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一種合成環(huán)氧化反式-1,4-聚異戊二烯橡膠的方法與流程

文檔序號(hào):12692153閱讀:來源:國知局

技術(shù)特征:

1.本發(fā)明提供了兩種非有機(jī)過氧酸體系介入的環(huán)氧化反式-1,4-聚異戊二烯橡膠的制備方法,其特征在于制備方法一適用于均相體系:是將反式-1,4-聚異戊二烯橡膠疏松粉粒溶解于三氯甲烷或二氯甲烷中,攪拌作用下向溶液中加入酮、堿、蒸餾水,調(diào)節(jié)pH 范圍7~11,溫度控制在-5~25℃下,緩慢加入過硫酸鹽,反應(yīng)1~24小時(shí)后,蒸餾除去溶劑,加水洗滌2-3 次、干燥即可;該制備方法得到環(huán)氧基團(tuán)在聚合物中均勻分布的環(huán)氧化反式-1,4-聚異戊二烯橡膠;制備方法二適用于非均相懸浮體系:是將反式-1,4-聚異戊二烯橡膠疏松粉粒在適當(dāng)溶劑中溶脹2~24小時(shí),攪拌作用下向溶液中加入酮、堿、蒸餾水,調(diào)節(jié)pH 范圍7~11,溫度控制在-5~25℃下,緩慢加入過硫酸鹽,反應(yīng)1~24小時(shí)后,蒸餾除去溶劑,加水洗滌2-3 次、干燥即可;制備方法二獲得的環(huán)氧基團(tuán)在反式-1,4-聚異戊二烯橡膠分子鏈上有一定梯度分布的結(jié)構(gòu)。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的非過氧酸體系介入的環(huán)氧化反式-1,4-聚異戊二烯橡膠的制備方法,其特征在于所述的酮是丙酮、甲基乙基酮,氟代丙酮、其他手性酮或其他а-碳上連有強(qiáng)的吸電子基的有機(jī)酮類中的一種或兩種以上混合;用量為酮摩爾數(shù)/反式聚異戊二烯中不飽和雙鍵摩爾含量=0.5~100,優(yōu)選0.5~30;酮體積/蒸餾水體積為20~0.1,優(yōu)選10~1。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的非過氧酸體系介入的環(huán)氧化反式-1,4-聚異戊二烯橡膠的制備方法,其特征在于所述的采用的堿是: NaOH、KOH、NaHCO3、Na2CO3、K2CO3 、KHCO3中一種或幾種復(fù)合;具體使用方法是參考權(quán)利2中丙酮體積/蒸餾水體積為20~0.1,優(yōu)選10~1中蒸餾水的用量,堿的加入量為在此蒸餾水的用量下能形成堿的過飽和溶液,以此堿的過飽和溶液做緩沖液,調(diào)控整個(gè)反應(yīng)過程中反應(yīng)體系的pH 在恒定范圍。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的非過氧酸體系介入的環(huán)氧化反式-1,4-聚異戊二烯橡膠的制備方法,其氧化劑采用過硫酸鹽體系,包括過硫酸銨、過硫酸四丁基銨、過硫酸鈉、過硫酸鉀,過硫酸氫鉀,過硫酸氫鉀復(fù)合鹽,但亦可采用其它含過氧硫酸根的體系;所述的緩慢加入過硫酸鹽的加入時(shí)間控制在0.5~10小時(shí),優(yōu)選2~6小時(shí),用量為過硫酸鹽摩爾數(shù)/反式聚異戊二烯中不飽和雙鍵摩爾含量5~0.1,優(yōu)選2~0.1。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的非過氧酸體系介入的環(huán)氧化反式-1,4-聚異戊二烯橡膠的制備方法,其特征在于所述的反應(yīng)溫度為-5~25℃,其中優(yōu)選0~10℃;反應(yīng)體系pH 范圍7~11;所述的環(huán)氧化反應(yīng)時(shí)間為1~24小時(shí),其中優(yōu)選的反應(yīng)時(shí)間為3~12小時(shí)。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的非過氧酸體系介入的環(huán)氧化反式-1,4-聚異戊二烯橡膠的制備方法,其特征在于所述的制備方法一采用的溶劑為三氯甲烷或二氯甲烷;溶劑的用量與反式-1,4-聚異戊二烯橡膠體積比為1:1~30:1,其中優(yōu)選5:1。

7.本發(fā)明所述的非過氧酸體系介入的環(huán)氧化反式-1,4-聚異戊二烯橡膠的制備方法特征在于所述的制備方法二采用的溶脹劑為水、丙酮、乙醇、丁醇、正己烷、正庚烷、環(huán)己烷、乙酸乙酯、乙酸丁酯、四氫呋喃、甲基乙基酮中的一種或兩種以上混合;溶脹劑的用量與反式-1,4-聚異戊二烯橡膠的體積比為0.5~50:1,其中優(yōu)選1~10:1。

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