專利名稱：一種聚酯型聚氨酯鞋底原液及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種化工產(chǎn)品的合成方法，具體是指聚酯型聚氨酯鞋底原液的制備方法，屬于聚氨酯鞋底原液制備方法的技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
聚氨酯(PU)鞋底材料具有舒適、輕便、防滑、彈性好、強(qiáng)度高、耐磨、耐油性能好等特點(diǎn)，日益受到人們的青睞。鞋底用聚氨酯原液可分為聚醚型和聚酯型兩類。聚酯型PU鞋底的耐磨性、抗撕裂性優(yōu)于聚醚型PU鞋底，因此，目前國(guó)內(nèi)大部分鞋底采用聚酯型原液。追求低成本、高質(zhì)量，是聚氨酯鞋底料的發(fā)展方向。降低密度是聚氨酯鞋材供應(yīng)商通常的要求之一，只有這樣才能降低成本，與低密度乙烯一醋酸乙烯共聚物(EVA)及某些聚氯乙烯(PVC)等傳統(tǒng)非聚氨酯鞋材競(jìng)爭(zhēng)。此外，隨著社會(huì)的發(fā)展和人們生活水平的提高， 人們對(duì)鞋類產(chǎn)品的技術(shù)指標(biāo)要求也越來(lái)越高，由于低密度聚氨酯鞋底具有舒適、輕便、耐磨等優(yōu)點(diǎn)，人們對(duì)其需求量也在不斷提高。然而，現(xiàn)有的低密度聚氨酯鞋底原液大多采用高密度工藝生產(chǎn)，這種工藝具有生產(chǎn)周期長(zhǎng)、能源消耗高、原料利用率低、生產(chǎn)成本高等缺點(diǎn)。作為鞋底用的發(fā)泡劑有水和氟烴化合物，但氟烴化合物不符合環(huán)保要求，已經(jīng)受到嚴(yán)格的限制。以水作為發(fā)泡劑，當(dāng)水量增加時(shí)，制品的密度降低，但容易出現(xiàn)收縮現(xiàn)象，致使表皮粗糙。調(diào)整原料比例可使收縮有所改善，但制品僵硬、表面針孔、“發(fā)泡線”現(xiàn)象依然存在。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是針對(duì)現(xiàn)行低密度聚氨酯鞋底原液生產(chǎn)工藝的缺點(diǎn)和不足，而提供了一種低密度、高性能聚氨酯鞋底原液的制備方法。為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下一種聚酯型聚氨酯鞋底原液，所述低密度聚酯型聚氨酯鞋底原液由A組分與B組分組成，所述A組分的組成成分為聚酯多元醇、擴(kuò)鏈劑、發(fā)泡劑、復(fù)合催化劑A、勻泡劑、復(fù)合添加劑以質(zhì)量比 100 6-12 0.4-2.1 0.1-0.5 0.5-1.2 0. 1-0. 3 的混合；所述 B組分由異氰酸酯、聚酯多元醇以質(zhì)量比100 60-70預(yù)聚反應(yīng)制得；所述的復(fù)合添加劑為表面活性劑、泡沫穩(wěn)定劑、偶聯(lián)劑、硬度調(diào)節(jié)劑以質(zhì)量比 1 5 0. 3 0. 5 5 10的混合；所述A組分或B組分中的聚酯多元醇按以下方法制備得到將二元酸和多元醇在復(fù)合催化劑B作用下，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下于140°C 220°C進(jìn)行聚酯化反應(yīng)，檢測(cè)酸值，當(dāng)酸值降低到lmgKOH/g以下時(shí)停止反應(yīng)，制得聚酯多元醇；所述二元酸為己二酸，所述的多元醇為乙二醇和一縮二乙二醇以質(zhì)量比1 1-6的混合物；所述二元酸和多元醇的質(zhì)量比為 1 0.8 2;所述的復(fù)合催化劑A或復(fù)合催化劑B為醋酸鹽、胺類催化劑和有機(jī)金屬催化劑的混合，所述復(fù)合催化劑A或復(fù)合催化劑B中各組分的質(zhì)量百分分?jǐn)?shù)為醋酸鹽醋酸鈉1-6% ；
