一種抗靜電高剛性的滾塑聚乙烯組合物及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種抗靜電高剛性的滾塑聚乙烯組合物，包括以下組分：線性低密度聚乙烯100重量份、抗靜電劑0.1～1.5重量份、表面改性納米碳纖維0.1～1重量份、抗氧劑0.05～1重量份、流變改性劑0.05～0.10重量份。并提供了此種組合物的制備方法。本發(fā)明提供的抗靜電高剛性滾塑聚乙烯組合物，不僅具有突出的抗靜電性能，體積電阻率小于1×108Ω·cm，而且抗靜電效果持久，浸水8月后體積電阻率幾乎無變化；此外，該組合物還具有更好的剛韌平衡性，沖擊強(qiáng)度至少提高20%，彎曲模量提高30%以上，同時(shí)還具有較好的耐環(huán)境應(yīng)力開裂性、樹脂均勻性和加工性能。
【專利說明】一種抗靜電高剛性的滾塑聚乙烯組合物及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于高分子材料領(lǐng)域，具體涉及一種抗靜電高剛性的滾塑聚乙烯組合物及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]滾塑是中空塑料制品成型的一種工藝方法，又稱旋轉(zhuǎn)模塑。相對于注塑和吹塑成型工藝，滾塑的突出優(yōu)點(diǎn)表現(xiàn)在設(shè)備和模具投資少，適用于中大型及形狀復(fù)雜的塑料制品的生產(chǎn)，產(chǎn)品幾乎無內(nèi)應(yīng)力及不易變形等。作為一種新興的塑料成型方法，近幾年滾塑正以驚人的增長速度引起塑料加工業(yè)界的矚目。2007年，我國滾塑LLDPE原料消費(fèi)總量超過5萬噸，2008年，我國LLDPE滾塑料的市場用量接近十萬噸。
[0003]在美國，滾塑成型以加工運(yùn)動器材及玩具為主，此外還有容器、汽車部件等；在歐洲，滾塑成型主要用于工業(yè)和農(nóng)業(yè)用品、汽車部件、交通用品等。從國內(nèi)滾塑行業(yè)的現(xiàn)狀和發(fā)展看，由于國內(nèi)拉動內(nèi)需，滾塑制品在汽車配套、農(nóng)機(jī)配套、農(nóng)村沼氣利用、化工防腐儲存及運(yùn)輸、食品和物流包裝、漁業(yè)養(yǎng)殖、兒童游樂設(shè)施及健身器械、軍事用品、小型船艇等領(lǐng)域有眾多的使用客戶和潛在客戶，因此，國內(nèi)滾塑市場將會持續(xù)穩(wěn)定地增長，滾塑專用料的增長空間十分巨大，具有廣泛的用途和應(yīng)用前景。
[0004]一方面，聚乙烯有很強(qiáng)的電絕緣性，在加工和使用過程中由于摩擦而產(chǎn)生靜電荷，又因?yàn)闊o法泄漏而積聚，最終會形成極高的靜電壓，有時(shí)甚至達(dá)到幾萬伏，這些靜電往往會給工業(yè)生產(chǎn)及日常生活帶來極大危害；另一方面，由于通用聚乙烯樹脂的剛性與韌性相互對立，在滿足了滾塑制品優(yōu)異的耐沖擊性、耐環(huán)境應(yīng)力開裂性(ESCR)要求的同時(shí)，通常存在制品剛性不足的問題。滾塑生產(chǎn)廠家通常采用在聚乙烯樹脂中直接摻混抗靜電劑來提高制品的抗靜電性能、通過增加壁厚來提高剛性。簡單摻混不僅抗靜電劑添加量大，而且抗靜電效果差，持續(xù)時(shí)間短，原料均勻性較差，從而影響原料的綜合性能和加工流動性；此外，增加壁厚也使得生廣成本提聞。
[0005]納米碳纖維(CNF)是近年來新興的一種準(zhǔn)一維納米材料，相比于傳統(tǒng)的增強(qiáng)纖維，由于其直徑介于納米碳管及普通碳纖維之間，CNF具有較高的比強(qiáng)度和比模量，較好的導(dǎo)電、導(dǎo)熱、熱穩(wěn)定性及極好的表面尺寸效應(yīng)等。采用CNF協(xié)同抗靜電劑改性聚乙烯，不僅大幅度提高材料的抗靜電性能，而且材料剛性有所提高。但是，由于CNF大多在高溫下通過裂解烴類氣體的方式制備，其表面富集大量碳元素且呈化學(xué)惰性，加上CNF的長徑比和比表面積均較大，極易相互纏結(jié)，聚集成團(tuán)，在聚合物基體中難以均勻分散，直接影響到CNF復(fù)合材料的性能。
