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合成方法與流程

文檔序號(hào):11849343閱讀:來源:國(guó)知局

技術(shù)特征:

1.二烯促進(jìn)對(duì)單烯烴進(jìn)行的乙烯醇分解反應(yīng)的用途。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用途,所述用途包括單烯烴的乙烯醇分解的方法,所述方法包括向反應(yīng)容器中引入單烯烴和二烯,并且在復(fù)分解催化劑和所述二烯的存在下對(duì)所述單烯烴進(jìn)行乙烯醇分解。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的用途,其中所述復(fù)分解催化劑是亞烷基釕烯烴復(fù)分解催化劑。

4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的用途,其中所述單烯烴的碳-碳雙鍵是二取代的碳-碳雙鍵。

5.根據(jù)任一項(xiàng)前述權(quán)利要求所述的用途,其中所述碳-碳雙鍵的每個(gè)碳原子連接至亞烷基或烷基部分,所述亞烷基或烷基部分的每一個(gè)獨(dú)立地包含2至7個(gè)碳原子。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的用途,其中所述碳-碳雙鍵的兩側(cè)是兩個(gè)亞乙基部分。

7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的用途,其中所述碳-碳雙鍵的兩側(cè)是兩個(gè)亞丙基部分。

8.根據(jù)任一項(xiàng)前述權(quán)利要求所述的用途,其中所述單烯烴是任選酯化的單不飽和脂肪酸。

9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的用途,其中所述脂肪酸包含4至28個(gè)碳原子。

10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的用途,其中所述脂肪酸包含14至18個(gè)碳原子。

11.根據(jù)權(quán)利要求8至10中任一項(xiàng)所述的用途,其中所述碳-碳雙鍵是順式C=C鍵。

12.根據(jù)權(quán)利要求8至10中任一項(xiàng)所述的用途,其中所述碳-碳雙鍵是反式C=C鍵。

13.根據(jù)權(quán)利要求8所述的用途,其中所述脂肪酸選自由下列各項(xiàng)組成的組:油酸、十六碳烯酸、棕櫚油酸、肉豆蔻油酸或芥酸。

14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的用途,其中所述脂肪酸是油酸。

15.根據(jù)權(quán)利要求8至14中任一項(xiàng)所述的用途,其中所述脂肪酸是酯化的。

16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的用途,其中所述酯化的脂肪酸是烷基酯、芳基酯或雜芳基酯。

17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的用途,其中所述酯化的脂肪酸是烷基酯。

18.根據(jù)權(quán)利要求8所述的用途,其中所述單烯是油酸甲酯。

19.根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)所述的用途,其中所述單烯烴的碳-碳雙鍵拴系至芳族部分。

20.根據(jù)權(quán)利要求19所述的用途,其中所述芳族部分是芳族醇。

21.根據(jù)權(quán)利要求20所述的用途,其中所述芳族醇是苯酚或萘酚。

22.根據(jù)權(quán)利要求20所述的用途,其中所述芳族醇是苯酚。

23.根據(jù)權(quán)利要求19至22中任一項(xiàng)所述的用途,其中所述碳-碳雙鍵通過任選取代的亞烴基鏈拴系至所述芳族醇,所述亞烴基鏈任選被醚、酯、酰胺或胺基團(tuán)中斷。

24.根據(jù)權(quán)利要求19至23中任一項(xiàng)所述的用途,其中所述方法包括腰果殼液或其一種以上組分的乙烯醇分解。

25.根據(jù)權(quán)利要求19至24中任一項(xiàng)所述的用途,其中所述方法包括腰果酚的乙烯醇分解。

26.根據(jù)權(quán)利要求24所述的用途,其中所述方法包括腰果酚的單烯組分的乙烯醇分解。

27.根據(jù)權(quán)利要求24所述的用途,其中所述方法包括的乙烯醇分解。

28.根據(jù)權(quán)利要求24至27中任一項(xiàng)所述的用途,所述用途是用于制備1-辛烯的方法。

29.根據(jù)權(quán)利要求19至27中任一項(xiàng)所述的用途,所述用途是制備3-壬-8-烯基苯酚的方法。

30.根據(jù)權(quán)利要求29所述的用途,所述用途還包括將3-壬-8-烯基苯酚氫化和將所得的3-壬基苯酚乙氧基化以提供乙氧基-3-壬基苯酚或低聚乙氧基-3-壬基苯酚,其中所述-低聚乙氧基取代基具有式-(OCH2CH2)nOH,其中n是1至20之間的整數(shù)。

