一種無(wú)鹵苯并惡嗪樹脂組合物及使用其制作的半固化片及層壓板的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種無(wú)鹵苯并惡嗪樹脂組合物，其特征在于，以固體重量計(jì)，包括：(a)復(fù)合苯并惡嗪樹脂：15~70份；其中，含磷苯并惡嗪樹脂的含量為5~30份；(b)無(wú)鹵環(huán)氧樹脂：10~70份；(c)酸酐化合物：10~60份；(d)含磷阻燃劑：2~20份；(e)固化劑：0~50份。本發(fā)明設(shè)計(jì)了一種新的無(wú)鹵苯并惡嗪樹脂組合物，采用了具有高耐熱、高阻燃性的含磷苯并惡嗪樹脂，將其與普通苯并惡嗪樹脂混合使用，從而大大減少了含磷阻燃劑的使用量，同時(shí)解決了板材耐熱性下降問(wèn)題；本發(fā)明實(shí)現(xiàn)了體系中阻燃性、介電常數(shù)、介質(zhì)損耗、耐熱性及吸水率之間的平衡，可以作為電子儀器用印制線路板，具有積極的現(xiàn)實(shí)意義。
【專利說(shuō)明】一種無(wú)鹵苯并惡嗪樹脂組合物及使用其制作的半固化片及層壓板
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于電子材料【技術(shù)領(lǐng)域】，涉及一種無(wú)鹵苯并惡嗪樹脂組合物及使用其制作的半固化片及層壓板。
【背景技術(shù)】
[0002]現(xiàn)有技術(shù)中，印制線路板用層壓板中普遍采用鹵素阻燃劑以達(dá)到阻燃目的，但自從歐盟《關(guān)于報(bào)廢電氣電子設(shè)備指令》和《關(guān)于在電氣電子設(shè)備中限制使用有害物質(zhì)指令》正式實(shí)施后，無(wú)鹵阻燃型印制線路板用層壓板的開發(fā)已成為業(yè)界研發(fā)重點(diǎn)。這是因?yàn)辂u素阻燃劑在燃燒過(guò)程中，產(chǎn)生強(qiáng)腐蝕性鹵化氣體，文獻(xiàn)報(bào)道，近年來(lái)在含鹵素的阻燃劑在高溫裂解和燃燒時(shí)產(chǎn)生二噁英、二苯并呋喃等致癌物質(zhì)。目前，行業(yè)內(nèi)普遍采用的方法是使用含磷化合物來(lái)替代以往的溴系阻燃劑，但其制品普遍存在著浸錫耐熱性不足、容易吸潮、潮濕處理后浸錫耐熱性不足等問(wèn)題。
[0003]另一方面，隨著近年來(lái)信息處理和信息傳輸?shù)母咚俑哳l化，對(duì)印制線路板用層壓板在介電性能方面提出了更高的要求。簡(jiǎn)單來(lái)說(shuō)，即層壓板材料需具備低的介電常數(shù)和介電損耗，以減少高速傳輸時(shí)信號(hào)的延遲、失真和損耗，以及信號(hào)之間的干擾。但是，普通的環(huán)氧樹脂介電常數(shù)和介電損耗較高，難以滿足高頻方面的應(yīng)用。近幾年來(lái)，為了降低覆銅板產(chǎn)品介電常數(shù)和介電損耗，國(guó)內(nèi)外研究人員進(jìn)行多方面的嘗試，如采用聚四氟乙烯樹脂、雙馬來(lái)酰亞胺-三嗪樹脂、熱固性聚苯醚樹脂、氰酸酯樹脂、聚酰亞胺、聚醚醚酮等高性能樹脂等，但由于其加工性能、價(jià)格等因素限制了它們的應(yīng)用。
[0004]因此，開發(fā)一種可以同時(shí)滿足無(wú)鹵化要求和高頻化要求的樹脂組合物，并實(shí)現(xiàn)體系中阻燃性、介電常數(shù)、介質(zhì)損耗、耐熱性及吸水率之間的平衡，具有積極的現(xiàn)實(shí)意義。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明目的是提供一種無(wú)鹵苯并惡嗪樹脂組合物及使用其制作的半固化片及層壓板。
[0006]為達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是:一種無(wú)鹵苯并惡嗪樹脂組合物，以固體重量計(jì),包括:
(a)復(fù)合苯并惡嗪樹脂:15~70份；
其中，含磷苯并惡嗪樹脂的含量為5~30份；
(b)無(wú)鹵環(huán)氧樹脂:10-70份；
(c)酸酐化合物:10-60份；
(d)含磷阻燃劑:2~20份;
(e)固化劑:0-50份；
所述含磷苯并惡嗪樹脂選自如下結(jié)構(gòu)式中的一種或幾種:結(jié)構(gòu)式(I):
