專利名稱：一種高性能長纖維增強尼龍復合材料及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于高分子材料及其成型加工領(lǐng)域，涉及一種尼龍復合材料及其制備方法。
背景技術(shù)：
聚酰胺(Polyamide，簡稱PA)俗稱尼龍，PA作為第五類通用工程塑料，具有優(yōu)良的力學性能、化學性能、機械性能，耐腐蝕性、自潤滑性、電絕緣性良好，比重小、易于加工成型，被廣泛應用于汽車、電子電器、機械儀器儀表等領(lǐng)域，成為國際上產(chǎn)量最大、應用最廣的工程塑料之一。PA雖然具有較高的拉伸強度、良好的耐磨性和耐腐蝕性、自潤滑性等優(yōu)點，但也存在吸水性大、耐酸性差、干態(tài)和低溫沖擊強度低以及吸水后變形等缺點，使應用范圍受到了一定的限制。因此，PA的改性研究已成為工程塑料以及復合材料研究領(lǐng)域的一個重要課題，其中，高性能長纖維增強尼龍復合材料及其生產(chǎn)工藝開發(fā)與應用也已經(jīng)成為極具潛力的發(fā)展方向。這種材料在汽車、機械、電器、軍工等領(lǐng)域均有巨大的發(fā)展?jié)摿?，可用于制造汽車保險杠、發(fā)動機隔噪罩、座椅骨架、車頭燈、風扇、散熱器格柵、儀表盤托架等，還可用作機械部件等，符合減輕質(zhì)量和節(jié)能環(huán)保的要求，適合當前國際能源短缺和供應緊張下對汽車輕量低能耗化的未來發(fā)展要求和可回收再利用的綠色環(huán)保要求。長纖維增強熱塑性復合材料(簡稱LFT)的制備技術(shù)有原位浸潰技術(shù)、粉末浸潰技術(shù)和熔體浸潰包覆技術(shù)。目前，已經(jīng)有人采用原位固相縮聚反應制備長玻纖增強PET復合材料，以及懸浮溶液法和粉末浸潰工藝制備長玻纖增強的PPS復合材料；但在采用熔體浸潰包覆工藝制備長纖維增強熱塑性復合材料的研究很少，尤其采用熔體浸潰包覆工藝制備長纖維增強尼龍復合材料的研究更少。目前，影響長纖維增強尼龍復合材料綜合性能的主要因素是:1)纖維與尼龍樹脂之間界面粘結(jié)力較差，界面 粘結(jié)力有待改善；2)尼龍樹脂熔體的粘度導致樹脂與纖維浸潰不充分等。中國授權(quán)專利CN 100355808C采用尼龍及尼龍鹽溶解于溶劑中，在與纖維浸潰過程中發(fā)生聚合反應，制備得到高強度、高抗沖的長纖增強反應型尼龍樹脂，該法大大改善尼龍樹脂粘度較大、浸潰不充分的問題；專利CN 102010590A為了克服上述方法溶劑對環(huán)境和生產(chǎn)的危害、以及成型過程進行在線反應過程難于控制等不足之處，直接采用低粘度尼龍6樹脂熔融與長纖維浸潰，制備長纖維增強尼龍粒料。為了克服純PA樹脂吸水率大，尺寸穩(wěn)定性較差的缺陷，CN 100372855C采用長纖維增強聚烯烴樹脂母粒和尼龍樹脂摻混成長纖維增強尼龍/聚烯烴復合材料，但是這種方法存在兩種樹脂粒料混合時由于不相容出現(xiàn)分層現(xiàn)象的問題，不能獲得優(yōu)異的機械性能。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于為克服現(xiàn)有技術(shù)的缺陷而提供一種高性能長纖維增強尼龍復合材料及其制備方法。為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下:
—種尼龍復合材料，由包含以下重量份的組分制成:尼龍40-70 份，長纖維 30-60份，相容劑 5-10份，抗氧劑 0.5-5份，尼龍合金20-100份。所述的尼龍為尼龍6或尼龍66中的一種或兩種。所述的長纖維為玻璃纖維、碳纖維或芳綸纖維。所述的相容劑為馬來酸酐接枝聚丙烯(PP-g-MAH)、馬來酸酐接枝聚乙烯(PE-g-MAH)、馬來酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物(POE-g-MAH)或馬來酸酐接枝乙丙橡膠(EPDM-g-MAH)。所述的抗氧劑選自丙烯酸酯類抗氧劑、主抗氧劑1010(四[β-(3，5_ 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯)和輔抗氧劑168 (三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯)復配形成的三元抗氧 體系，其中三者按照重量比(2-4): I: (0.5-1.5)的混合物，優(yōu)選三者質(zhì)量比為3:1:1的混合物。

所述的丙烯酸酯類抗氧劑選自3-(3，5_ 二叔丁基-4-羥基苯基)丙烯酸酯、3-(3-叔丁基-4-羥基苯基)丙烯酸酯或3-(3，5-二叔丁基-2羥基苯基)丙烯酸酯中的一種或一種以上。所述的尼龍合金為ΡΑ/Ρ0合金(尼龍/聚烯烴合金)、ΡΑ/ΡΡ0合金(尼龍/聚苯醚合金)或PA/ABS(尼龍/丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物合金)合金中的一種。一種尼龍復合材料的制備方法，包括以下步驟:(1)按照上述配比稱取上述各種原料，將尼龍、長纖維、尼龍合金在90_12(TC真空烘箱中干燥3-4小時，然后將干燥處理后的40-70份尼龍、5-10份相容劑、0.5-5份抗氧劑加入到高速混料機中充分混合均勻；(2)將步驟(I)中的混合物加入到雙螺桿擠出機中熔融成熔體；(3)將步驟⑵中的樹脂熔體擠入到與雙螺桿擠出機機頭連接的浸潰模具中，浸潰模具溫度在250-30(TC，使干燥處理后的30-60份長纖維被熔體充分浸潰、包覆，然后冷卻、牽引、切粒即得長纖維增強尼龍復合材料粒料；(4)將步驟(3)中的長纖維增強尼龍復合材料粒料與20-100份尼龍合金摻混均勻，即得高性能長纖維增強尼龍復合材料。所述的步驟(2)中擠出溫度為235_285°C。本發(fā)明的有益效果在于:與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明制備的高性能長纖維增強尼龍復合材料既可以加強纖維與尼龍樹脂熔體的浸潰包覆效果，同時也避免在線反應型尼龍樹脂中溶劑對環(huán)境、人體的危害；另一方面，長纖維增強尼龍粒料與尼龍合金摻混制備的長纖維增強尼龍復合材料極大程度地增強了材料的綜合性能，屬于高性能結(jié)構(gòu)增強材料，可應用于結(jié)構(gòu)工程制件取代輕質(zhì)金屬材料和昂貴工程塑料；而且該種增強材料特別符合減輕質(zhì)量和節(jié)能環(huán)保的要求，適合當前國際能源短缺和供應緊張下，對汽車輕量低能耗化的未來發(fā)展要求和可回收再利用的綠色環(huán)保要求，表現(xiàn)出良好的發(fā)展?jié)摿蛷V闊的應用前景，且本發(fā)明加工過程簡單，易于控制。


圖1為本發(fā)明的工藝流程示意圖。
具體實施例方式以下結(jié)合附圖所示實施例對本發(fā)明作進一步的說明。實施例1按照下面的重量份數(shù)稱取原料:尼龍PA-640 份，長玻璃纖維30份，相容劑PP-g-MAH 5 份，抗氧劑0.5份，(其中抗氧劑的組成為3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙烯酸酯類抗氧劑0.3份、抗氧劑10100.1份、抗氧劑1680.1份)ΡΑ/Ρ0 合金70 份。