31.根據(jù)權(quán)利要求3至30中任一項(xiàng)所述的用途,其中所述亞烷基釕烯烴復(fù)分解催化劑包含兩個(gè)配體P1和P2,所述兩個(gè)配體可以是相同的或不同的并且具有式P(R1)3,其中P是配位到所述釕離子的磷原子并且每個(gè)R1獨(dú)立地為任選取代的烷基或烷氧基;或者一個(gè)P1或P2配體中的兩個(gè)R1基團(tuán)構(gòu)成任選取代的雙環(huán)烷基。

32.根據(jù)權(quán)利要求31所述的用途,其中所述催化劑具有式(I):

其中:

P1和P2是如權(quán)利要求31中定義的;

X1和X2是陰離子配體,其可以是相同的或不同的;并且

A是亞烷基。

33.根據(jù)權(quán)利要求31或權(quán)利要求32所述的用途,其中每個(gè)R1獨(dú)立地為被磺酸根、磷酸根、羧酸根、季銨或含PEG的基團(tuán)任選取代一次的支鏈的C5-10烷基、C5-10環(huán)烷基、C5-10烷氧基或C5-10環(huán)烷氧基。

34.根據(jù)權(quán)利要求31至33中任一項(xiàng)所述的用途,其中每個(gè)R1是未取代的并且獨(dú)立地為支鏈的C5-10烷基、C5-10環(huán)烷基、支鏈C5-10烷氧基或C5-10環(huán)烷氧基。

35.根據(jù)權(quán)利要求33或權(quán)利要求34所述的用途,其中每個(gè)R1獨(dú)立地為C5-10環(huán)烷基。

36.根據(jù)權(quán)利要求31至35中任一項(xiàng)所述的用途,其中配體P1和P2中的至少一個(gè)是三環(huán)己基膦。

37.根據(jù)權(quán)利要求31至36中任一項(xiàng)所述的用途,其中兩個(gè)配體P1和P2是相同的。

38.根據(jù)權(quán)利要求31至37中任一項(xiàng)所述的用途,其中所述亞烷基是式=CRyRz的一部分并且其中Ry和Rz中的一個(gè)可以是氫并且Ry和Rz中的一個(gè)或二者可以是烷基、烯基、炔基、芳基羧基烷基、烷氧基、烯氧基、炔氧基或烷氧基羰基,或者Ry和Rz一起形成飽和的、不飽和的或芳族的環(huán)或雙環(huán)部分。

39.根據(jù)權(quán)利要求38所述的用途,其中Ry是氫、烷基或芳基并且Rz是烷基、烯基或芳基。

40.根據(jù)權(quán)利要求38所述的用途,其中所述亞烷基是任選取代的亞茚基。

41.根據(jù)權(quán)利要求40所述的用途,其中所述亞烷基是苯基取代的亞茚基。

42.根據(jù)權(quán)利要求40所述的用途,其中所述亞烷基是3-苯基-1H-茚-1-亞基。

43.根據(jù)權(quán)利要求42所述的用途,其中所述催化劑是二鹵代(3-苯基-1H-茚-1-亞基)雙(三環(huán)己基膦)釕(II)。

44.根據(jù)權(quán)利要求43所述的用途,其中所述催化劑是二氯(3-苯基-1H-茚-1-亞基)雙(三環(huán)己基膦)釕(II)。

45.根據(jù)權(quán)利要求38所述的用途,其中所述亞烷基是亞苯基。

46.根據(jù)任一項(xiàng)前述權(quán)利要求所述的用途,其中所述二烯是僅由碳原子和氫原子組成的二烯。

47.根據(jù)任一項(xiàng)前述權(quán)利要求所述的用途,其中所述二烯是環(huán)二烯。

48.根據(jù)權(quán)利要求47所述的用途,其中所述二烯是1,4-環(huán)己二烯。

49.一種單烯烴的乙烯醇分解的方法,所述方法包括向反應(yīng)容器中引入單烯烴和二烯,并且在復(fù)分解催化劑和所述二烯的存在下對(duì)所述單烯烴進(jìn)行乙烯醇分解,其中所述二烯僅由碳原子和氫原子組成;和/或是環(huán)狀的。