【權(quán)利要求】
1.一種無(wú)鹵苯并惡嗪樹脂組合物，其特征在于，以固體重量計(jì)，包括: (a)復(fù)合苯并惡嗪樹脂:15~70份； 其中，含磷苯并惡嗪樹脂的含量為5~30份； (b)無(wú)鹵環(huán)氧樹脂:10-70份； (c)酸酐化合物:10-60份； (d)含磷阻燃劑:2~20份; (e)固化劑:0-50份； 所述含磷苯并惡嗪樹脂選自如下結(jié)構(gòu)式中的一種或幾種:
結(jié)構(gòu)式(1):
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂組合物，其特征在于:所述含磷苯并惡嗪樹脂選自如下結(jié)構(gòu)式中的一種或幾種:
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂組合物，其特征在于:所述復(fù)合苯并惡嗪樹脂中，除了含磷苯并惡嗪樹脂之外，還含有雙酚A型苯并惡嗪樹脂、雙酚F型苯并惡嗪樹脂、4，4’ 二氨基二苯甲燒苯并惡嚷樹脂、二氣基二苯釀苯并惡嚷樹脂、二氣基二苯諷苯并惡嚷樹脂、雙環(huán)戊二烯型苯并惡嗪樹脂、酚酞型苯并惡嗪樹脂、烯丙基苯并惡嗪樹脂、氰酸酯基苯并惡嗪樹月旨、環(huán)氧改性苯并惡嗪樹脂和馬來(lái)酰亞胺改性苯并惡嗪樹脂中的至少一種苯并惡嗪樹脂。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂組合物，其特征在于:所述無(wú)鹵環(huán)氧樹脂選自縮水甘油醚型環(huán)氧樹脂、縮水甘油胺型環(huán)氧樹脂、縮水甘油酯型環(huán)氧樹脂中的一種或幾種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂組合物，其特征在于:所述含磷阻燃劑選自雙酚聯(lián)苯磷酸鹽、聚磷酸銨、對(duì)苯二酚-雙_(聯(lián)苯基磷酸鹽)、雙酚A-雙_(聯(lián)苯基磷酸鹽)、三(2-羧乙基)膦、三(異丙基氯)磷酸鹽、三甲基磷酸鹽、二甲基-甲基磷酸鹽、間苯二酚雙二甲苯基磷酸鹽、聚磷酸三聚氰胺、三聚氰胺氰尿酸、三-羥乙基異氰脲酸酯、DOPO, DOPO-HQ, DOPO-NQ,DOPO改性酚樹脂、含磷環(huán)氧樹脂和苯氧基磷腈化合物中一種或幾種。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂組合物，其特征在于:所述酸酐化合物選自苯乙烯-馬來(lái)酸酐共聚物、苯乙烯-順丁烯二酸酐共聚物、3，3’，4，4’ - 二苯醚四酸二酐、2，3，3’，4’ - 二苯醚四甲酸二酐、3，3’，4，4’ -聯(lián)苯四甲酸二酐、2，3，3’，4’ -聯(lián)苯四甲酸二酐、3，3’，4，4’- 二苯酮四酸二酐、雙酚A型二醚二酐和1，2，4，5-均苯四酸二酐中一種或幾種。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂組合物，其特征在于:所述固化劑選自雙氰胺、二胺基二苯砜、二胺基二苯基甲烷、二胺基二苯醚、二胺基二苯硫醚、酚醛樹脂、乙烯基苯樹脂和馬來(lái)酰亞胺樹脂中的一種或幾種。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂組合物，其特征在于:還包括無(wú)機(jī)填料和固化促進(jìn)劑。
9.一種采用如權(quán)利要求1所述的樹脂組合物制作的半固化片，其特征在于:將權(quán)利要求I所述的樹脂組合物用溶劑溶解制成膠液，然后將增強(qiáng)材料浸潰在上述膠液中；將浸潰后增強(qiáng)材料加熱干燥后，即可得到所述半固化片。
10.一種采用如權(quán)利要求1所述的樹脂組合物制作的層壓板，其特征在于:在一張由權(quán)利要求9所述的半固化片的單面或雙面覆上金屬箔，或者將至少2張由權(quán)利要求9所述的半固化片疊加后，在其單面或雙面覆上金屬箔，熱壓成形，即可得到所述層壓板。
【文檔編號(hào)】C08G59/62GK103788580SQ201410039659
【公開日】2014年5月14日 申請(qǐng)日期:2014年1月27日 優(yōu)先權(quán)日:2014年1月27日
【發(fā)明者】崔春梅, 楊宋, 肖升高, 戴善凱 申請(qǐng)人:蘇州生益科技有限公司