專(zhuān)利名稱(chēng)：一種氟碳樹(shù)脂及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種氟碳樹(shù)脂及其制備方法，屬于樹(shù)脂合成領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
從1938年美國(guó)道化學(xué)公司合成聚四氟乙烯樹(shù)脂至今，氟碳樹(shù)脂已有六十多年的歷史，樹(shù)脂品種發(fā)展己多樣化。而氟碳涂料的開(kāi)發(fā)始于杜邦公司的聚氟氯乙烯涂料和日本的聚偏氟乙烯涂料，至今也有三十多年的歷史。由于其優(yōu)異性能，氟碳涂料越來(lái)越受到國(guó)內(nèi)外涂料人士的關(guān)注。氟碳涂料從無(wú)到有，從少到多，氟涂料的研發(fā)、生產(chǎn)、應(yīng)用己成為一支龐大的生力軍。由于氟碳樹(shù)脂如聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯和聚三氟氯乙烯等結(jié)晶度很高，所以在有機(jī)溶劑中溶解度很低，因此通常加入一些含有功能基團(tuán)的單體進(jìn)行聚合來(lái)增加其溶解度，同時(shí)調(diào)整其性能如硬度、顏料分散性、相溶性、抗劃傷性及同基材附著性，通?？梢肴?0H，-C00H, -0-，-COOR等進(jìn)行改性，所用的固化劑有三聚氰胺、異氰酸酯和胺基樹(shù)脂等。利用分子共聚技術(shù)，日本旭硝子公司1982年開(kāi)發(fā)出了氟烯烴-乙烯基醚共聚物 (FEVE)樹(shù)脂，推出了 Lumiflon牌號(hào)的熱固性氟碳樹(shù)脂。該樹(shù)脂應(yīng)用到氟碳涂料中，可以常溫及中溫固化，光澤度高。主要用于建筑、橋梁、電視塔等難以經(jīng)常維修的大型結(jié)構(gòu)裝飾性保護(hù)等，具有施工簡(jiǎn)單、防護(hù)效果好和防護(hù)壽命長(zhǎng)等特點(diǎn)。FEVE氟涂料的出現(xiàn)，極大地拓展了氟涂料的應(yīng)用范圍，使氟涂料在日常生活中得到應(yīng)用。日本的全日空飛機(jī)、明石跨海大橋、尼桑橋車(chē)等采用FEVE氟涂料涂裝已有20余年歷史。1982年后，Elf Alt Chem公司研究成功偏二氟乙烯一四氟乙烯一六氟丙烯共聚物(VDF-TFE-HEP)和含偏二氟乙烯的功能性聚合物，其可以常溫固化，但耐溶劑性差。其后，Ausimont SPA公司研究成功端羥基全氟聚醚樹(shù)脂，可以配制常溫固化的自清潔型涂料。20世紀(jì)90年代，美國(guó)華盛頓州海軍研究室的Robert FB研究成功聚四氟乙烯一含氟多元醇涂料，也可以常溫固化。國(guó)內(nèi)氟涂料的產(chǎn)量和國(guó)外公司相近，但國(guó)內(nèi)產(chǎn)品質(zhì)量與國(guó)外公司差距很大。國(guó)內(nèi)溶劑型FEVE氟碳樹(shù)脂存在的主要問(wèn)題就是產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定，這是許多國(guó)家重點(diǎn)建設(shè)項(xiàng)目和政府標(biāo)志性建筑物在工程招標(biāo)選擇國(guó)產(chǎn)氟樹(shù)脂涂料時(shí)心存疑慮的最主要原因，國(guó)內(nèi)很多氟樹(shù)脂涂料生產(chǎn)企業(yè)缺乏對(duì)產(chǎn)品的有效質(zhì)量控制。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種能較容易得到含氟量高的常溫固化氟碳樹(shù)脂。本發(fā)明解決上述技術(shù)問(wèn)題的技術(shù)方案如下一種氟碳樹(shù)脂，采用以下重量百分比的各原料配方合成二甲苯22. 0 23. 0%、醋酸乙烯酯20. 0 21. 0%、乙二醇單烯丙基醚 6. 0 7. 0%、偶氮二異丁腈0. 75 0. 8%、^^一烯酸0. 94 0. 