[0006]目前，尚未見采用納米碳纖維協(xié)同改性聚乙烯抗靜電性能的文獻(xiàn)報(bào)道。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]本發(fā)明主要針對國內(nèi)市場上LLDPE滾塑專用料抗靜電性能及其持久性差、剛性較低、一般摻混料的綜合性能和樹脂均勻性較差的現(xiàn)狀，提供一種抗靜電性能突出持久和剛韌平衡性較好的抗靜電高剛性滾塑聚乙烯組合物。
[0008]本發(fā)明還提供上述滾塑用聚乙烯組合物的制備方法。
[0009]為了實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案:一種抗靜電高剛性滾塑聚乙烯組合物，包括以下組分:
線性低密度聚乙烯100重量份
抗靜電劑0.1?1.5重量份
表面改性納米碳纖維0.1?I重量份
抗氧劑0.05?I重量份
流變改性劑0.05?0.1重量份。
[0010]其中，所述的線性低密度聚乙烯，其密度為0.910?0.935g/10cm3，熔體流動速率為 2 ?20g/10min ；
所述的表面改性納米碳纖維由表面活性劑對納米碳纖維改性得到；其中，所述納米碳纖維的直徑為70?260nm,長度為I?60 μ m ;· 所述的表面改性納米碳纖維所用的表面活性劑為硅烷偶聯(lián)劑、鈦酸酯類偶聯(lián)劑或鋁酸鹽類偶聯(lián)劑中的一種或兩種以上混合物；所述表面改性劑的用量可由本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員經(jīng)實(shí)驗(yàn)確定，優(yōu)選其用量為納米碳纖維重量的0.1%?5% ；
所述的抗靜電劑可以是陽離子型、陰離子型、非離子型、兩性離子型、高分子型抗靜電劑中的一種或兩種以上混合物；
所述的抗氧化劑可以是酚類、亞磷酸酯類、三嗪類等抗氧劑中的一種或兩種以上混合
物；
所述的流變改性劑是脂肪酸酰胺或氟聚合物中的一種。
[0011]所述的表面改性納米碳纖維所用的表面改性劑是指硅烷偶聯(lián)劑、鈦酸酯類偶聯(lián)劑或鋁酸鹽類偶聯(lián)劑中的一種或兩種以上混合物；其中混合物可以是任意比例混合得到，本領(lǐng)域技術(shù)人員可根據(jù)具體要求經(jīng)試驗(yàn)確定較優(yōu)的表面改性劑和混合比例?？梢赃x擇的具體表面改性劑可以是氨丙基三乙氧基硅烷偶聯(lián)劑、雙(二辛氧基焦磷酸酯基)乙撐鈦酸酯偶聯(lián)劑、二硬脂酰氧異丙氧基鋁酸酯偶聯(lián)劑。
[0012]所述的抗靜電劑可以是陽離子型、陰離子型、非離子型、兩性離子型、高分子型抗靜電劑中的一種或兩種以上混合物；其中混合物可以是任意比例混合得到，本領(lǐng)域技術(shù)人員可根據(jù)具體要求經(jīng)試驗(yàn)確定較優(yōu)的抗靜電劑和混合比例。優(yōu)選陽離子型抗靜電劑、非離子型抗靜電劑、兩性離子型抗靜電劑、高分子型抗靜電劑，可以選擇的具體抗靜電劑可以是十八烷基二甲基羥乙基季銨硝酸鹽、(3-月桂酰胺丙基)三甲基銨硫酸甲酯鹽、硬脂酰胺丙基二甲基-β-羥乙基磷酸二氫銨、多元醇脂肪脂類、烷醇酰胺類、磷酸酯類、有機(jī)硼類、季銨內(nèi)鹽、兩性烷基咪唑啉鹽和烷基氨基酸、辛基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯硬脂酸酯、月桂酸二乙醇酰胺、烷基二甲基乙內(nèi)鹽、烷基二 (聚氧乙烯基)季銨乙內(nèi)鹽氫氧化物。
