzofuropyridyl)等,這些分別還可被甲基、苯基等取代。r1至r4相互獨立地可選自由氫;重氫;鹵素;s(r5)、o(r6)、n(r7)(r8)、c(r9)(r10)(r11)、c6-c60的芳基;芴基;包含選自由o、n、s、si及p組成的組中的至少一種雜原子的c2-c60的雜環(huán)基;c3-c60的脂肪族環(huán)和c6-c60的芳香族環(huán)的稠環(huán)基;c1-c50的烷基;c2-c20的烯基、c2-c20的炔基;c1-c30的烷氧基;c6-c30的芳氧基及-l'-n(ra)(rb)組成的組中。優(yōu)選地,r1至r4相互獨立地可以為氫、c6-c18的芳基、芴基、包含選自由o、n、s、si及p組成的組中的至少一種雜原子的c2-c12的雜環(huán)基,具體地,可以為氫、苯基等。并且,可通過多個r1之間、多個r2之間、多個r3之間、多個r4之間相結合來選擇性地形成環(huán)。優(yōu)選地,多個r1之間、多個r2之間、多個r3之間可分別和與其相結合的苯基一同形成萘基,多個r4之間可以和與其相結合的喹唑啉一同形成苯并喹唑啉或二苯并喹唑啉。并且,可通過相鄰的ar1和r1之間、相鄰的ar1和r2之間、相鄰的ar2和r4之間、相鄰的r1和r2之間、相鄰的r2和r3之間相結合來選擇性地形成芳香族環(huán)或雜芳香族環(huán)。優(yōu)選地,可通過相鄰的ar1和r1之間、相鄰的ar1和r2之間、相鄰的ar2和r4之間分別相結合來選擇性地形成包含n的雜芳香族環(huán),相鄰的r1和r2之間、相鄰的r2和r3之間可分別相結合來選擇性地形成芳香族環(huán)或包含s、o或n的雜芳香族環(huán)。具體地,上述芳香族環(huán)可以為芴、菲等,上述雜芳香族環(huán)可以為咔唑、硫芴、二苯并呋喃等。a及c可以為相互獨立的0至5的整數(shù),b可以為0至3的整數(shù),d可以為0至4的整數(shù),在a、b、c及d分別為2以上的整數(shù)的情況下,r1至r4可相同或相異。l1及l(fā)'相互獨立地可選自由單鍵、c6-c60的亞芳香基、芴乙烯基、c3-c60的脂肪族環(huán)和c6-c60的芳香族環(huán)的稠環(huán)基以及包含選自由o、n、s、si及p組成的組中的至少一種雜原子的c2-c60的雜環(huán)基組成的組中。優(yōu)選地,l1及l(fā)'相互獨立地可以為單鍵、c6-c30的亞芳香基、芴乙烯基、包含選自由o、n、s、si及p組成的組中的至少一種雜原子的c2-c30的雜環(huán)基,具體地,可以為單鍵、亞苯基、亞聯(lián)苯基、烷基二苯并呋喃(dibenzofuranylene)等。ra及rb相互獨立地可選自由c6-c60的芳基、芴基、c3-c60的脂肪族環(huán)和c6-c60的芳香族環(huán)的稠環(huán)基以及包含選自由o、n、s、si及p組成的組中的至少一種雜原子的c2-c60的雜環(huán)基組成的組中。r5至r11相互獨立地可選自由氫、鹵素、c1-c50的烷基、c2-c20的烯基、c2-c20的炔基、c1-c30的烷氧基、c6-c60的芳基、包含選自由o、n、s、si及p組成的組中的至少一種雜原子的c2-c60的雜環(huán)基、c3-c60的脂肪族環(huán)和c6-c60的芳香族環(huán)的稠環(huán)基以及c3-c50的乙酸烷基酯(alkylacetate)基組成的組中。其中,上述芳基、芴基、雜環(huán)基、稠環(huán)基、烷基、烯基、炔基、烷氧基、芳氧基、乙酸烷基酯、亞芳香基及芴乙烯基各自還可被選自由重氫、鹵素、硅烷基、硅氧烷基、硼基、鍺基、氰基、硝基、c1-c20的烷硫基、c1-c20的烷氧基、c1-c20的烷基、c2-c20的烯基、c2-c20的炔基、c6-c20的芳基、被重氫取代的c6-c20的芳基、芴基、包含選自由o、n、s、si及p組成的組中的至少一種雜原子的c2-c20的雜環(huán)基、c3-c20的環(huán)烷基、c7-c20的芳基烷基及c8-c20的芳基烯基組成的組中的一種以上的取代基取代。上述化學式1可以由以下化學式2至化學式6中的任意一種表示。在上述化學式2至化學式6中,ar1、ar2、l1、r1至r4、a、b、c及d可以與在上述化學式1中進行定義的內容相同。