98%、甲基異丁基甲酮9. 5 9. 8%、四氟乙烯氣相單體38. 5 39. 0%。本發(fā)明的有益效果是在所述氟碳樹(shù)脂中添加了四氟乙烯氣相單體(PTFE單體)原料，PTFE單體具有含氟量高、分子半徑小、雙鍵極容易聚合等特點(diǎn)，與其他含氟烯烴類(lèi)單體相比較，它能較容易得到含氟量高的常溫固化氟樹(shù)脂，且生產(chǎn)規(guī)模大，成本低廉；并且采用PTFE單體合成氟碳樹(shù)脂(FEVE)聚合時(shí)間短，效果較好，并且TFE單體采用動(dòng)態(tài)補(bǔ)加單體技術(shù)，嚴(yán)格控制PTFE單體在整個(gè)聚合過(guò)程中的比例始終處于恒定，盡可能減少均聚反應(yīng)的發(fā)生，使產(chǎn)品中PTFE鏈節(jié)分布均勻；采用烷烯基酯作為共聚單體，通過(guò)調(diào)整工藝配方和聚合條件，基本實(shí)現(xiàn)了對(duì)分子鏈端結(jié)構(gòu)的準(zhǔn)確控制，所得共聚物分子交替結(jié)構(gòu)比較規(guī)整。涂膜性能優(yōu)良，F(xiàn)EVE貯存穩(wěn)定性好，能夠常溫固化。進(jìn)一步，所述氟碳樹(shù)脂優(yōu)選采用以下重量百分比的各原料配方合成二甲苯 22. 8%、醋酸乙烯酯21. 0%、乙二醇單烯丙基醚6. 06%、偶氮二異丁腈0. 79%^^一烯酸0. 95%、 甲基異丁基甲酮9. 8%、四氟乙烯氣相單體38. 6%。本發(fā)明解決上述技術(shù)問(wèn)題的又一技術(shù)方案如下一種氟碳樹(shù)脂的制備方法，在制備氟碳樹(shù)脂之前還存在一個(gè)前期準(zhǔn)備工作。前期準(zhǔn)備工作如下
a.對(duì)聚合釜進(jìn)行打壓試驗(yàn)，壓力0.9Mpa,保壓4h后，卸壓備用；
b.檢查
①攪拌機(jī)油窗油位；
②真空泵油窗油位；
③平衡罐油窗油位與隊(duì)瓶及聚合釜正確連接；
④N2瓶壓力應(yīng)>3Mpa ；
⑤水箱水位；
⑥出料閥、排氣閥等閥關(guān)閉；
⑦加料室回料閥關(guān)閉。前期準(zhǔn)備工作準(zhǔn)備完畢后，再進(jìn)行氟碳樹(shù)脂的制備，具體包括以下步驟
1)開(kāi)聚合排空閥，管道加料上閥、下閥，開(kāi)加料閥，將占所述合成氟碳樹(shù)脂原料重量百分比20. 0 21. 0%的醋酸乙烯酯、9. 5 9. 8%的甲基異丁基酮和22. 0 23. 0%的二甲苯在反應(yīng)釜中充分混合，開(kāi)回料閥，稱(chēng)量回料量，給予補(bǔ)加，關(guān)聚合管道加料閥；
2)開(kāi)料斗加料閥，再向反應(yīng)釜中依次加入占所述合成氟碳樹(shù)脂原料重量百分比 0. 75 0. 8%的偶氮二異丁腈、0. 94 0. 98% Wi烯酸和6. 0 7. 0%的乙二醇單烯丙基醚，關(guān)料斗加料閥，做加料記錄；
3)對(duì)密閉反應(yīng)釜抽真空，再用泵打入50 80%的占合成氟碳樹(shù)脂配方重量百分比 38. 5 39. 0%的四氟乙烯氣相單體；
4)再用泵將剩余的四氟乙烯氣相單體打入反應(yīng)釜內(nèi)，加料完畢，關(guān)單體加料閥，給平衡罐通入隊(duì)調(diào)壓，開(kāi)攪拌，維持反應(yīng)壓力0. 4 0. 8MPa,攪拌速度為50 80轉(zhuǎn)/分鐘，攪拌 1 4小時(shí)，反應(yīng)過(guò)程中使用夾套緩慢加熱反應(yīng)釜，并控制反應(yīng)釜內(nèi)溫度，保持5 20小時(shí)后，開(kāi)大冷卻水，觀(guān)察釜溫釜壓，隨時(shí)調(diào)節(jié)平衡觀(guān)壓力；
5)四氟乙烯氣相單體加完后，釜內(nèi)反應(yīng)壓力下降至0.8 1. OMPa時(shí)停止反應(yīng)，回收四氟乙烯氣相單體，脫溶劑后返回裝置；
6)四氟乙烯氣相單體回收后，用隊(duì)置換釜內(nèi)的氣體，降溫到30°C以下緩開(kāi)排空閥，聚合釜內(nèi)降壓為OMPa，關(guān)閉攪拌機(jī)，關(guān)平衡釜溫釜壓，出料，即得產(chǎn)物。