按照上述配比稱取各種原料，將尼龍、長纖維、尼龍合金在90-120°C真空烘箱中干燥3-4小時，然后將干燥處理后的尼龍、相容劑、抗氧劑加入到高速混料機中充分混合均勻；將上述混合物加入到雙螺桿擠`出機中熔融成熔體，熔融溫度在235_285°C ;然后將該樹脂熔體擠入到與雙螺桿擠出機機頭連接的浸潰模具中，浸潰模具溫度在250-300°C，使干燥處理后的長纖維被熔體充分浸潰、包覆，然后冷卻、牽引、切粒即得長纖維增強尼龍復合材料粒料；最后將上述長纖維增強尼龍復合材料粒料與尼龍合金摻混均勻，即得高性能長纖維增強尼龍復合材料。實施例2按照下面的重量份數(shù)稱取原料:尼龍PA-640 份，長玻璃纖維45份，相容劑PE-g-MAH 10 份，抗氧劑5份，(其中抗氧劑的組成為3-(3-叔丁基-4-羥基苯基)丙烯酸酯類抗氧劑2份、抗氧劑10101.5份、抗氧劑1681.5份)ΡΑ/Ρ0 合金80 份。按照上述配比稱取各種原料，將尼龍、長纖維、尼龍合金在90-120°C真空烘箱中干燥3-4小時，然后將干燥處理后的尼龍、相容劑、抗氧劑加入到高速混料機中充分混合均勻；將上述混合物加入到雙螺桿擠出機中熔融成熔體，熔融溫度在235-285°C ;然后將該樹脂熔體擠入到與雙螺桿擠出機機頭連接的浸潰模具中，浸潰模具溫度在250-300°C，使干燥處理后的長纖維被熔體充分浸潰、包覆，然后冷卻、牽引、切粒即得長纖維增強尼龍復合材料粒料；最后將上述長纖維增強尼龍復合材料粒料與尼龍合金摻混均勻，即得高性能長纖維增強尼龍復合材料(如圖1所示)。
實施例3按照下面的重量份數(shù)稱取原料:尼龍PA-640 份，長玻璃纖維60份，相容劑POE-g-MAH 7.5 份，抗氧劑2.5份，(其中抗氧劑的組成為3_(3，5-二叔丁基-2羥基苯基)丙烯酸酯類抗氧劑1.5份、抗氧劑10100.5份、抗氧劑1680.5份)
ΡΑ/Ρ0 合金100 份。按照上述配比稱取各種原料，將尼龍、長纖維、尼龍合金在90-120°C真空烘箱中干燥3-4小時，然后將干燥處理后的尼龍、相容劑、抗氧劑加入到高速混料機中充分混合均勻；將上述混合物加入到雙螺桿擠出機中熔融成熔體，熔融溫度在235-285°C ;然后將該樹脂熔體擠入到與雙螺桿擠出機機頭連接的浸潰模具中，浸潰模具溫度在250-300°C，使干燥處理后的長纖維被熔體充分浸潰、包覆，然后冷卻、牽引、切粒即得長纖維增強尼龍復合材料粒料；最后將上述長纖維增強尼龍復合材料粒料與尼龍合金摻混均勻，即得高性能長纖維增強尼龍復合材料。實施例4按照下面的重量份數(shù)稱取原料:尼龍PA-655 份，長碳纖維45份，相容劑EPDM-g-MAH 10 份，抗氧劑5份，(其中抗氧劑的組成為3-(3，5-二叔丁基-2羥基苯基)丙烯酸酯類抗氧劑3份、抗氧劑10101份、抗氧劑1681份)ΡΑ/ΡΡ0 合金50 份。按照上述配比稱取各種原料，將尼龍、長纖維、尼龍合金在90-120°C真空烘箱中干燥3-4小時，然后將干燥處理后的尼龍、相容劑、抗氧劑加入到高速混料機中充分混合均勻；將上述混合物加入到雙螺桿擠出機中熔融成熔體，熔融溫度在235-285°C ;然后將該樹脂熔體擠入到與雙螺桿擠出機機頭連接的浸潰模具中，浸潰模具溫度在250-300°C，使干燥處理后的長纖維被熔體充分浸潰、包覆，然后冷卻、牽引、切粒即得長纖維增強尼龍復合材料粒料；最后將上述長纖維增強尼龍復合材料粒料與尼龍合金摻混均勻，即得高性能長纖維增強尼龍復合材料。實施例5按照下面的重量份數(shù)稱取原料:尼龍PA-670 份，長芳綸纖維30份，相容劑EPDM-g-MAH 5 份，抗氧劑5份，(其中抗氧劑的組成為3- (3，5- 二叔丁基-4-羥基苯基)丙烯酸酯類抗氧劑4份、抗氧劑10100.5份、抗氧劑1680.5份)PA/ABS 合金20 份。