x可選自由o、s、n(r12)及c(r13)(r14)組成的組中。r12至r14相互獨立地可選自氫、鹵素、c1-c50的烷基、c2-c20的烯基、c2-c20的炔基、c1-c30的烷氧基、c6-c60的芳基、包含選自由o、n、s、si及p組成的組中的至少一種雜原子的c2-c60的雜環(huán)基、c3-c60的脂肪族環(huán)和c6-c60的芳香族環(huán)的稠環(huán)基以及c3-c50的醇乙酸酯基組成的組中。并且,r13和r14通過相結合來和與其相結合的碳一同可選擇性地形成螺環(huán)化合物。具體地,上述化學式1可以為以下化合物中的一種。作為再一實施例,本發(fā)明提供由上述化學式1表示的有機電氣元件用化合物。在另一實施例中,本發(fā)明提供含有由上述化學式1表示的化合物的有機電氣元件。此時,有機電氣元件可包括第一電極、第二電極及形成于上述第一電極和第二電極之間的有機物層,上述有機物層可包含由化學式1表示的化合物,由上述化學式1表示的化合物可包含在有機物層的空穴注入層、空穴輸送層、發(fā)光輔助層或發(fā)光層中的至少一個層,由上述化學式1表示的化合物可以以一種單獨的化合物或兩種以上的混合物的成分包含在有機物層的空穴注入層、空穴輸送層、發(fā)光輔助層或發(fā)光層中的至少一個層。即,由上述化學式1表示的化合物可被用作空穴注入層、空穴輸送層、發(fā)光輔助層或發(fā)光層的材料。優(yōu)選地,由化學式1表示的化合物可被用作上述發(fā)光層的磷光主體材料和/或發(fā)光輔助層的材料。在本發(fā)明的另一實施例中,本發(fā)明提供還包括光效率改善層的有機電氣元件,上述光效率改善層形成于上述第一電極的一側面中的與上述有機物層相反的一側或上述第二電極的一側面中的與上述有機物層相反的一側中的至少一個。以下,舉出實施例來對本發(fā)明的由化學式1表示的化合物的合成例及有機電氣元件的制備例進行具體說明,但本發(fā)明并不局限于以下的實施例。合成例例示性的,如以下反應式1,本發(fā)明的化合物(finalproduct)通過使sub1和sub2發(fā)生反應來制備,但并不局限于此。<反應式1>i.sub1的合成例反應式1的sub1可通過以下反應式2的反應途徑來合成,但并不局限于此。<反應式2>1.sub1(1)的合成例在甲苯中溶解2-chloro-4-(naphthalen-1-yl)quinazoline(7.0g,24mmol)后,分別添加aniline(1.9g,20mmol)、pd2(dba)3(0.5g,0.6mmol)、p(t-bu)3(0.2g,2mmol)、naot-bu(5.8g,60mmol)、toluene(300ml),之后在100℃的溫度下實施24小時的攪拌回流。若結束反應,則利用ether和水進行提取,并利用mgso4對有機物層進行干燥和濃縮,之后對所生成的有機物進行silicagelcolumn及再結晶,從而獲得6.3g(收益率:75%)的最終化合物。2.sub1(6)的合成例使用2-(4-chlorophenyl)-4-phenylquinazoline(7.6g,24mmol)、9-phenyl-9h-carbazol-3-amine(5.2g,20mmol),并利用上述sub1(1)的合成法,從而獲得9.2g(收益率:71%)的最終化合物。3.sub1(9)的合成例使用2-(4-chlorophenyl)-4-phenylquinazoline(8.2g,24mmol)、aniline(1.9g,20mmol),并利用上述sub1(1)的合成法,從而獲得7.1g(收益率:74%)的最終化合物。sub1的示例如下,但并不局限于此,它們的fd-ms(fielddesorption-massspectrometry)如表1?!颈?】ii.sub2的合成例1.sub2(8)的合成例sub2(8)的合成例為上述反應式1的sub2的化合物中的r1至r3中的至少一個形成環(huán)的化合物的合成例。在乙酸(aceticacid)中溶解4'-bromo-[1,1':3',1”-terphenyl]-2-yl)(methyl)sulfane(32.0g,0.09mol),并一滴一滴滴下(dropwise)將過氧化氫(hydrogenperoxide)溶解于乙酸(aceticacid)的溶液,并且在常溫下攪拌6個小時。