胺類催化劑乙醇胺類10-25% ；叔胺類10-30% ；有機(jī)金屬催化劑二月桂酸二丁錫10-35%，醋酸苯汞5-20%，辛酸鋅10-20% ；所述乙醇胺類為一乙醇胺、二乙醇胺或N-甲基二乙醇胺；所述叔胺類為三乙胺、 三正丁胺或三正丙胺中的一種或兩種以上任意比例的混合。本發(fā)明所述復(fù)合催化劑A或復(fù)合催化劑B用于區(qū)分在不同步驟中出現(xiàn)的復(fù)合催化劑，A或B并不具有任何實(shí)質(zhì)上的化學(xué)意義。所述復(fù)合催化劑B的質(zhì)量用量與二元酸和多元醇的總質(zhì)量的比例優(yōu)選為 1 165-215。所述的擴(kuò)鏈劑為1，4_ 丁二醇、乙二醇、戊二醇或1，3丙二醇中的一種或兩種以上以任意比例的混合物。所述勻泡劑為有機(jī)硅勻泡劑，是DC-193、DC-3042或DC-3043中的一種或兩種以上以任意比例的混合物。所述發(fā)泡劑為水。所述的復(fù)合添加劑為表面活性劑、泡沫穩(wěn)定劑、偶聯(lián)劑、硬度調(diào)節(jié)劑以質(zhì)量比 1 5 0. 3 0. 5 5 10的混合。所述表面活性劑通常為Dabco DC-193或DC-3042。所述泡沫穩(wěn)定劑通常為 SD-601。所述偶聯(lián)劑通常為KH-550或KH-560。所述硬度調(diào)節(jié)劑通常為DOP (鄰苯二甲酸二
辛酯)。所述異氰酸酯為4，4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯、2，2’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯或 2，4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯中的一種或兩種以上以任意比例的混合物。本發(fā)明還提供一種低密度聚酯型聚氨酯鞋底原液的制備方法，所述方法為(1)將二元酸和多元醇在復(fù)合催化劑B的作用下，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下于140°C 220°C 進(jìn)行聚酯化反應(yīng)，反應(yīng)至酸值降為lmgKOH/g以下時(shí)停止反應(yīng)，制得聚酯多元醇；所述二元酸為己二酸，所述的多元醇為乙二醇和一縮二乙二醇以質(zhì)量比1 1-6的混合物；所述二元酸和多元醇的質(zhì)量比為1 0. 8 2 ；所述復(fù)合催化劑B中各組分的質(zhì)量百分分?jǐn)?shù)為配比為醋酸鈉1-6% ；乙醇胺類10-25% ；叔胺類10-30% ；有機(jī)金屬催化劑二月桂酸二丁錫 10-35 %，醋酸苯汞5-20 %，辛酸鋅10-20 % ；所述乙醇胺類為一乙醇胺、二乙醇胺或N-甲基二乙醇胺；所述叔胺類為三乙胺、三正丁胺或三正丙胺中的一種或兩種以上任意比例的混合；所述復(fù)合催化劑B的質(zhì)量用量與二元酸和多元醇的總質(zhì)量的比例為1 165-215;( A組份的制備將按照步驟(1)制備的聚酯多元醇與擴(kuò)鏈劑、發(fā)泡劑、復(fù)合催化劑A、勻泡劑、復(fù)合添加劑加入反應(yīng)釜，升溫到50 80°C混合均勻，再冷卻至35 40°C出料，獲得A組份；所述聚酯多元醇、擴(kuò)鏈劑、發(fā)泡劑、復(fù)合催化劑、勻泡劑、復(fù)合添加劑的質(zhì)量比為 100 6-12 0.4-2.1 0.1-0.5 0.5-1.2 0. 1-0. 3 ；所述復(fù)合催化劑 A 中各組分的質(zhì)量百分分?jǐn)?shù)為配比為醋酸鈉1-6% ；乙醇胺類10-25% ；叔胺類10-30% ；二月桂酸二丁錫10-35%，醋酸苯汞5-20%，辛酸鋅10-20% ；所述乙醇胺類為一乙醇胺、二乙醇胺或N-甲基二乙醇胺；所述叔胺類為三乙胺、三正丁胺或三正丙胺中的一種或兩種以上任意比例的混合；所述的復(fù)合添加劑為表面活性劑、泡沫穩(wěn)定劑、偶聯(lián)劑、硬度調(diào)節(jié)劑以質(zhì)量比 1 5 0. 