[0013]所述的抗氧劑可以是酚類、亞磷酸酯類、三嗪類等抗氧劑中的一種或兩種以上混合物；其中混合物可以是任意比例混合得到，本領(lǐng)域技術(shù)人員可根據(jù)具體要求經(jīng)試驗(yàn)確定較優(yōu)的抗氧劑和混合比例。抗氧劑優(yōu)選酚類和亞磷酸酯類抗氧劑，可以選擇的具體抗氧劑可以是四[β _(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯、三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、1，3，5，三(3，5-二叔丁基，4-羥基芐基)均三嗪-2，4，6-(1!1，3!1，5?)三酮、β-(4-羥基苯基-3，5-二叔丁基)丙酸正十八碳醇酯、雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇
二亞磷酸酯。
[0014]所述的流變改性劑可以是脂肪酸酰胺類或氟聚合物中的一種；脂肪酸酰胺類包括但不限于硬脂酸酰胺、油酸酰胺、芥酸酰胺、乙二胺雙硬脂酰胺；氟聚合物包括但不限于聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯樹脂、偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物。
[0015]首先，用表面改性劑對納米碳纖維進(jìn)行表面改性，用表面改性劑對納米碳纖維進(jìn)行表面改性的方法是公知的，具體的工藝條件可由本領(lǐng)域普通技術(shù)人員經(jīng)實(shí)驗(yàn)確定；
接著，將線性低密度聚乙烯樹脂、抗靜電劑、表面改性納米碳纖維、抗氧劑、流變改性劑加入到高速混合機(jī)中混合均勻，然后在溫度180?240°C條件下，用雙螺桿擠出機(jī)熔融造粒，包裝。
[0016]采用新型準(zhǔn)一維納米材料-納米碳纖維,結(jié)合抗靜電劑、抗氧劑、流變改性劑，
協(xié)同改善LLDPE的綜合性能。為了提高CNF的浸潤性和分散性，采用表面活性劑對CNF進(jìn)行表面處理，使CNF在聚乙烯基體中均勻分散，大大提高最終產(chǎn)品的力學(xué)性能。與現(xiàn)有技術(shù)相t匕，由本發(fā)明提供的滾塑用聚乙烯組合物，在不影響材料原有沖擊性能、耐環(huán)境應(yīng)力開裂性的同時(shí)，不僅抗靜電性能大幅提高，而且材料的彎曲模量明顯提高，沖擊性能也有所提升，達(dá)到了剛韌并增的效果，材料有著較為優(yōu)異的綜合性能。此外，該滾塑聚乙烯組合物料為一種功能性復(fù)合材料，通過調(diào)控體系組成，可應(yīng)用于特定領(lǐng)域的滾塑件，例如對于阻隔性、光穩(wěn)定性、阻燃性等功能有特定要求的制件。
[0017]由本發(fā)明提供的抗靜電高剛性滾塑聚乙烯組合物，不僅具有突出的抗靜電性能，體積電阻率小于1Χ108Ω.Cm，而.且抗靜電效果持久，浸水8月后體積電阻率幾乎無變化；此外，該組合物還具有更好的剛韌平衡性，沖擊強(qiáng)度至少提高20%，彎曲模量提高30%以上，同時(shí)還具有較好的耐環(huán)境應(yīng)力開裂性、樹脂均勻性和加工性能。
【具體實(shí)施方式】
[0018]下面對本發(fā)明的【具體實(shí)施方式】進(jìn)行詳細(xì)說明，但是需要指出的是，本發(fā)明的保護(hù)范圍并不受這些【具體實(shí)施方式】的限制，而是由附錄的權(quán)利要求書來確定。
[0019]實(shí)施例1
將納米碳纖維(CNF)和經(jīng)過稀釋的氨丙基三乙氧基硅烷偶聯(lián)劑ΚΗ550先后加入高速混合器，在80°C下混合8分鐘，對CNF進(jìn)行表面改性，其中表面改性劑的用量為CNF重量的
0.5%。將熔體流動速率為5g/10min左右的LLDPE100份、十八烷基二甲基羥乙基季銨硝酸鹽
