一種汽車用耐高溫橡膠密封圈的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種汽車用耐高溫橡膠密封圈，其原料按重量份數(shù)包括：三元乙丙橡膠70-90份、氯丁橡膠10-30份、防老劑1-4份、活化氧化鋅0.8-1.5份、氧化鎂0.2-0.4份、氧化鈣0.5-1.0份、丁基硫醇錫0.6-1.5份、改性高嶺土30-40份、甲基丙烯酸鎂10-15份、促進劑1-3份、大豆油6-10份、甲基丙烯酸乙酯1-2份、石蠟油40-80份、三烯丙基磷酸酯0.2-0.5份、交聯(lián)劑BIBP1.0-1.5份、助交聯(lián)劑TAIC0.5-1.2份、微晶蠟0.3-0.5份、硫化劑2-3份、鄰苯二甲酸酐0.5-1份。本發(fā)明所述的密封圈具有強的耐候性、耐腐蝕性、耐臭氧性，適于用作汽車用耐高溫橡膠密封圈。
【專利說明】一種汽車用耐高溫橡膠密封圈

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及橡膠【技術(shù)領(lǐng)域】，尤其涉及一種汽車用耐高溫橡膠密封圈。

【背景技術(shù)】
[0002] 密封圈是橡膠成品的重要組成元素，目前在汽車、電器和電子、辦公器械三大領(lǐng)域 應(yīng)用外，還大量用于建筑、醫(yī)療、食品工業(yè)和航空、航天等高科技領(lǐng)域，不同領(lǐng)域的橡膠材料 需要具有不同的性質(zhì)。
[0003] 密封圈應(yīng)回彈性高、硬度適中，并壓縮永久變形??；具有較好的力學性能：如拉伸 強度、定拉伸強度、斷裂伸長率達到一定的標準；具有耐磨性，抗撕裂性強；具有化學性質(zhì) 穩(wěn)定，適應(yīng)工作介質(zhì)能力強，不容易產(chǎn)生溶脹、分解、硬化；具有一定的耐候性。三元乙丙橡 膠具有耐老化、耐腐蝕、耐水蒸氣性能、耐熱水性能和低密度高填充性的特點，目前已經(jīng)是 制作密封圈的重要材料，但是美中不足的是三元乙丙橡膠不耐油、與其他材料的粘合性差、 硫化速度慢，制作的密封圈存在一定的不足，現(xiàn)有市場上的密封圈的耐熱性能和耐化學腐 蝕性能普遍不佳，容易導致過早老化而失去功能，導致橡膠密封圈的報廢，增加成本。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 為了解決【背景技術(shù)】中存在的技術(shù)問題，本發(fā)明提出了一種汽車用耐高溫橡膠密封 圈，提高了橡膠管的機械強度、耐化學腐蝕性、耐臭氧性、耐候性和耐熱性，得到了綜合性能 好的汽車用耐高溫橡膠密封圈。
[0005] 本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)的：一種汽車用耐高溫橡膠密封圈，其原料按 重量份數(shù)包括：三元乙丙橡膠70-90份、氯丁橡膠10-30份、防老劑1-4份、活化氧化鋅 0. 8-1. 5份、氧化鎂0. 2-0. 4份、氧化鈣0. 5-1. 0份、丁基硫醇錫0. 6-1. 5份、改性高嶺土 30-40份、甲基丙烯酸鎂10-15份、促進劑1-3份、大豆油6-10份、甲基丙烯酸乙酯1-2份、石 蠟油40-80份、三烯丙基磷酸酯0. 2-0. 5份、交聯(lián)劑BIBP1. 0-1. 5份、助交聯(lián)劑TAIC0. 5-1. 2 份、微晶蠟0. 3-0. 5份、硫化劑2-3份、鄰苯二甲酸酐0. 5-1份；
[0006] 根據(jù)上述各原料的配比，按照以下步驟進行制備：
[0007] S1、將開煉機加熱至30-35°C，輥距設(shè)為0. 2-0. 8mm，將三元乙丙橡膠和氯丁橡膠 同時加入開煉機中塑煉l〇_15min，然后經(jīng)排膠、壓片、下片、冷卻到室溫并停放4-5h得到一 次塑煉膠；