3 0. 5 5 10的混合；(3)B組份的制備將按照步驟(1)中制備的聚酯多元醇與異氰酸酯于70 80°C條件下反應(yīng)2 池，獲得B組份；所述異氰酸酯、聚酯多元醇的質(zhì)量比為100 60-70。本發(fā)明提供的低密度聚酯型聚氨酯鞋底原液可用于制備聚氨酯鞋底。其中A組分與B組分的用量，可根據(jù)所需制備鞋底的不同具體性能進(jìn)行調(diào)節(jié)，本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠根據(jù)實(shí)際情況進(jìn)行運(yùn)用。通常的，A組分與B組分的質(zhì)量比通常為1 0. 8 2，這是本領(lǐng)域常規(guī)的用量比。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有以下優(yōu)點(diǎn)1、以醋酸鹽、胺類催化劑、有機(jī)金屬催化劑等相互復(fù)配形成復(fù)合催化劑，在新的工藝中采用復(fù)合催化劑，提高了聚酯多元醇的轉(zhuǎn)化率，在同樣的反應(yīng)時(shí)間下，采用本發(fā)明的復(fù)合催化劑的轉(zhuǎn)化率大為提高，從而大大縮短了合成周期、降低了能耗，減少了成本。2、采用全水發(fā)泡，大大減少了污染，降低了排放，提高了水的回收率；以水作為發(fā)泡劑，另加入適量的復(fù)合添加劑，制備了一種低密度高性能的聚氨酯鞋底原液。3、CN 101962432A公開了一種低密度聚氨酯鞋底原液合成工藝，雖然產(chǎn)品性能較好，但在A料的制備過程中，對(duì)原料的牌號(hào)和質(zhì)量要求比較苛刻。本發(fā)明改進(jìn)了復(fù)合催化劑，并且在A料中加入復(fù)合添加劑，使制品表皮狀況得到改善，從而達(dá)到令人滿意的效果， 流平性、氣孔均勻性、密度分布性均有明顯改善。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說明，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不限于此。實(shí)施例1(1)將146g己二酸、62g乙二醇、106g —縮二乙二醇和1.5g復(fù)合催化劑混合，氮?dú)獗Ｗo(hù)下加熱至140°C進(jìn)行聚酯化反應(yīng)，反應(yīng)至酸值為lmgKOH/g時(shí)停止反應(yīng)，反應(yīng)用時(shí)12小時(shí)，制得觀58聚酯多元醇。所述的復(fù)合催化劑中的各組分的配比為醋酸鈉1%，一乙醇胺 10%，三正丁胺19%，辛酸鋅比^，二月桂酸二丁錫昍^，醋酸苯汞20%。(2)將上述(1)中所制備的IOOg聚酯多元醇與6g 1，4_ 丁二醇、0. 4g水、0. Ig復(fù)合催化劑(步驟(1)制得)、0. 5g DC-193、0. 2g復(fù)合添加劑升溫到60°C混合均勻，再冷卻至 35°C出料，，獲得A組份。復(fù)合添加劑為Dabco DC-193、SD-601、KH_550、鄰苯二甲酸二辛酯以質(zhì)量比1 5 0. 3 5的混合。(3)將上述(1)中所制備的IOOg聚酯多元醇與60g 4，4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯在70°C條件下預(yù)聚反應(yīng)2h,獲得B組份。將A組分與B組分以1 1.1的比例混合，注入試片模具及鞋底模具中，模具溫度維持在45-50°C，脫模后室溫放置M小時(shí)，測(cè)試鞋底試片的各項(xiàng)物理指標(biāo)為模型制品密度0. 35g/cm3 ；邵A硬度60 ；拉伸強(qiáng)度/MPa :7. 5 ；撕裂強(qiáng)度:50N/mm，伸長(zhǎng)率450% ；收縮率0. 3% ；脆化溫度彡-400C ；耐折性60萬(wàn)次。