若結束反應,則利用減壓裝置去除乙酸(aceticacid),利用柱層析法來獲得26.7g(收益率:80%)的4'-bromo-[1,1':3',1”-terphenyl]-2-yl)(methyl)sulfane。接著,將所獲得的4'-bromo-[1,1':3',1”-terphenyl]-2-yl)(methyl)sulfane放入過量的三氟甲基磺酸(trifluoromethanesulfonicacid),并在常溫下進行24小時的攪拌,之后慢慢放入水和吡啶(pyridine)(水:吡啶=8:1)來實施30分鐘的回流。之后實施降溫、使用ch2cl2進行提取,并用水擦拭。在以無水mgso4去除少量的水,并進行減壓過濾后,對有機溶劑進行濃縮,利用柱層析法對所生成的生成物進行分離,從而獲得17.6g的sub2(8)(收益率:72%)sub1的示例如下,但并不局限于此,它們的fd-ms如表2。sub2的示例如下,但并不局限于此,對它們的fd-ms值分別如表2。【表2】化合物fd-ms化合物fd-mssub2(1)m/z=433.92(c18h12bri=435.10)sub2(2)m/z=384.05(c24h17br=385.30)sub2(3)m/z=384.05(c24h17br=385.30)sub2(4)m/z=308.02(c18h13br=309.21)sub2(5)m/z=358.04(c22h15br=359.27)sub2(6)m/z=358.04(c22h15br=359.27)sub2(7)m/z=332.02(c20h13br=333.23)sub2(8)m/z=337.98(c18h11brs=339.25)sub2(9)m/z=337.98(c18h11brs=339.25)sub2(10)m/z=322.00(c18h11bro=323.19)sub2(11)m/z=348.05(c21h17br=349.27)iii.最終化合物(finalproducts)合成例1.1-1合成例在甲苯中溶解sub1(2)(6.0g,20mmol)后,放入sub2(4)(7.4g,24mmol),并分別添加pd2(dba)3(0.5g,0.6mmol)、p(t-bu)3(0.2g,2mmol)、t-buona(5.8g,60mmol)、toluene(300ml),之后在100℃的溫度下實施24小時的攪拌回流。若結束反應,則利用ether和水進行提取之后,并利用mgso4對有機物層進行干燥和濃縮,之后對所生成的有機物進行silicagelcolumn及再結晶,從而獲得10.0g(收益率:79%)的最終化合物。2.2-7合成例在甲苯中溶解sub1(17)(9.3g,20mmol)后,放入sub2(4)(7.4g,24mmol),并利用上述1-1的合成法,從而獲得13.0g(收益率:78%)的最終化合物。3.3-1合成例在甲苯中溶解sub1(1)(4.4g,20mmol)后,放入sub2(1)(10.4g,24mmol),并利用上述1-1的合成法,從而獲得9.0g(收益率:71%)的subproduct。subproduct中的不穩(wěn)定的nh和br再一次產生反應,從而獲得7.3g(收益率:68%)的最終化合物3-1。以如上所述的合成例制備的本發(fā)明化合物的fd-ms如表3?!颈?】化合物fd-ms化合物fd-ms1-1m/z=525.22(c38h27n3=525.66)1-2m/z=575.24(c42h29n3=575.72)1-3m/z=575.24(c42h29n3=575.72)1-4m/z=601.25(c44h31n3=601.75)1-5m/z=526.22(c37h26n4=526.64)1-6m/z=690.28(c50h34n4=690.85)1-7m/z=641.28(c47h35n3=641.82)1-8m/z=631.21(c44h29n3s=631.80)1-9m/z=651.27(c48h33n3=651.81)1-10m/z=701.28(c52h35n3=701.87)1-11m/z=803.33(c60h41n3=804.01)1-12m/z=841.35(c63h43n3=842.06