50.根據(jù)權(quán)利要求49所述的方法,其中所述復(fù)分解催化劑是亞烷基釕烯烴復(fù)分解催化劑。

51.根據(jù)權(quán)利要求49或權(quán)利要求50所述的方法,其中所述單烯烴的碳-碳雙鍵是二取代的碳-碳雙鍵。

52.根據(jù)權(quán)利要求49至51中任一項(xiàng)所述的方法,其中所述碳-碳雙鍵的每個(gè)碳原子連接至亞烷基或烷基部分,所述亞烷基或烷基部分的每一個(gè)獨(dú)立地包含2至7個(gè)碳原子。

53.根據(jù)權(quán)利要求52所述的方法,其中所述碳-碳雙鍵的兩側(cè)是兩個(gè)亞乙基部分。

54.根據(jù)權(quán)利要求52所述的方法,其中所述碳-碳雙鍵的兩側(cè)是兩個(gè)亞丙基部分。

55.根據(jù)權(quán)利要求49至54中任一項(xiàng)所述的方法,其中所述單烯烴是任選酯化的單不飽和脂肪酸。

56.根據(jù)權(quán)利要求55所述的方法,其中所述脂肪酸包含4至28個(gè)碳原子。

57.根據(jù)權(quán)利要求56所述的方法,其中所述脂肪酸包含14至18個(gè)碳原子。

58.根據(jù)權(quán)利要求55至57中任一項(xiàng)所述的方法,其中所述碳-碳雙鍵是順式C=C鍵。

59.根據(jù)權(quán)利要求55至57中任一項(xiàng)所述的方法,其中所述碳-碳雙鍵是反式C=C鍵。

60.根據(jù)權(quán)利要求55所述的方法,其中所述脂肪酸選自由下列各項(xiàng)組成的組:油酸、十六碳烯酸、棕櫚油酸、肉豆蔻油酸或芥酸。

61.根據(jù)權(quán)利要求60所述的方法,其中所述脂肪酸是油酸。

62.根據(jù)權(quán)利要求55至61中任一項(xiàng)所述的方法,其中所述脂肪酸是酯化的。

63.根據(jù)權(quán)利要求62所述的方法,其中所述酯化的脂肪酸是烷基酯、芳基酯或雜芳基酯。

64.根據(jù)權(quán)利要求63所述的方法,其中所述酯化的脂肪酸是烷基酯。

65.根據(jù)權(quán)利要求55所述的方法,其中所述單烯是油酸甲酯。

66.根據(jù)權(quán)利要求49至54中任一項(xiàng)所述的方法,其中所述單烯烴的碳-碳雙鍵拴系至芳族部分。

67.根據(jù)權(quán)利要求66所述的方法,其中所述芳族部分是芳族醇。

68.根據(jù)權(quán)利要求67所述的方法,其中所述芳族醇是苯酚或萘酚。

69.根據(jù)權(quán)利要求67所述的方法,其中所述芳族醇是苯酚。

70.根據(jù)權(quán)利要求66至69中任一項(xiàng)所述的方法,其中所述碳-碳雙鍵通過任選取代的亞烴基鏈拴系至所述芳族醇,所述亞烴基鏈任選被醚、酯、酰胺或胺基團(tuán)中斷。

71.根據(jù)權(quán)利要求66至70中任一項(xiàng)所述的方法,其中所述方法包括腰果殼液或其一種以上組分的乙烯醇分解。

72.根據(jù)權(quán)利要求66至71中任一項(xiàng)所述的方法,其中所述方法包括腰果酚的乙烯醇分解。

73.根據(jù)權(quán)利要求71所述的方法,其中所述方法包括腰果酚的單烯組分的乙烯醇分解。

74.根據(jù)權(quán)利要求71所述的方法,其中所述方法包括的乙烯醇分解。

75.根據(jù)權(quán)利要求71至74中任一項(xiàng)所述的方法,所述用途是用于制備1-辛烯的方法。

76.根據(jù)權(quán)利要求66至74中任一項(xiàng)所述的方法,所述用途是制備3-壬-8-烯基苯酚的方法。

77.根據(jù)權(quán)利要求76所述的方法,所述用途還包括將3-壬-8-烯基苯酚氫化和將所得的3-壬基苯酚乙氧基化以提供乙氧基-3-壬基苯酚或低聚乙氧基-3-壬基苯酚,其中所述-低聚乙氧基取代基具有式-(OCH2CH2)nOH,其中n是1至20之間的整數(shù)。