實(shí)施例2(1)將120g己二酸、60g乙二醇、60g —縮二乙二醇和1. 45g復(fù)合催化劑混合，氮?dú)獗Ｗo(hù)下加熱至180°C進(jìn)行聚酯化反應(yīng)，反應(yīng)至酸值為lmgKOH/g時(shí)停止反應(yīng)，反應(yīng)用時(shí)11小時(shí)，制得220g聚酯多元醇。所述的復(fù)合催化劑中的各組分的配比為醋酸鈉5%，二乙醇胺 25%，三乙胺20%，辛酸鋅10%，二月桂酸二丁錫30%，醋酸苯汞10%。(2)將上述(1)中所制備的IOOg聚酯多元醇與7g乙二醇、0. 4g水、0. Ig復(fù)合催化劑(步驟(1)制得)、0. 5g DC-193、0. 2g復(fù)合添加劑升溫到50°C混合均勻，再冷卻至35°C 出料，，獲得A組份。復(fù)合添加劑為Dabco DC-3042、SD-601、KH-560、鄰苯二甲酸二辛酯以質(zhì)量比1 5 0. 5 10的混合。(3)將上述(1)中所制備的IOOg聚酯多元醇與62g 2，2’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯在80°C條件下預(yù)聚反應(yīng)2h,獲得B組份。將A組分與B組分以1 1.2的比例混合，注入試片模具及鞋底模具中，模具溫度維持在45-50°C，脫模后室溫放置M小時(shí)，測(cè)試鞋底試片的各項(xiàng)物理指標(biāo)為模型制品密度0. 36g/cm3 ；邵A硬度65 ；拉伸強(qiáng)度/MPa :7. 0 ；撕裂強(qiáng)度:65N/mm，伸長(zhǎng)率455% ；收縮率0. 3% ；脆化溫度彡-42 0C ；耐折性62萬(wàn)次。實(shí)施例3(1)將90g己二酸、60g乙二醇、120g —縮二乙二醇和1. 54g復(fù)合催化劑混合，氮?dú)獗Ｗo(hù)下加熱至220°C進(jìn)行聚酯化反應(yīng)，反應(yīng)至酸值為lmgKOH/g時(shí)停止反應(yīng)，反應(yīng)用時(shí)10小時(shí)，制得M6g聚酯多元醇。所述的復(fù)合催化劑中的各組分的配比為醋酸鈉5%，N-甲基二乙醇胺25 %，三乙胺20 %，辛酸鋅20 %，二月桂酸二丁錫20 %，醋酸苯汞10 %。(2)將上述(1)中所制備的IOOg聚酯多元醇與7g戊二醇、0. 7g水、0. 2g復(fù)合催化劑(步驟(1)制得)、0. 8g DC-3042、0. 2g復(fù)合添加劑升溫到80°C混合均勻，再冷卻至35°C 出料，，獲得A組份。復(fù)合添加劑為Dabco DC-3042、SD-601、KH-550、鄰苯二甲酸二辛酯以質(zhì)量比1 5 0. 4 8的混合。(3)將上述(1)中所制備的IOOg聚酯多元醇與65g 2，4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯70°C條件下預(yù)聚反應(yīng)3h，獲得B組份。將A組分與B組分以1 1.16的比例混合，注入試片模具及鞋底模具中，模具溫度維持在45_50°C，脫模后室溫放置M小時(shí)，測(cè)試鞋底試片的各項(xiàng)物理指標(biāo)為模型制品密度0. 36g/cm3 ；邵A硬度63 ；拉伸強(qiáng)度/MPa :7. 0 ；撕裂強(qiáng)度:60N/mm，伸長(zhǎng)率445% ；收縮率0. 3% ；脆化溫度彡-40 0C ；耐折性62萬(wàn)次。實(shí)施例4(1)將225g己二酸、60g乙二醇、120g —縮二乙二醇和2. 2g復(fù)合催化劑混合，氮?dú)獗Ｗo(hù)下加熱至200°C進(jìn)行聚酯化反應(yīng)，反應(yīng)至酸值為lmgKOH/g時(shí)停止反應(yīng)，反應(yīng)用時(shí)10小時(shí)，制得365g聚酯多元醇。