)1-13m/z=616.23(c43h28n4o=616.72)1-14m/z=766.31(c56h38n4=766.95)1-15m/z=793.35(c59h43n3=794.01)1-16m/z=797.25(c56h35n3os=797.98)2-1m/z=575.24(c42h29n3=575.72)2-2m/z=625.25(c46h31n3=625.78)2-3m/z=625.25(c46h31n3=625.78)2-4m/z=651.27(c48h33n3=651.81)2-5m/z=576.23(c41h28n4=576.70)2-6m/z=740.29(c54h36n4=740.91)2-7m/z=691.30(c51h37n3=691.88)2-8m/z=681.22(c48h31n3s=681.86)2-9m/z=701.28(c52h35n3=701.87)2-10m/z=751.30(c56h37n3=751.93)2-11m/z=853.35(c64h43n3=854.07)2-12m/z=891.36(c67h45n3=892.12)2-13m/z=716.26(c51h32n4o=716.84)2-14m/z=816.33(c60h40n4=817.01)2-15m/z=843.36(c63h45n3=844.07)2-16m/z=847.27(c60h37n3os=848.04)3-1m/z=447.17(c32h21n3=447.54)3-2m/z=625.25(c46h31n3=625.78)3-3m/z=625.25(c46h31n3=625.78)3-4m/z=523.20(c38h25n3=523.64)3-5m/z=556.17(c37h24n4s=556.69)3-6m/z=720.23(c50h32n4s=720.89)3-7m/z=655.26(c47h33n3o=655.80)3-8m/z=671.24(c47h33n3s=671.86)3-9m/z=497.19(c36h23n3=497.60)3-10m/z=649.25(c48h31n3=649.80)3-11m/z=803.33(c60h41n3=804.01)3-12m/z=891.36(c67h45n3=892.12)3-13m/z=538.18(c37h22n4o=538.61)3-14m/z=796.27(c56h36n4s=796.99)3-15m/z=807.32(c59h41n3o=808.00)3-16m/z=959.30(c69h41n3os=960.17)4-1m/z=497.19(c36h23n3=497.60)4-2m/z=675.27(c50h33n3=675.84)4-3m/z=675.27(c50h33n3=675.84)4-4m/z=623.24(c46h29n3=623.76)4-5m/z=606.19(c41h26n4s=606.75)4-6m/z=770.25(c54h34n4s=770.95)4-7m/z=705.28(c51h35n3o=705.86)4-8m/z=721.26(c51h35n3s=721.92)4-9m/z=547.20(c40h25n3=547.66)4-10m/z=699.27(c52h33n3=699.86)4-11m/z=853.35(c64h43n3=854.07)4-12m/z=941.38(c71h47n3=942.18)4-13m/z=588.20(c41h24n4o=588.67)4-14m/z=846.28(c60h38n4s=847.05)4-15m/z=857.34(c63h43n3o=858.06)4-16m/z=1009.31(c73h43n3os=1010.23)有機電氣元件的制造評價[實施例1]藍色有機電氣發(fā)光元件(發(fā)光輔助層)在形成于玻璃基板的ito層(陽極)上真空蒸鍍n1-(naphthalen-2-yl)-n4,n4-bis(4-(naphthalen-2-yl(phenyl)amino)phenyl)-n1-phenylbenzene-1,4-diamine(以下稱為“2-tnata”),來形成厚度為60nm的空穴注入層,之后在空穴注入層上,以60nm的厚度真空蒸鍍n,n'-bis(1-naphthalenyl)-n,n'-bis-phenyl-(1,1'-biphenyl)-4,4'-diamine(以下稱為“npb”),來形成空穴輸送層。