按照上述配比稱取各種原料，將尼龍、長纖維、尼龍合金在90-120°C真空烘箱中干燥3-4小時，然后將干燥處理后的尼龍、相容劑、抗氧劑加入到高速混料機中充分混合均勻；將上述混合物加入到雙螺桿擠出機中熔融成熔體，熔融溫度在235-285°C ;然后將該樹脂熔體擠入到與雙螺桿擠出機機頭連接的浸潰模具中，浸潰模具溫度在250-300°C，使干燥處理后的長纖維被熔體充分浸潰、包覆，然后冷卻、牽引、切粒即得長纖維增強尼龍復合材料粒料；最后將上述長纖維增強尼龍復合材料粒料與尼龍合金摻混均勻，即得高性能長纖維增強尼龍復合材料。實施例6按照下面的重量份數(shù)稱取原料:尼龍PA-6640 份，長玻璃纖維60份，相容劑EPDM-g-MAH 5 份，抗氧劑0.5份，(其中抗氧劑的組成為3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙烯酸酯類抗氧劑0.3份、抗氧劑10100.1份、抗氧劑1680.1份) ΡΑ/ΡΡ0 合金100 份。按照上述配比稱取各種原料，將尼龍、長纖維、尼龍合金在90-120°C真空烘箱中干燥3-4小時，然后將干燥處理后的尼龍、相容劑、抗氧劑加入到高速混料機中充分混合均勻；將上述混合物加入到雙螺桿擠出機中熔融成熔體，熔融溫度在235-285°C ;然后將該樹脂熔體擠入到與雙螺桿擠出機機頭連接的浸潰模具中，浸潰模具溫度在250-300°C，使干燥處理后的長纖維被熔體充分浸潰、包覆，然后冷卻、牽引、切粒即得長纖維增強尼龍復合材料粒料；最后將上述長纖維增強尼龍復合材料粒料與尼龍合金摻混均勻，即得高性能長纖維增強尼龍復合材料。實施例7按照下面的重量份數(shù)稱取原料:尼龍PA-6650 份，長玻璃纖維50份，相容劑PP-g-MAH7.5 份，抗氧劑2.5份，(其中抗氧劑的組成為3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙烯酸酯類抗氧劑1.5份、抗氧劑10100.5份、抗氧劑1680.5份)PA/ABS 合金50 份。按照上述配比稱取各種原料，將尼龍、長纖維、尼龍合金在90-120°C真空烘箱中干燥3-4小時，然后將干燥處理后的尼龍、相容劑、抗氧劑加入到高速混料機中充分混合均勻；將上述混合物加入到雙螺桿擠出機中熔融成熔體，熔融溫度在235-285°C ;然后將該樹脂熔體擠入到與雙螺桿擠出機機頭連接的浸潰模具中，浸潰模具溫度在250-300°C，使干燥處理后的長纖維被熔體充分浸潰、包覆，然后冷卻、牽引、切粒即得長纖維增強尼龍復合材料粒料；最后將上述長纖維增強尼龍復合材料粒料與尼龍合金摻混均勻，即得高性能長纖維增強尼龍復合材料。實施例8按照下面的重量份數(shù)稱取原料:尼龍PA-6660 份，長玻璃纖維40份，相容劑PE-g-MAH 10 份，抗氧劑0.5份，(其中抗氧劑的組成為3-(3，5-二叔丁基-4-羥基 苯基)丙烯酸酯類抗氧劑0.3份、抗氧劑10100.1份、抗氧劑1680.1份)ΡΑ/Ρ0 合金30 份。按照上述配比稱取各種原料，將尼龍、長纖維、尼龍合金在90-120°C真空烘箱中干燥3-4小時，然后將干燥處理后的尼龍、相容劑、抗氧劑加入到高速混料機中充分混合均勻；將上述混合物加入到雙螺桿擠出機中熔融成熔體，熔融溫度在235-285°C ;然后將該樹脂熔體擠入到與雙螺桿擠出機機頭連接的浸潰模具中，浸潰模具溫度在250-300°C，使干燥處理后的長纖維被熔體充分浸潰、包覆，然后冷卻、牽引、切粒即得長纖維增強尼龍復合材料粒料；最后將上述長纖維增強尼龍復合材料粒料與尼龍合金摻混均勻，即得高性能長纖維增強尼龍復合材料。實施例9按照下面的重量份數(shù)稱取原料:尼龍PA-6670 份，長玻璃纖維 30份，相容劑POE-g-MAH 8 份，抗氧劑2份，(其中抗氧劑的組成為3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙烯酸酯類抗氧劑1.2份、抗氧劑10100.4份、抗氧劑1680.4份)ΡΑ/Ρ0 合金60 份。