所述的復(fù)合催化劑中的各組分的配比為醋酸鈉3%，N-甲基二乙醇胺25 %，三正丁胺20 %，辛酸鋅20 %，二月桂酸二丁錫12 %，醋酸苯汞20 %。(2)將上述(1)中所制備的IOOg聚酯多元醇與8g 1，3丙二醇、0.如水、0. 復(fù)合催化劑(步驟(1)制得)、0. 6g DC-3043、0. Ig復(fù)合添加劑升溫到70°C混合均勻，再冷卻至 35°C出料，，獲得A組份。復(fù)合添加劑為Dabco DC-193、SD-601、KH_560、鄰苯二甲酸二辛酯以質(zhì)量比1 5 0. 4 8的混合。(3)將上述(1)中所制備的IOOg聚酯多元醇與35g 4，4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯和30g2，2’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯在70°C條件下預(yù)聚反應(yīng)3h，獲得B組份。將A組分與B組分以1 1的比例混合，注入試片模具及鞋底模具中，模具溫度維持在45-50°C，脫模后室溫放置M小時(shí)，測(cè)試鞋底試片的各項(xiàng)物理指標(biāo)為模型制品密度 0. 35g/cm3 ；邵A硬度60 ；拉伸強(qiáng)度/MPa :7. 0 ；撕裂強(qiáng)度:55N/mm，伸長(zhǎng)率440% ；收縮率 0. 3% ；脆化溫度彡-400C ；耐折性60萬(wàn)次。
實(shí)施例5(1)將150己二酸、30g乙二醇、120g —縮二乙二醇和1. 58g復(fù)合催化劑混合，氮?dú)獗Ｗo(hù)下加熱至180°C進(jìn)行聚酯化反應(yīng)，反應(yīng)至酸值為lmgKOH/g時(shí)停止反應(yīng)，反應(yīng)用時(shí)10小時(shí)，制得^Sg聚酯多元醇。所述的復(fù)合催化劑中的各組分的配比為醋酸鈉6%，N-甲基二乙醇胺21%，三乙胺18%，辛酸鋅15%，二月桂酸二丁錫25%，醋酸苯汞15%。(2)將上述(1)中所制備的IOOg聚酯多元醇與4g 1，4_ 丁二醇、5g乙二醇、0. Sg 水、0. 3g復(fù)合催化劑(步驟(1)制得)、0· 7g DC-3042,0. 3g復(fù)合添加劑升溫到60°C混合均勻，再冷卻至35°C出料，，獲得A組份。復(fù)合添加劑為Dabco DC-193、SD-601、KH-550、鄰苯二甲酸二辛酯以質(zhì)量比1 5 0.4 8的混合。(3)將上述(1)中所制備的IOOg聚酯多元醇與68g 4，4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯在70°C條件下預(yù)聚反應(yīng)池，獲得B組份。將A組分與B組分以1 1.3的比例混合，注入試片模具及鞋底模具中，模具溫度維持在45-50°C，脫模后室溫放置M小時(shí)，測(cè)試鞋底試片的各項(xiàng)物理指標(biāo)為模型制品密度0. 36g/cm3 ；邵A硬度61 ；拉伸強(qiáng)度/MPa :7. 2 ；撕裂強(qiáng)度:65N/mm，伸長(zhǎng)率445% ；收縮率0. 3% ；脆化溫度彡-40 0C ；耐折性60萬(wàn)次。實(shí)施例6(1)將150己二酸、30g乙二醇、150g —縮二乙二醇和1. 65g復(fù)合催化劑混合，氮?dú)獗Ｗo(hù)下加熱至180°C進(jìn)行聚酯化反應(yīng)，反應(yīng)至酸值為lmgKOH/g時(shí)停止反應(yīng)，反應(yīng)用時(shí)10小時(shí)，制得聚酯多元醇。所述的復(fù)合催化劑中的各組分的配比為醋酸鈉5%，N-甲基二乙醇胺10%，三正丁胺20%，三乙胺10%，辛酸鋅20%，二月桂酸二丁錫15%，醋酸苯汞 20%。(2)將上述⑴中所制備的IOOg聚酯多元醇與IOg乙二醇、1. 3g水、0. 3g復(fù)合催化劑(步驟(1)制得)、0.9g DC-3042、0. 