之后,在空穴輸送層上,以20nm的厚度真空蒸鍍本發(fā)明的化合物1-1,來形成發(fā)光輔助層。之后,將9,10-di(2-naphthyl)anthracene作為主體,將bd-052x(idemitsukosan)作為摻雜劑,按96:4的重量比添加,從而在上述發(fā)光輔助層上蒸鍍厚度為30nm的發(fā)光層。然后,在上述發(fā)光層上真空蒸鍍10nm厚度的雙(2-methyl-8-quinolineoleate-n1,o8)-(1,1'-bisphenyl-4-oleate)鋁(以下簡稱為“balq”)來形成空穴阻擋層,在上述空穴阻擋層上真空蒸鍍40nm的tris(8-quinolineoleate)鋁(以下簡稱為“alq3”)來形成了電子輸送層。之后,在上述電子輸送層上蒸鍍0.2nm厚度的作為鹵化堿金屬的lif,來形成電子注入層,接著蒸鍍150nm厚度的al來形成陰極,從而制成了有機電致發(fā)光元件。[實施例2]至[實施例31]藍色有機電致發(fā)光元件(發(fā)光輔助層)除了使用以下表4所記載的本發(fā)明的化合物來代替本發(fā)明的化合物1-1而用作發(fā)光輔助層物質以外,以與上述實施例1相同的方法制成了有機電致發(fā)光元件。[比較例1]除了未形成發(fā)光輔助層這一點外,以與上述實施例1相同的方法制成了有機電致發(fā)光元件。[比較例2]至[比較例5]除了由以下比較化合物a至比較化合物d代替本發(fā)明的化合物1-1而用作發(fā)光輔助層物質以外,以與上述實施例1相同的方法制成了有機電致發(fā)光元件。<比較化合物a><比較化合物b><比較化合物c><比較化合物d>向在本發(fā)明的實施例1至實施例31、比較例1至比較例5中制備的有機電致發(fā)光元件施加正向偏壓直流電壓,利用photoresearch公司的pr-650來測定電致發(fā)光(el)特性,在500cd/m2基準亮度下,利用由mcscience公司制備的壽命測定裝備來測定t95壽命,其測定結果如下表4所示?!颈?】從上述表4的結果可知,相比于未形成發(fā)光輔助層或將比較化合物a至比較化合物d作為發(fā)光輔助層的材料來使用的有機電氣發(fā)光元件,將本發(fā)明的化合物作為發(fā)光輔助層的材料來使用的有機電氣發(fā)光元件不僅驅動電壓低,而且還明顯改善了發(fā)光效率和壽命。換言之,相比于未形成發(fā)光輔助層的比較例1,形成發(fā)光輔助層的比較例2至比較例5、實施例1至實施例31的結果更加優(yōu)秀,相比于使用在叔胺中僅由普通芳基取代的比較化合物a和比較化合物b的比較例1和比較例2,使用在叔胺中由硫芴(dibenzothiophen)、喹唑啉(quinazoline)等的一個雜芳基取代的比較化合物c和比較化合物d的比較例3和比較例4的結果更優(yōu)秀,相比于所有比較例,可確認使用由特定芳基和喹唑啉形成取代的本發(fā)明的化合物的實施例1至實施例31的元件的結果最為優(yōu)秀。如上所述的元件的結果可被視為基于本發(fā)明的化合物中的取代基的形態(tài)。第一為取代鄰位(ortho)和對位(para)的三聯(lián)苯(terphenyl)取代基的特征。這可通過察看比較例2和比較例3或比較例5和實施例1至實施例31的結果來確認,這是由于聯(lián)苯(biphenyl)的鄰位再由一個苯基取代,導致共軛長度(conjugationlength)及結合角度變小,使得具有高t1值、寬帶隙及深的homo值,由此阻斷從發(fā)光層遷移的電子的能力被提高,更加容易在發(fā)光層內生成電子空穴對,從而提高了發(fā)光層內的電荷平衡(chargebalance)。第二為喹唑啉取代基的特征。這可通過察看比較例2和比較例5或比較例3和比較例4以及實施例1至實施例31的結果來確認。對比較例2和比較例5的結果進行比較,可知相比于均由芳基取代的比較例2,由喹唑啉取代的比較例5的結果更加優(yōu)秀,對比較例3和比較例4以及實施例1至實施例31的結果進行比較,相比于由普通的芳基取代的比較例3,由硫芴這一雜環(huán)基取代的比較例4的結果有小幅改善,與此相比,由喹唑啉取代的實施例1至實施例31的結果最為優(yōu)秀。