[0008] S2、將開煉機加熱至25-30°C，輥距設(shè)為0. 4-0. 6mm，將S1中得到的一次塑煉膠加 入開煉機塑煉10_20min，然后經(jīng)排膠、壓片、下片、冷卻到室溫并停放3-5h得到二次塑煉 膠；
[0009] S3、將開煉機的溫度設(shè)為室溫，輥距設(shè)為0. 5-lmm，將S2中得到的二次塑煉膠加入 開煉機塑煉15_20min，然后經(jīng)排膠、壓片、下片、冷卻到室溫并停放5-10h得到三次塑煉膠；
[0010] S4、將密煉機升溫至120-140°c，輥距設(shè)為0. 5-lmm，加入S3所述的三次塑煉膠，密 煉2-5min后經(jīng)排膠、冷卻到室溫并停放8-15h得到塑煉膠；
[0011] S5、將密煉機升溫至80-90°C，輥距調(diào)整為3-8mm后加入S4中所述的塑煉膠混煉 2-5min后將溫度升至100-115°C，依次加入改性高嶺土、氧化鎂和活性氧化鋅，混煉l_2min 后將溫度升至120_135°C，然后同時加入大豆油、甲基丙烯酸鎂、甲基丙烯酸乙酯和石蠟油 混煉l-2min，然后同時加入防老劑、微晶蠟混煉2-5min后，加入鄰苯二甲酸酐將溫度升至 140-165°C，然后依次加入氧化鈣、丁基硫醇錫、三烯丙基磷酸酯、交聯(lián)劑BIBP和助交聯(lián)劑 TAIC，混煉2-5min后，加入硫化劑和促進劑，混煉2-5min排膠后，放入開煉機薄通5-8次得 到混煉膠；
[0012] S6、將S5中所述的混煉膠裝入模具，在15-20MPa壓力，145-150°C溫度下，硫化 5-20min，開模后得到所述汽車用耐高溫橡膠密封圈。
[0013] 優(yōu)選地，其原料按重量份數(shù)包括：三元乙丙橡膠75-85份、氯丁橡膠15-25份、防 老劑2_3份、活化氧化鋒1. 0-1. 4份、氧化緩0. 23-0. 34份、氧化興0. 6-0. 9份、丁基硫醇 錫0. 7-1. 4份、改性高嶺土 35-39份、甲基丙烯酸鎂12-14份、促進劑1. 2-2. 8份、大豆油 7-8. 5份、甲基丙烯酸乙酯1. 2-1. 8份、石蠟油45-75份、三烯丙基磷酸酯0. 22-0. 4份、交聯(lián) 劑BIBP1. 2-1. 45份、助交聯(lián)劑TAIC0. 7-1. 0份、微晶蠟0. 32-0. 4份、硫化劑2. 2-2. 8份、鄰 苯二甲酸酐0.7-0. 9份。
[0014] 優(yōu)選地，其原料按重量份數(shù)包括：三元乙丙橡膠80份、氯丁橡膠20份、防老劑2. 5 份、活化氧化鋅1. 2份、氧化鎂0. 33份、氧化鈣0. 7份、丁基硫醇錫0. 9份、改性高嶺土 38 份、甲基丙烯酸鎂13份、促進劑1. 8份、大豆油8份、甲基丙烯酸乙酯1. 4份、石蠟油50份、 三烯丙基磷酸酯〇. 28份、交聯(lián)劑BIBP1. 3份、助交聯(lián)劑TAIC0. 9份、微晶蠟0. 35份、硫化劑 2. 5份、鄰苯二甲酸酐0.8份。
[0015] 優(yōu)選地，在SI、S2和S3中塑煉的輥速為15-25r/min，輥速比為1 :1. 1-1. 4。
[0016] 優(yōu)選地，在S4中裝膠量為30-55%，壓力為0· 2-0. 7MPa。
[0017] 優(yōu)選地，所述防老劑為防老劑RD、MB、DNP、4010NA的混合物且按重量份數(shù) RD:MB:DPN 為 2:1:1。
[0018] 優(yōu)選地，所述改性高嶺土為偶聯(lián)劑和表面活性劑并用改性；最優(yōu)選地，所述偶聯(lián)劑 為A187、A1100、A174中的任意一種或者多種的組合物；所述表面活性劑為二甘醇、PEG400， 聚醚330N中的任意一種或者多種的組合物。