0.4份、聚有機(jī)硼0.6份、表面改性后的CNF0.1份、四[β -(3，5- 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.05份、三(2，4- 二叔丁基苯基)亞磷酸酯0.1份、乙二胺雙硬脂酰胺
0.08份加入到高速混合器中，混合5分鐘，然后在常規(guī)加工溫度180?240°C條件下，經(jīng)雙螺桿擠出機(jī)擠壓造粒，得到滾塑用聚乙烯組合物，其力學(xué)性能見表I。
[0020]實(shí)施例2
將CNF和經(jīng)過稀釋的雙(二辛氧基焦磷酸酯基)乙撐鈦酸酯偶聯(lián)劑NDZ-311先后加入高速混合器，在80°C下混合9分鐘，對CNF進(jìn)行表面改性，其中表面改性劑的用量為CNF重量的1%。將熔體流動速率為5g/10min左右的LLDPE100份、聚氧乙烯硬脂酸酯0.1份、表面改性后的CNFl份、四[β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.05份、1，3，5，三(3，5- 二叔丁基，4-羥基芐基)均三嗪-2，4，6-(1Η, 3Η, 5Η)三酮0.1份、雙(2，4- 二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯0.2份、硬脂酸酰0.05份加入到高速混合器中，混合5分鐘，然后在常規(guī)加工溫度180?240°C條件下，經(jīng)雙螺桿擠出機(jī)擠壓造粒，得到滾塑用聚乙烯組合物，其力學(xué)性能見表I。
[0021]實(shí)施例3
將CNF和經(jīng)過稀釋的二硬脂酰氧異丙氧基鋁酸酯偶聯(lián)劑SG-A1821先后加入高速混合器，在80°C下混合10分鐘，對CNF進(jìn)行表面改性，其中表面改性劑的用量為CNF重量的3%。將熔體流動速率為5g/10min左右的LLDPE100份、辛基酚聚氧乙烯醚0.5份、表面改性后的CNF0.8份、1，3，5_三(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基芐基)1，3，5-三嗪-2，4，6- (1H，3H, 5H)-三酮0.7份、芥酸酰胺0.1份加入到高速混合器中，混合5分鐘，然后在常規(guī)加工溫度180?240°C條件下，經(jīng)雙螺桿擠出機(jī)擠壓造粒，得到滾塑用聚乙烯組合物，其力學(xué)性能見表I。
[0022]比較例I
將熔體流動速率為5g/10min左右的LLDPE100份、(3-月桂酰胺丙基)三甲基銨硫酸甲酯鹽1.5份、四[β - (3，5- 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.1份、三(2，4- 二叔丁基苯基)亞磷酸酯0.1份、加入到高速混合器中，混合5分鐘，然后在常規(guī)加工溫度180?240°C條件下，經(jīng)雙螺桿擠出機(jī)擠壓造粒，得到滾塑用聚乙烯組合物，其力學(xué)性能見表I。
[0023]比較例2
將熔體流動速率為5g/10min左右的LLDPE100份、硬脂酰胺丙基二甲基-β -羥乙基憐酸二氧按2.0份、1，3, 5 - 二(4_叔丁基-3-輕基-2，6- 二甲基節(jié)基)1，3，5- 二嗪-2，4，6-(1Η, 3Η, 5Η)-三酮0.5份入到高速混合器中，混合5分鐘，然后在常規(guī)加工溫度180?240°C條件下，經(jīng)雙螺桿擠出機(jī)擠壓造粒，得到滾塑用聚乙烯組合物，其力學(xué)性能見表I。
[0024]實(shí)施例4