這是由于,隨著由喹唑啉取代,homo,lumo能量,因而形成電荷平衡,并在發(fā)光層內部產生發(fā)光,而不在界面,從而降低驅動電壓,并使效率及壽命極大化。因此,綜上所述,可確認同時由三聯(lián)苯和喹唑啉取代鄰位和對位的本發(fā)明的化合物相比于現(xiàn)有類似化合物表現(xiàn)出顯著的卓越的性能。如對上述結果進行的說明,可確認到即使是相似的化合物,可根據取代基的種類及位置導致化合物的物理性質發(fā)生改變,這成為了提高元件性能的主要因素,并可引導出不同的結果。即,給出了隨著同時由三聯(lián)苯和喹唑啉取代鄰位和對位,可導致化合物的物理性質及元件的結果明顯不同的啟示。[實施例32]紅色有機電氣發(fā)光元件(磷光主體)在形成于玻璃基板的ito層(陽極)上真空蒸鍍2-tnata,來形成厚度為60nm的空穴注入層,之后在空穴注入層上,以60nm的厚度真空蒸鍍npb來形成空穴輸送層。之后,將本發(fā)明的化合物3-5作為主體,將bis-(1-phenylisoquinoline)iridium(ⅲ)acetylacetonate(以下,稱為“(piq)2ir(acac)”)作為摻雜劑,按95:5的重量比添加,從而在上述空穴輸送層上蒸鍍厚度為30nm的發(fā)光層。然后,在上述發(fā)光層上真空蒸鍍10nm厚度的balq來形成空穴阻擋層,在上述空穴阻擋層上真空蒸鍍40nm的alq3來形成了電子輸送層。之后,在上述電子輸送層上蒸鍍0.2nm厚度的作為鹵化堿金屬的lif,來形成電子注入層,接著蒸鍍150nm厚度的al來形成陰極,從而制成了有機電致發(fā)光元件。[實施例33]至[實施例48]紅色有機電氣發(fā)光元件(磷光主體)作為發(fā)光層的主體物質,除了混合下表5中所記載的本發(fā)明的化合物來代替本發(fā)明實施例32的化合物3-5進行使用之外,以與上述實施例32相同的方法制備了有機電氣發(fā)光元件。[比較例6]除了使用以下比較化合物e來代替本發(fā)明的化合物3-5作為發(fā)光層的基質材料之外,以與上述實施例32相同的方法制成了有機電致發(fā)光元件。<比較化合物e>向在本發(fā)明的實施例32至實施例48、比較例6中制備的有機電致發(fā)光元件施加正向偏壓直流電壓,利用photoresearch公司的pr-650來測定電致發(fā)光(el)特性,在2500cd/m2基準亮度下,利用由mcscience公司制備的壽命測定裝備來測定t95壽命,其測定結果如下表5所示。【表5】從上述表5的結果可知,相比于使用比較化合物e作為發(fā)光層的主體材料的有機電氣發(fā)光元件,混合本發(fā)明的化合物來用作發(fā)光層的主體材料的有機電氣發(fā)光元件不僅驅動電壓低,還明顯改善了發(fā)光效率和壽命。即,可確認如下結果,相比于將比較化合物e單獨作為主體來使用的比較例6中的元件,將本發(fā)明的化合物3-5單獨作為主體來使用的實施例32中的元件的結果更加優(yōu)秀,與此相比,混合本發(fā)明的化合物來使用的實施例33至實施例48不僅在驅動電壓方面,而且在壽命,尤其在效率方面有顯著的提高。由此可確認,在混合本發(fā)明的化合物來用作主體的材料的情況下,明顯改變了起到主體材料作用的物理性質,因此,在對元件實施蒸鍍時,成為了提高性能的主要因素,引導出在各個方面明顯得到提高的結果。即,相比于使用比較化合物e的元件,使用本發(fā)明的化合物的元件的結果更加優(yōu)秀,尤其給出了在以混合物的方式使用的情況下,化合物的物理性質及元件的結果明顯得到改變的啟示。以上的說明僅為例示,只要是本發(fā)明所屬
技術領域
的普通技術人員,就能在不脫離本發(fā)明的本質特性的范圍內進行多種變形。因此,本說明書所公開的實施例并不用于限定本發(fā)明,而是用于說明本發(fā)明,本發(fā)明的思想和范圍不會因這種實施例而受到限制。本發(fā)明的保護范圍應根據發(fā)明要求保護范圍來解釋,與其等同范圍內的所有技術應解釋為包括在本發(fā)明的保護范圍。當前第1頁12
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