[0019] 優(yōu)選地，在S5中，將密煉機升溫至81-89°C，輥距調(diào)整為3. 3-7. 8mm后加入S4 中所述的塑煉膠混煉2. 5-4. 5min后將溫度升至103-1KTC，依次加入改性高嶺土、氧化 鎂和活性氧化鋅，混煉1. 1-1. 7min后將溫度升至126-131°C，然后同時加入大豆油、甲基 丙烯酸鎂、甲基丙烯酸乙酯和石蠟油混煉1. 2-1. 8min，然后同時加入防老劑、微晶蠟混煉 2. 5-4. 7min后，加入鄰苯二甲酸酐將溫度升至146-163°C，然后依次加入氧化鈣、丁基硫醇 錫、三烯丙基磷酸酯、交聯(lián)劑BIBP和助交聯(lián)劑TAIC，混煉2. 4-4. 5min后，加入硫化劑和促進 齊U，混煉2. 1-4. 7min排膠后，放入開煉機薄通6-7次得到混煉膠。
[0020] 優(yōu)選地，在S5中，將密煉機升溫至85°C，輥距調(diào)整為5mm后加入S4中所述的塑煉 膠混煉4min后將溫度升至108°C，依次加入改性高嶺土、氧化鎂和活性氧化鋅，混煉1. 5min 后將溫度升至128°C，然后同時加入大豆油、甲基丙烯酸鎂、甲基丙烯酸乙酯和石蠟油混 煉1. 7min，然后同時加入防老劑、微晶蠟混煉3. 5min后，加入鄰苯二甲酸酐將溫度升至 148°C，然后依次加入氧化鈣、丁基硫醇錫、三烯丙基磷酸酯、交聯(lián)劑BIBP和助交聯(lián)劑TAIC， 混煉3min后，加入硫化劑和促進劑，混煉3min排膠后，放入開煉機薄通6次得到混煉膠。
[0021] 優(yōu)選地，在S6中，將S5中所述的混煉膠裝入模具，在15. 3-1. 92MPa壓力， 142-149°C溫度下，硫化6-17min，開模后得到所述汽車用耐高溫橡膠密封圈；最優(yōu)選地，在 S6中，將S5中所述的混煉膠裝入模具，在18MPa壓力，146°C溫度下，硫化15min，開模后得 到所述汽車用耐高溫橡膠密封圈。
[0022] 本發(fā)明中，選用三元乙丙橡膠為生膠，并添加了氯丁橡膠，能夠使兩種橡膠的性能 互補，提高三元乙丙橡膠的耐油性、耐燃性和粘著性的同時也改善了氯丁橡膠的耐臭氧性、 耐熱、耐蒸汽、耐低溫屈撓等性能；利用RD、MB、DNP、4010NA的混合物為防老劑，防老劑RD 對熱氧老化有極佳的防護效能，而DNP有優(yōu)越的耐老化以及天候老化性能，以及提高其他 防老劑效能的作用，與RD、MB、4010NA并用具有更好的耐熱耐老化性能，提高密封圈的耐老 化性能；添加了活性氧化鋅，既加快了硫化速度還提高了硫化程度，減少了硫化劑的用量， 同時作為活化劑，提高了密封圈的耐老化性能；添加了氧化鎂，既提高了活性又改善了膠料 的抗焦燒性能；添加了氧化鈣提高活性的同時還能吸收膠料硫化過程中產(chǎn)生的濕氣，防止 膠料起泡，影響膠料的性能；添加了改性高嶺土為補強劑，采用的是偶聯(lián)劑和表面活性劑并 用的改性方法，改性后的高嶺土對三元乙丙橡膠分子具有較強的約束作用，得到的硫化膠 具有大的抵抗外力不變形的能力，改性的高嶺土可以使硫化膠獲得適當?shù)慕宦?lián)密度，改善 內(nèi)部的結(jié)構(gòu)，減少硫化膠內(nèi)部的薄弱環(huán)節(jié)，阻止和減緩了材料中的裂紋或裂口在受力時迅 速擴大開裂而導致破壞，使硫化膠具有大的扯斷伸長率，提高了橡膠的拉伸強度和撕裂強 度，提1? 了橡I父的綜合性能；添加了穩(wěn)定劑丁基硫醇錫，提1? 了硫化的穩(wěn)定性；添加了二稀 丙基磷酸酯，提高了過氧化物硫化劑的硫化性能；所述硫化劑為有機胺類硫化劑，得到的硫 化膠機械強度大、壓縮永久變形小、高溫長期老化后仍能保持物理機械性能，得到的密封圈 密封效果好，使用時間長；采用了分段塑煉的方法，降低三元乙丙橡膠和氯丁橡膠的分子量 和粘度，提高其可塑性，并獲得適當?shù)牧鲃有裕詽M足混煉和成型進一步加工的需要；混煉 時控制了加料的順序；根據(jù)硫化的特點，選擇了合適的硫化溫度和硫化時間，保證橡膠分子 交聯(lián)的前提下防止橡膠分子鏈過多斷裂而引起的軟化現(xiàn)象。