按照上述配比稱取各種原料，將尼龍、長纖維、尼龍合金在90-120°C真空烘箱中干燥3-4小時，然后將干燥處理后的尼龍、相容劑、抗氧劑加入到高速混料機中充分混合均勻；將上述混合物加入到雙螺桿擠出機中熔融成熔體，熔融溫度在235-285°C ;然后將該樹脂熔體擠入到與雙螺桿擠出機機頭連接的浸潰模具中，浸潰模具溫度在250-300°C，使干燥處理后的長纖維被熔體充分浸潰、包覆，然后冷卻、牽引、切粒即得長纖維增強尼龍復合材料粒料；最后將上述長纖維增強尼龍復合材料粒料與尼龍合金摻混均勻，即得高性能長纖維增強尼龍復合材料。實施例10按照下面的重量份數(shù)稱取原料:尼龍PA-6655 份，長碳纖維45份，相容劑EPDM-g-MAH 6 份，
抗氧劑4份，(其中抗氧劑的組成為3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙烯酸酯類抗氧劑2.4份、抗氧劑10100.8份、抗氧劑1680.8份)ΡΑ/ΡΡ0 合金50 份。按照上述配比稱取各種原料，將尼龍、長纖維、尼龍合金在90-120°C真空烘箱中干燥3-4小時，然后將干燥處理后的尼龍、相容劑、抗氧劑加入到高速混料機中充分混合均勻；將上述混合物加入到雙螺桿擠出機中熔融成熔體，熔融溫度在235-285°C ;然后將該樹脂熔體擠入到與雙螺桿擠出機機頭連接的浸潰模具中，浸潰模具溫度在250-300°C，使干燥處理后的長纖維被熔體充分浸潰、包覆，然后冷卻、牽引、切粒即得長纖維增強尼龍復合材料粒料；最后將上述長纖維增強尼龍復合材料粒料與尼龍合金摻混均勻，即得高性能長纖維增強尼龍復合材料。實施例11按照下面的重量份數(shù)稱取原料:尼龍PA-6645 份，長芳綸纖維55份，相容劑EPDM-g-MAH 7 份，抗氧劑3份，(其中抗氧劑的組成為3-(3，5_二叔丁基-4-羥基苯基)丙烯酸酯類抗氧劑1.8份、抗氧劑10100.6份、抗氧劑1680.6份)ΡΑ/Ρ0 合金40 份。按照上述配比稱取各種原料，將尼龍、長纖維、尼龍合金在90-120°C真空烘箱中干燥3-4小時，然后將干燥處理后的尼龍、相容劑、抗氧劑加入到高速混料機中充分混合均勻；將上述混合物加入到雙螺桿擠出機中熔融成熔體，熔融溫度在235-285°C ;然后將該樹脂熔體擠入到與雙螺桿擠出機機頭連接的浸潰模具中，浸潰模具溫度在250-300°C，使干燥處理后的長纖維被熔體充分浸潰、包覆，然后冷卻、牽引、切粒即得長纖維增強尼龍復合材料粒料；最后將上述長纖維增強尼龍復合材料粒料與尼龍合金摻混均勻，即得高性能長纖維增強尼龍復合材料。對實施例1-11制備得到的高性能長纖維增強尼龍復合材料進行性能測試，測試結(jié)果見表I。
表I
權(quán)利要求
1.一種尼龍復合材料，其特征在于:由包含以下重量份的組分制成: 尼龍 40-70份， 長纖維 30-60份， 相容劑 5-10份， 抗氧劑 0.5-5份， 尼龍合金20-100份。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的尼龍復合材料，其特征在于:所述的尼龍為尼龍6或尼龍66中的一種或兩種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的尼龍復合材料，其特征在于:所述的長纖維為玻璃纖維、碳纖維或芳綸纖維。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的尼龍復合材料，其特征在于:所述的相容劑為馬來酸酐接枝聚丙烯、馬來酸酐接枝聚乙烯、馬來酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物或馬來酸酐接枝乙丙橡膠。