2g復(fù)合添加劑升溫到60°C混合均勻，再冷卻至35°C 出料，，獲得A組份。復(fù)合添加劑為Dabco DC-3042、SD-601、KH-550、鄰苯二甲酸二辛酯以質(zhì)量比1 5 0. 4 8的混合。(3)將上述(1)中所制備的IOOg聚酯多元醇與68g 2，4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯在70°C條件下預(yù)聚反應(yīng)池，獲得B組份。將A組分與B組分以1 1.1的比例混合，注入試片模具及鞋底模具中，模具溫度維持在45-50°C，脫模后室溫放置M小時(shí)，測(cè)試鞋底試片的各項(xiàng)物理指標(biāo)為模型制品密度0. 35g/cm3 ；邵A硬度60 ；拉伸強(qiáng)度/MPa :7. 0 ；撕裂強(qiáng)度:60N/mm，伸長(zhǎng)率440% ；收縮率0. 3% ；脆化溫度彡-400C ；耐折性65萬(wàn)次。實(shí)施例7(1)將150己二酸、25g乙二醇、150g —縮二乙二醇和1. 54g復(fù)合催化劑混合，氮?dú)獗Ｗo(hù)下加熱至160°C進(jìn)行聚酯化反應(yīng)，反應(yīng)至酸值為lmgKOH/g時(shí)停止反應(yīng)，反應(yīng)用時(shí)10小時(shí)，制得四(^聚酯多元醇。所述的復(fù)合催化劑中的各組分的配比為醋酸鈉6%，N-甲基二乙醇胺20 %，三正丁胺15 %，三乙胺15 %，辛酸鋅16 %，二月桂酸二丁錫16 %，醋酸苯汞 12%。(2)將上述⑴中所制備的IOOg聚酯多元醇與3g乙二醇，8g戊二醇、1.7g水、0.4g 復(fù)合催化劑(步驟(1)制得)、1. Ig DC-3043、0. 2g復(fù)合添加劑升溫到60°C混合均勻，再冷卻至:35°C出料，，獲得A組份。復(fù)合添加劑為Dabco DC-3042、SD-601、KH-550、鄰苯二甲酸二辛酯以質(zhì)量比1 5 0.4 8的混合。(3)將上述(1)中所制備的IOOg聚酯多元醇與69g 2，2’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯在70°C條件下預(yù)聚反應(yīng)池，獲得B組份。將A組分與B組分以1 1.1的比例混合，注入試片模具及鞋底模具中，模具溫度維持在45-50°C，脫模后室溫放置M小時(shí)，測(cè)試鞋底試片的各項(xiàng)物理指標(biāo)為模型制品密度0. 35g/cm3 ；邵A硬度60 ；拉伸強(qiáng)度/MPa :7. 2 ；撕裂強(qiáng)度:65N/mm，伸長(zhǎng)率445% ；收縮率0. 3% ；脆化溫度彡-410C ；耐折性61萬(wàn)次。實(shí)施例8(1)將150己二酸、25g乙二醇、150g —縮二乙二醇和1. 51g復(fù)合催化劑混合，氮?dú)獗Ｗo(hù)下加熱至160°C進(jìn)行聚酯化反應(yīng)，反應(yīng)至酸值為lmgKOH/g時(shí)停止反應(yīng)，反應(yīng)用時(shí)10小時(shí)，制得^Sg聚酯多元醇。所述的復(fù)合催化劑中的各組分的配比為醋酸鈉5%，一乙醇胺 15%，三正丁胺15%，三正丙胺15%，辛酸鋅10%，二月桂酸二丁錫20%，醋酸苯汞20%。(2)將上述(1)中所制備的IOOg聚酯多元醇與12gl，3丙二醇、2. Ig水、0. 5g復(fù)合催化劑(步驟(1)制得)、1. 2g DC-3043、0. 3g復(fù)合添加劑升溫到60°C混合均勻，再冷卻至 35°C出料，，獲得A組份。復(fù)合添加劑為Dabco DC-3042、SD-601、KH-550、鄰苯二甲酸二辛酯以質(zhì)量比1 5 0.4 8的混合。(3)將上述(1)中所制備的IOOg聚酯多元醇與70g 2，2’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯在70°C條件下預(yù)聚反應(yīng)池，獲得B組份。將A組分與B組分以1 1.2的比例混合，注入試片模具及鞋底模具中，模具溫度維持在45-50°C，脫模后室溫放置M小時(shí)，測(cè)試鞋底試片的各項(xiàng)物理指標(biāo)為模型制品密度0. 36g/cm3 ；邵A硬度64 ；拉伸強(qiáng)度/MPa :7. 0 ；撕裂強(qiáng)度:66N/mm，伸長(zhǎng)率445% ；收縮率0. 3% ；脆化溫度彡-40 0C ；耐折性62萬(wàn)次。