【具體實施方式】
[0023] 下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明做出詳細說明，應(yīng)當了解，實施例只用于說明本發(fā) 明，而不是用于對本發(fā)明進行限定，任何在本發(fā)明基礎(chǔ)上所做的修改、等同替換等均在本發(fā) 明的保護范圍內(nèi)。
[0024] 本發(fā)明中所述的汽車用耐高溫橡膠密封圈，其原料按重量份數(shù)三元乙丙橡膠還 可以為 71、72、73· 5、74、76、77、77· 8、79、81、82、83、84、86、87、88、89 份、氯丁橡膠還可以 為 11、12、13· 6、14、16、17· 2、18、19、21、22、23、24、26、27、28、29 份、防老劑還可以為 1. 1、 1. 3、1· 4、1· 5、1· 6、1· 8、1· 9、2· 1、2· 2、2· 3、2· 4、2· 7、2· 8、2· 9、3· 1、3· 2、3· 3、3· 4、3· 5、3· 7、 3. 8、3. 9份、活化氧化鋅還可以為0. 9、1. 1、1. 3份、氧化鎂還可以為0. 22、0. 24、0. 25、0. 26、 0. 28、0. 29、0. 3、0. 31、0. 35、0. 36、0. 38、0. 39份、氧化鈣還可以為0. 8份、丁基硫醇錫還可 以為0.8、1.0、1.1、1.2、1.3份、改性高嶺土還可以為31、32、33、34.2、36、37、39.4份、甲 基丙烯酸鎂還可以為11、11. 5、12. 6份、促進劑還可以為1. 1、1. 4、1. 5、1. 9、2. 0、2. 1、2. 4、 2. 5、2. 6、2. 9份、大豆油還可以為6. 2、7. 4、8. 9、9. 3份、甲基丙烯酸乙酯還可以為1. 1、 1· 3、1· 5、1· 6、1· 7、1· 9 份、石蠟油還可以為 41、42、43· 9、46、47、48· 2、51、52、54、55、57· 6、 59、60、61· 3、63、64、66· 7、68、68· 7、70、72、74、76、78、79 份、三烯丙基磷酸酯還可以為 0· 3、 0. 35、0. 44份、交聯(lián)劑ΒΙΒΡ還可以為1. 1、1.4份、助交聯(lián)劑TAIC還可以為0. 6、0. 8、1. 1份、 微晶蠟還可以為0. 33、0. 46、0. 48份、硫化劑還可以為2. 1、2. 3、2. 4、2. 6、2. 7、2. 9份、鄰苯 二甲酸酐還可以為0.6份。
[0025] 本發(fā)明所公開的一種汽車用耐高溫橡膠密封圈，各實施例中組分的重量份數(shù)如表 1所示：
[0026] 表1為各實施例中汽車用耐高溫橡膠密封圈組分的重量份數(shù)
[0027]

【權(quán)利要求】
1. 一種汽車用耐高溫橡膠密封圈，其特征在于，其原料按重量份數(shù)包括：三元乙丙橡 膠70-90份、氯丁橡膠10-30份、防老劑1-4份、活化氧化鋅0. 8-1. 5份、氧化鎂0. 2-0. 4份、 氧化鈣0. 5-1. 0份、丁基硫醇錫0. 6-1. 5份、改性高嶺土 30-40份、甲基丙烯酸鎂10-15份、 促進劑1-3份、大豆油6-10份、甲基丙烯酸乙酯1-2份、石蠟油40-80份、三烯丙基磷酸酯 0. 2-0. 5份、交聯(lián)劑BIBP1. 0-1. 5份、助交聯(lián)劑TAIC0. 5-1. 2份、微晶蠟0. 