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的尼龍復合材料，其特征在于:所述的抗氧劑選自丙烯酸酯類抗氧劑、四[β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯和三(2，4_ 二叔丁基苯基)亞磷酸酯復配形成的三元抗氧體系，其中三者按照重量比(2-4): I: (0.5-1.5)的混合物，優(yōu)選三者質(zhì)量比為3: I: I的混合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的尼龍復合材料，其特征在于:所述的丙烯酸酯類抗氧劑選自3-(3, 5-二叔丁基-4-輕基苯基)丙烯酸酯、3_(3_叔丁基-4-輕基苯基)丙烯酸酯或3-(3,5-二叔丁基-2羥基苯基)丙烯酸酯中的一種或一種以上。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的尼龍復合材料，其特征在于:所述的尼龍合金為尼龍/聚烯烴合金、尼龍/聚苯醚合金或尼龍/丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物合金中的一種。
8.—種上述權(quán)利要求1-7中任一所述的尼龍復合材料的制備方法,其特征在于:包括以下步驟: (1)按照權(quán)利要求1所述的配比稱取各種原料，將尼龍、長纖維、尼龍合金在90-120°C真空烘箱中干燥3-4小時，然后將干燥處理后的40-70尼龍、5-10份相容劑、0.5-5份抗氧劑加入到高速混料機中充分混合均勻； (2)將步驟(I)中的混合物加入到雙螺桿擠出機中熔融成熔體； (3)將步驟(2)中的樹脂熔體擠入到與雙螺桿擠出機機頭連接的浸潰模具中，浸潰模具溫度在250-300°C,使干燥處理后的30-60份長纖維被熔體充分浸潰、包覆,然后冷卻、牽弓丨、切粒即得長纖維增強尼龍復合材料粒料； (4)將步驟(3)中的長纖維增強尼龍復合材料粒料與20-100份尼龍合金摻混均勻，SP得高性能長纖維增強尼龍復合材料。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于:所述的步驟⑵中擠出溫度為235-285°C。
全文摘要
本發(fā)明屬于高分子材料及其成型加工領(lǐng)域，涉及一種尼龍復合材料及其制備方法，該材料由包含以下重量份的組分制成尼龍40-70份，長纖維30-60份，相容劑5-10份，抗氧劑0.5-5份，尼龍合金20-100份。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的高性能長纖維增強尼龍復合材料既能加強纖維與尼龍樹脂熔體的浸漬包覆效果，又能避免在線反應型尼龍樹脂中溶劑對環(huán)境、人體的危害；長纖維增強尼龍粒料與尼龍合金摻混制備的長纖維增強尼龍復合材料極大程度地增強了材料的綜合性能，屬于高性能結(jié)構(gòu)增強材料，可應用于結(jié)構(gòu)工程制件取代輕質(zhì)金屬材料和昂貴工程塑料；該種增強材料特別符合減輕質(zhì)量和節(jié)能環(huán)保的要求，且本發(fā)明加工過程簡單，易于控制。
文檔編號C08L71/12GK103173007SQ20111043368
公開日2013年6月26日 申請日期2011年12月21日 優(yōu)先權(quán)日2011年12月21日
發(fā)明者周一新 申請人:上海杰事杰新材料(集團)股份有限公司