權(quán)利要求
1.一種聚酯型聚氨酯鞋底原液，其特征在于所述低密度聚酯型聚氨酯鞋底原液包括A 組分與B組分，所述A組分的組成成分為聚酯多元醇、擴(kuò)鏈劑、發(fā)泡劑、復(fù)合催化劑A、勻泡劑、復(fù)合添加劑以質(zhì)量比 100 6-12 0.4-2.1 0.1-0.5 0.5-1.2 0. 1-0. 3 的混合； 所述B組分是由異氰酸酯、聚酯多元醇以質(zhì)量比100 60-70預(yù)聚反應(yīng)制得；所述的復(fù)合添加劑為表面活性劑、泡沫穩(wěn)定劑、偶聯(lián)劑、硬度調(diào)節(jié)劑以質(zhì)量比1 5 0.3 0.5 5 10的混合；所述A組分或B組分中的聚酯多元醇按以下方法制備得到將二元酸和多元醇在復(fù)合催化劑B作用下，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下于140°C 220°C進(jìn)行聚酯化反應(yīng)，制得聚酯多元醇；所述二元酸為己二酸，所述的多元醇為乙二醇和一縮二乙二醇以質(zhì)量比1 1-6的混合物；所述二元酸和多元醇的質(zhì)量比為1 0.8 2;所述的復(fù)合催化劑A或復(fù)合催化劑B為醋酸鹽、胺類催化劑和有機(jī)金屬催化劑的混合， 所述復(fù)合催化劑A或復(fù)合催化劑B中各組分的質(zhì)量百分分?jǐn)?shù)為醋酸鹽醋酸鈉1-6% ；胺類催化劑乙醇胺類10-25% ；叔胺類10-30% ；有機(jī)金屬催化劑二月桂酸二丁錫10-35%，醋酸苯汞5-20%，辛酸鋅10-20% ；所述乙醇胺類為一乙醇胺、二乙醇胺或N-甲基二乙醇胺；所述叔胺類為三乙胺、三正丁胺或三正丙胺中的一種或兩種以上任意比例的混合。
2.如權(quán)利要求1所述的低密度聚酯型聚氨酯鞋底原液，其特征在于所述復(fù)合催化劑B 的質(zhì)量用量與二元酸和多元醇的總質(zhì)量的比例為1 165-215。
3.如權(quán)利要求1所述的低密度聚酯型聚氨酯鞋底原液，其特征在于所述將二元酸和多元醇在復(fù)合催化劑B作用下于140°C 220°C進(jìn)行聚酯化反應(yīng)，反應(yīng)至酸值降為lmgKOH/g 以下時(shí)停止反應(yīng)，制得聚酯多元醇。
4.如權(quán)利要求1所述的低密度聚酯型聚氨酯鞋底原液，其特征在于所述的擴(kuò)鏈劑為1， 4-丁二醇、乙二醇、戊二醇或1，3丙二醇中的一種或兩種以上以任意比例的混合物。
5.如權(quán)利要求1所述的低密度聚酯型聚氨酯鞋底原液，其特征在于所述勻泡劑為 DC-193、DC-3042或DC-3043中的一種或兩種以上以任意比例的混合物。
6.如權(quán)利要求1所述的低密度聚酯型聚氨酯鞋底原液，其特征在于所述發(fā)泡劑為水。
7.如權(quán)利要求1所述的低密度聚酯型聚氨酯鞋底原液，其特征在于所述的復(fù)合添加劑中，所述表面活性劑為Dabco DC-193或DC-3042。
8.如權(quán)利要求1所述的低密度聚酯型聚氨酯鞋底原液，其特征在于所述異氰酸酯為4， 4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯、2，2’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯或2，4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯中的一種或兩種以上以任意比例的混合物。