3-0. 5份、硫化劑 2-3份、鄰苯二甲酸酐0. 5-1份； 根據(jù)上述各原料的配比，按照以下步驟進行制備： 51、 將開煉機加熱至30-35°C，輥距設(shè)為0. 2-0. 8mm，將三元乙丙橡膠和氯丁橡膠同時 加入開煉機中塑煉l〇_15min，然后經(jīng)排膠、壓片、下片、冷卻到室溫并停放4-5h得到一次塑 煉膠； 52、 將開煉機加熱至25-30°C，輥距設(shè)為0. 4-0. 6mm，將S1中得到的一次塑煉膠加入開 煉機塑煉10_20min，然后經(jīng)排膠、壓片、下片、冷卻到室溫并停放3-5h得到二次塑煉膠； 53、 將開煉機的溫度設(shè)為室溫，輥距設(shè)為0. 5-lmm，將S2中得到的二次塑煉膠加入開煉 機塑煉15-20min，然后經(jīng)排膠、壓片、下片、冷卻到室溫并停放5-10h得到三次塑煉膠； 54、 將密煉機升溫至120-140°C，輥距設(shè)為0. 5-lmm，加入S3所述的三次塑煉膠，密煉 2-5min后經(jīng)排膠、冷卻到室溫并停放8-15h得到塑煉膠； 55、 將密煉機升溫至80-90°C，輥距調(diào)整為3-8mm后加入S4中所述的塑煉膠混煉 2-5min后將溫度升至100-115°C，依次加入改性高嶺土、氧化鎂和活性氧化鋅，混煉l_2min 后將溫度升至120_135°C，然后同時加入大豆油、甲基丙烯酸鎂、甲基丙烯酸乙酯和石蠟油 混煉l-2min，然后同時加入防老劑、微晶蠟混煉2-5min后，加入鄰苯二甲酸酐將溫度升至 140-165°C，然后依次加入氧化鈣、丁基硫醇錫、三烯丙基磷酸酯、交聯(lián)劑BIBP和助交聯(lián)劑 TAIC，混煉2-5min后，加入硫化劑和促進劑，混煉2-5min排膠后，放入開煉機薄通5-8次得 到混煉膠； 56、 將S5中所述的混煉膠裝入模具，在15-20MPa壓力，145-150°C溫度下，硫化 5-20min，開模后得到所述汽車用耐高溫橡膠密封圈。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的汽車用耐高溫橡膠密封圈，其特征在于，其原料按重量份數(shù) 包括：三元乙丙橡膠75-85份、氯丁橡膠15-25份、防老劑2-3份、活化氧化鋅1. 0-1. 4份、氧 化鎂0. 23-0. 34份、氧化鈣0. 6-0. 9份、丁基硫醇錫0. 7-1. 4份、改性高嶺土 35-39份、甲基 丙烯酸鎂12-14份、促進劑1. 2-2. 8份、大豆油7-8. 5份、甲基丙烯酸乙酯1. 2-1. 8份、石蠟 油45-75份、三烯丙基磷酸酯0. 22-0. 4份、交聯(lián)劑BIBP1. 2-1. 45份、助交聯(lián)劑TAIC0. 7-1. 0 份、微晶蠟0. 32-0. 4份、硫化劑2. 2-2. 8份、鄰苯二甲酸酐0. 7-0. 9份。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1-2中任一項所述的汽車用耐高溫橡膠密封圈，其特征在于，其原料 按重量份數(shù)包括：三元乙丙橡膠80份、氯丁橡膠20份、防老劑2. 5份、活化氧化鋅1. 2份、 氧化鎂〇. 33份、氧化鈣0. 7份、丁基硫醇錫0. 9份、改性高嶺土 38份、甲基丙烯酸鎂13份、 促進劑1. 8份、大豆油8份、甲基丙烯酸乙酯1. 4份、石蠟油50份、三烯丙基磷酸酯0. 28份、 交聯(lián)劑BIBP1. 3份、助交聯(lián)劑TAIC0. 9份、微晶蠟0. 35份、硫化劑2. 5份、鄰苯二甲酸酐0. 8 份。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項所述的汽車用耐高溫橡膠密封圈，其特征在于，在S1、S2 和S3中塑煉的輥速為15-25r/min，輥速比為1 :1. 