78.根據(jù)權(quán)利要求49至77中任一項(xiàng)所述的方法,其中所述亞烷基釕烯烴復(fù)分解催化劑包含兩個(gè)配體P1和P2,所述兩個(gè)配體可以是相同的或不同的并且具有式P(R1)3,其中P是配位到所述釕離子的磷原子并且每個(gè)R1獨(dú)立地為任選取代的烷基或烷氧基;或者一個(gè)P1或P2配體中的兩個(gè)R1基團(tuán)構(gòu)成任選取代的雙環(huán)烷基。

79.根據(jù)權(quán)利要求78所述的方法,其中所述催化劑具有式(I):

其中:

P1和P2是如權(quán)利要求78中定義的;

X1和X2是陰離子配體,其可以是相同的或不同的;并且

A是亞烷基。

80.根據(jù)權(quán)利要求78或權(quán)利要求79所述的方法,其中每個(gè)R1獨(dú)立地為被磺酸根、磷酸根、羧酸根、季銨或含PEG的基團(tuán)任選取代一次的支鏈的C5-10烷基、C5-10環(huán)烷基、C5-10烷氧基或C5-10環(huán)烷氧基。

81.根據(jù)權(quán)利要求78至80中任一項(xiàng)所述的方法,其中每個(gè)R1是未取代的并且獨(dú)立地為支鏈的C5-10烷基、C5-10環(huán)烷基、支鏈C5-10烷氧基或C5-10環(huán)烷氧基。

82.根據(jù)權(quán)利要求80或權(quán)利要求81所述的方法,其中每個(gè)R1獨(dú)立地為C5-10環(huán)烷基。

83.根據(jù)權(quán)利要求78至82中任一項(xiàng)所述的方法,其中配體P1和P2中的至少一個(gè)是三環(huán)己基膦。

84.根據(jù)權(quán)利要求78至83中任一項(xiàng)所述的方法,其中兩個(gè)配體P1和P2是相同的。

85.根據(jù)權(quán)利要求78至84中任一項(xiàng)所述的方法,其中所述亞烷基是式=CRyRz的一部分并且其中Ry和Rz中的一個(gè)可以是氫并且Ry和Rz中的一個(gè)或二者可以是烷基、烯基、炔基、芳基羧基烷基、烷氧基、烯氧基、炔氧基或烷氧基羰基,或者Ry和Rz一起形成飽和的、不飽和的或芳族的環(huán)或雙環(huán)部分。

86.根據(jù)權(quán)利要求85所述的方法,其中Ry是氫、烷基或芳基并且Rz是烷基、烯基或芳基。

87.根據(jù)權(quán)利要求85所述的方法,其中所述亞烷基是任選取代的亞茚基。

88.根據(jù)權(quán)利要求87所述的方法,其中所述亞烷基是苯基取代的亞茚基。

89.根據(jù)權(quán)利要求87所述的方法,其中所述亞烷基是3-苯基-1H-茚-1-亞基。

90.根據(jù)權(quán)利要求89所述的方法,其中所述催化劑是二鹵代(3-苯基-1H-茚-1-亞基)雙(三環(huán)己基膦)釕(II)。

91.根據(jù)權(quán)利要求90所述的方法,其中所述催化劑是二氯(3-苯基-1H-茚-1-亞基)雙(三環(huán)己基膦)釕(II)。

92.根據(jù)權(quán)利要求85所述的方法,其中所述亞烷基是亞苯基。

93.根據(jù)權(quán)利要求49至92中任一項(xiàng)所述的方法,其中所述二烯是1,4-環(huán)己二烯。

94.一種通過權(quán)利要求1至48中任一項(xiàng)中定義的用途或根據(jù)權(quán)利要求49至93中任一項(xiàng)中定義的方法得到或可以得到的烯烴。

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