9.如權(quán)利要求1所述的低密度聚酯型聚氨酯鞋底原液的制備方法，其特征在于所述方法為(1)將二元酸和多元醇在復(fù)合催化劑B作用下，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下于140°C 220°C進(jìn)行聚酯化反應(yīng)，反應(yīng)至酸值降為lmgKOH/g以下時(shí)停止反應(yīng)，制得聚酯多元醇；所述二元酸為己二酸，所述的多元醇為乙二醇和一縮二乙二醇以質(zhì)量比1 1-6的混合物；所述二元酸和多元醇的質(zhì)量比為1 0.8 2;所述復(fù)合催化劑B中各組分的質(zhì)量百分分?jǐn)?shù)為配比為醋酸鈉1-6% ；乙醇胺類10-25% ；叔胺類10-30% ；二月桂酸二丁錫10-35 %，醋酸苯汞5-20%，辛酸鋅10-20%;所述乙醇胺類為一乙醇胺、二乙醇胺或N-甲基二乙醇胺；所述叔胺類為三乙胺、三正丁胺或三正丙胺中的一種或兩種以上任意比例的混合；所述復(fù)合催化劑B的質(zhì)量用量與二元酸和多元醇的總質(zhì)量的比例為1 165-215;(2)A組份的制備將按照步驟(1)制備的聚酯多元醇與擴(kuò)鏈劑、發(fā)泡劑、復(fù)合催化劑 A、勻泡劑、復(fù)合添加劑加入反應(yīng)釜，升溫到50 80°C混合均勻，再冷卻至35 40°C出料， 獲得A組份；所述聚酯多元醇、擴(kuò)鏈劑、發(fā)泡劑、復(fù)合催化劑A、勻泡劑、復(fù)合添加劑的質(zhì)量比為 100 6-12 0.4-2.1 0.1-0.5 0.5-1.2 0. 1-0. 3 ；所述復(fù)合催化劑 A 中各組分的質(zhì)量百分分?jǐn)?shù)為配比為醋酸鈉1-6% ；乙醇胺類10-25% ；叔胺類10-30% ；二月桂酸二丁錫10-35%，醋酸苯汞5-20%，辛酸鋅10-20% ；所述乙醇胺類為一乙醇胺、二乙醇胺或N-甲基二乙醇胺；所述叔胺類為三乙胺、三正丁胺或三正丙胺中的一種或兩種以上任意比例的混合；所述的復(fù)合添加劑為表面活性劑、泡沫穩(wěn)定劑、偶聯(lián)劑、硬度調(diào)節(jié)劑以質(zhì)量比 1 5 0. 3 0. 5 5 10的混合；(3)B組份的制備將按照步驟(1)中制備的聚酯多元醇與異氰酸酯于70 80°C條件下反應(yīng)2 池，獲得B組份；所述異氰酸酯、聚酯多元醇的質(zhì)量比為100 60-70。
10.如權(quán)利要求1 8之一所述的低密度聚酯型聚氨酯鞋底原液用于制備聚氨酯鞋底的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種聚酯型聚氨酯鞋底原液，由A組分與B組分組成，所述A組分的組成成分為聚酯多元醇、擴(kuò)鏈劑、發(fā)泡劑、復(fù)合催化劑A、勻泡劑、復(fù)合添加劑以質(zhì)量比100∶6-12∶0.4-2.1∶0.1-0.5∶0.5-1.2∶0.1-0.3的混合所述B組分是由異氰酸酯、聚酯多元醇以質(zhì)量比100∶60-70預(yù)聚反應(yīng)制得；所述A組分或B組分中的聚酯多元醇是將二元酸和多元醇在復(fù)合催化劑B作用下于140℃～220℃進(jìn)行聚酯化反應(yīng)制得。本發(fā)明以醋酸鹽、胺類催化劑、有機(jī)金屬催化劑等相互復(fù)配形成復(fù)合催化劑，在新的工藝中采用復(fù)合催化劑，提高了聚酯多元醇的轉(zhuǎn)化率，大大縮短了合成周期、降低了能耗，減少了成本。
文檔編號(hào)C08G18/42GK102417588SQ20111037031
公開日2012年4月18日 申請(qǐng)日期2011年11月18日 優(yōu)先權(quán)日2011年11月18日
發(fā)明者周書光, 徐靜, 李大帥, 江吉旺, 熊靜 申請(qǐng)人:溫州大學(xué)