將CNF和經(jīng)過稀釋的二硬脂酰氧異丙氧基鋁酸酯偶聯(lián)劑SG-A1821先后加入高速混合器，在80°C下混合10分鐘，對CNF進(jìn)行表面改性，其中表面改性劑的用量為CNF重量的3%。將熔體流動速率為2g/10min左右的LLDPE100份、月桂酸二乙醇酰胺1.5份、表面改性后的CNF0.2份、雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯0.5份、偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物0.1份加入到高速混合器中，混合5分鐘，然后在常規(guī)加工溫度180?240°C條件下，經(jīng)雙螺桿擠出機(jī)擠壓造粒，得到滾塑用聚乙烯組合物，其力學(xué)性能見表I。
[0025]實(shí)施例5
將CNF和經(jīng)過稀釋的二硬脂酰氧異丙氧基鋁酸酯偶聯(lián)劑SG-A1821先后加入高速混合器，在80°C下混合10分鐘，對CNF進(jìn)行表面改性，其中表面改性劑的用量為CNF重量的3%。將熔體流動速率為5g/10min左右的LLDPE100份、烷基二甲基乙內(nèi)鹽0.65份、表面改性后的CNF0.4份、β-(4-羥基苯基-3，5- 二叔丁基)丙酸正十八碳醇酯0.5份、雙(2，4- 二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯0.3份、聚偏氟乙烯樹脂0.05份加入到高速混合器中，混合5分鐘，然后在常規(guī)加工溫度180?240°C條件下，經(jīng)雙螺桿擠出機(jī)擠壓造粒，得到滾塑用聚乙烯組合物，其力學(xué)性能見表I。[0026]實(shí)施例6
將CNF和經(jīng)過稀釋的氨丙基三乙氧基硅烷偶聯(lián)劑KH550先后加入高速混合器，在80°C下混合8分鐘，對CNF進(jìn)行表面改性，其中表面改性劑的用量為CNF重量的0.5%。將熔體流動速率為5g/10min左右的LLDPE100份、聚氧乙烯硬脂酸酯0.1份、辛基酚聚氧乙烯醚
0.3份、聚有機(jī)硼0.6份、表面改性后的CNF0.1份、四[β _(3，5- 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.05份、三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯0.1份、乙二胺雙硬脂酰胺
0.08份加入到高速混合器中，混合5分鐘，然后在常規(guī)加工溫度180-240°C條件下，經(jīng)雙螺桿擠出機(jī)擠壓造粒，得到滾塑用聚乙烯組合物，其力學(xué)性能見表I。
[0027]實(shí)施例7
將CNF和經(jīng)過稀釋的雙(二辛氧基焦磷酸酯基)乙撐鈦酸酯偶聯(lián)劑NDZ-311先后加入高速混合器，在80°C下混合9分鐘，對CNF進(jìn)行表面改性，其中表面改性劑的用量為CNF重量的1%。將熔體流動速率為5g/10min左右的LLDPE100份、十八烷基二甲基羥乙基季銨硝酸鹽0.7份、表面改性后的CNFl份、四[β _(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.05份、I, 3，5，三(3，5- 二叔丁基，4-羥基芐基)均三嗪_2，4，6- (1Η，3Η, 5Η)三酮
0.1份、雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯0.2份、硬脂酸酰胺0.05份加入到高速混合器中，混合5分鐘，然后在常規(guī)加工溫度180-240°C條件下，經(jīng)雙螺桿擠出機(jī)擠壓造粒，得到滾塑用聚乙烯組合物，其力學(xué)性能見表I。
[0028]實(shí)施例8