1-1. 4。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項所述的汽車用耐高溫橡膠密封圈，其特征在于，在S4中 裝膠量為30-55%，壓力為0· 2-0. 7MPa。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項所述的汽車用耐高溫橡膠密封圈，其特征在于，所述防 老劑為防老劑RD、MB、DNP、4010NA的混合物且按重量份數(shù)RD:MB:DPN為2:1:1。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項所述的汽車用耐高溫橡膠密封圈，其特征在于，所述改 性高嶺土為偶聯(lián)劑和表面活性劑并用改性；優(yōu)選地，所述偶聯(lián)劑為A187、A1100、A174中的 任意一種或者多種的組合物，所述表面活性劑為二甘醇、PEG400,聚醚330N中的任意一種 或者多種的組合物。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項所述的汽車用耐高溫橡膠密封圈，其特征在于，在 S5中，將密煉機升溫至81-89°C，輥距調(diào)整為3. 3-7. 8mm后加入S4中所述的塑煉膠混煉 2. 5-4. 5min后將溫度升至103-1KTC，依次加入改性高嶺土、氧化鎂和活性氧化鋅，混煉 1. 1-1. 7min后將溫度升至126-131°C，然后同時加入大豆油、甲基丙烯酸鎂、甲基丙烯酸乙 酯和石蠟油混煉1. 2-1. 8min，然后同時加入防老劑、微晶蠟混煉2. 5-4. 7min后，加入鄰苯 二甲酸酐將溫度升至146-163°C，然后依次加入氧化鈣、丁基硫醇錫、三烯丙基磷酸酯、交聯(lián) 劑BIBP和助交聯(lián)劑TAIC，混煉2. 4-4. 5min后，加入硫化劑和促進劑，混煉2. 1-4. 7min排膠 后，放入開煉機薄通6-7次得到混煉膠。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項所述的汽車用耐高溫橡膠密封圈，其特征在于，在S5中， 將密煉機升溫至85°C，輥距調(diào)整為5mm后加入S4中所述的塑煉膠混煉4min后將溫度升至 108°C，依次加入改性高嶺土、氧化鎂和活性氧化鋅，混煉1. 5min后將溫度升至128°C，然后 同時加入大豆油、甲基丙烯酸鎂、甲基丙烯酸乙酯和石蠟油混煉1. 7min，然后同時加入防老 齊U、微晶蠟混煉3. 5min后，加入鄰苯二甲酸酐將溫度升至148°C，然后依次加入氧化鈣、丁 基硫醇錫、三烯丙基磷酸酯、交聯(lián)劑BIBP和助交聯(lián)劑TAIC，混煉3min后，加入硫化劑和促進 齊IJ，混煉3min排膠后，放入開煉機薄通6次得到混煉膠。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項所述的汽車用耐高溫橡膠密封圈，其特征在于，在 S6中，將S5中所述的混煉膠裝入模具，在15. 3-1. 92MPa壓力，142-149 °C溫度下，硫化 6-17min，開模后得到所述汽車用耐高溫橡膠密封圈；優(yōu)選地，在S6中，將S5中所述的混煉 膠裝入模具，在18MPa壓力，146°C溫度下，硫化15min，開模后得到所述汽車用耐高溫橡膠 密封圈。
【文檔編號】C08L23/16GK104086902SQ201410315258
【公開日】2014年10月8日 申請日期:2014年7月2日 優(yōu)先權(quán)日:2014年7月2日
【發(fā)明者】楊存俊 申請人:安徽寧國尚鼎橡塑制品有限公司