將CNF和經(jīng)過稀釋的二硬脂酰氧異丙氧基鋁酸酯偶聯(lián)劑SG-A1821先后加入高速混合器，在80°C下混合10分鐘，對CNF進(jìn)行表面改性，其中表面改性劑的用量為CNF重量的3%。將熔體流動速率為5g/10min左右的LLDPE100份、辛基酚聚氧乙烯醚0.5份、表面改性后的CNF0.8份、四[β -(3，5- 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.05份、三(2，4- 二叔丁基苯基)亞磷酸酯0.05份、芥酸酰胺0.1份加入到高速混合器中，混合5分鐘，然后在常規(guī)加工溫度180-240°C條件下，經(jīng)雙螺桿擠出機(jī)擠壓造粒，得到滾塑用聚乙烯組合物，其力學(xué)性能見表I。
[0029]表I滾塑用聚乙烯組合物力學(xué)性能對比
【權(quán)利要求】
1.一種抗靜電高剛性的滾塑聚乙烯組合物，其特征在于包括以下組分:線性低密度聚乙烯100重量份
抗靜電劑0.1?1.5重量份表面改性納米碳纖維0.1?I重量丨分
抗氧劑0,05?I重量份流變改性劑0.05?0.1重量份。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的抗靜電高剛性的滾塑聚乙烯組合物，其特征在于:所述線性低密度聚乙烯的密度為0.910?0.935g/10cm3，熔體流動速率為2?20g/10min。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的抗靜電高剛性的滾塑聚乙烯組合物，其特征在于:所述表面改性納米碳纖維由表面活性劑對納米碳纖維改性得到，所述納米碳纖維直徑為70?260nm,長度為I?60 μ m。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的抗靜電高剛性的滾塑聚乙烯組合物，其特征在于:所述表面活性劑為硅烷偶聯(lián)劑、鈦酸酯類偶聯(lián)劑或鋁酸鹽類偶聯(lián)劑中的一種或兩種以上混合物，用量為納米碳纖維重量的0.1%?5%。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的抗靜電高剛性的滾塑聚乙烯組合物，其特征在于:所述抗靜電劑為陽離子型、陰離子型、非離子型、兩性離子型、高分子型抗靜電劑中的一種或兩種以上混合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的抗靜電高剛性的滾塑聚乙烯組合物，其特征在于:所述抗氧化劑為酚類、亞磷酸酯類或三嗪類抗氧劑中的一種或兩種以上混合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的抗靜電高剛性的滾塑聚乙烯組合物，其特征在于:所述流變改性劑是脂肪酸酰胺或氟聚合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求1到7任一項(xiàng)所述抗靜電高剛性的滾塑聚乙烯組合物的制備方法，其特征在于:先用表面改性劑對納米碳纖維進(jìn)行表面改性，然后將線性低密度聚乙烯樹脂、抗靜電劑、表面改性納米碳纖維、抗氧劑、流變改性劑加入到高速混合機(jī)中混合均勻，然后用雙螺桿擠出機(jī)熔融造粒，即得到抗靜電高剛性滾塑聚乙烯組合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的抗靜電高剛性的滾塑聚乙烯組合物的制備方法，其特征在于:先用表面改性劑對納米碳纖維進(jìn)行表面改性，然后將線性低密度聚乙烯樹脂、抗靜電齊U、表面改性納米碳纖維、抗氧劑、流變改性劑加入到高速混合機(jī)中混合均勻，然后在溫度180?240°C條件下，用雙螺桿擠出機(jī)熔融造粒，即得到抗靜電高剛性滾塑聚乙烯組合物。
【文檔編號】C08K9/04GK103435904SQ201310430493
【公開日】2013年12月11日 申請日期:2013年9月18日 優(yōu)先權(quán)日:2013年9月18日
【發(fā)明者】陳楓 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石化揚(yáng)子石油化工有限公司