進(jìn)一步，所述步驟3)中密閉抽真空的具體步驟為開(kāi)聚合釜真空閥，開(kāi)聚合釜單價(jià)料閥N2閥，開(kāi)真空泵，觀(guān)察釜壓，先對(duì)密閉反應(yīng)釜抽真空至真空度為-0. IMPa -0. 08 MPa，保持5 30min，充入氮?dú)馐顾龇磻?yīng)釜內(nèi)達(dá)到0. 1 1. OMPa，關(guān)N2瓶，關(guān)聚合釜N2 閥，再次抽真空，關(guān)聚合物真空閥，關(guān)真空泵。進(jìn)一步，所述步驟3)中密閉抽真空后，反應(yīng)釜內(nèi)含氧量為17 18ppm。進(jìn)一步，所述步驟4)中，反應(yīng)釜內(nèi)溫度為69 73°C。進(jìn)一步，所述步驟4)中控制反應(yīng)釜內(nèi)溫度的具體步驟為調(diào)整平衡罐壓力，大于釜壓0. 05 0. IMPa，釜溫達(dá)到68°C時(shí)，關(guān)熱水閥，稍開(kāi)冷水閥，以使釜溫緩升到71°C，隨時(shí)控制釜溫71 士2°C，恒溫71 士2°C，釜壓大于1. IMPa,仍無(wú)法控制時(shí)，通過(guò)排空、使壓力降到 0. 8MPa后繼續(xù)發(fā)應(yīng)保持5 20小時(shí)。進(jìn)一步，所述在步驟6)中，降溫到30°C以下緩開(kāi)排空閥時(shí)，產(chǎn)物不得帶出排空閥。


圖1為本發(fā)明制得的氟碳樹(shù)脂涂料和三氟氯乙烯一醋酸乙烯酯共聚物涂料的人工加速老化光澤變化率比較結(jié)果示意圖2為本發(fā)明制得的氟碳樹(shù)脂涂料和三氟氯乙烯一醋酸乙烯酯共聚物涂料的人工加速老化色差值變化情況結(jié)果示意圖。附圖中，各系列所代表的物質(zhì)如下
系列1為本發(fā)明的氟碳樹(shù)脂涂料，系列2為三氟氯乙烯一醋酸乙烯酯共聚物涂料。
具體實(shí)施例方式以下結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明的原理和特征進(jìn)行描述，所舉實(shí)例只用于解釋本發(fā)明，并非用于限定本發(fā)明的范圍。實(shí)施例1 1.準(zhǔn)備
a.對(duì)聚合釜進(jìn)行打壓試驗(yàn)，壓力0.9Mpa,保壓4h后，卸壓備用；
b.檢查
①攪拌機(jī)油窗油位；
②真空泵油窗油位；
③平衡罐油窗油位與隊(duì)瓶及聚合釜正確連接；
④N2瓶壓力應(yīng)>3Mpa ；
⑤水箱水位；
⑥出料閥、排氣閥等閥關(guān)閉；
⑦加料室回料閥關(guān)閉。2.氟碳樹(shù)脂的制備
1)開(kāi)聚合排空閥，管道加料上閥、下閥，開(kāi)加料閥，將占合成氟碳樹(shù)脂配方重量百分比 20. 0%的醋酸乙烯酯、9. 5%的甲基異丁基酮和22. 0%的二甲苯在反應(yīng)釜中充分混合，開(kāi)回料閥，稱(chēng)量回料量，給予補(bǔ)加，關(guān)聚合管道加料閥；
2)開(kāi)料斗加料閥，再向反應(yīng)釜中依次加入占合成氟碳樹(shù)脂配方重量百分比0.75%的偶氮二異丁腈、0. 94%的十一烯酸和6. 0%的乙二醇單烯丙基醚，關(guān)料斗加料閥，做加料記錄；
3)對(duì)密閉反應(yīng)釜抽真空后，使反應(yīng)釜內(nèi)含氧量為17ppm，再用泵打入50%的占合成氟碳樹(shù)脂配方重量百分比38. 5%的四氟乙烯氣相單體。所述密閉抽真空的具體步驟為開(kāi)聚合釜真空閥，開(kāi)聚合釜單價(jià)料閥N2閥，開(kāi)真空泵，觀(guān)察釜壓，先對(duì)密閉反應(yīng)釜抽真空至真空度為-0. IMPa，保持5min，充入氮?dú)馐顾龇磻?yīng)釜內(nèi)達(dá)到0. IMPa，關(guān)N2瓶，關(guān)聚合釜N2閥，再次抽真空，關(guān)聚合物真空閥，關(guān)真空泵；
4)再用泵將剩余的50%的四氟乙烯氣相單體打入反應(yīng)釜內(nèi)，加料完畢，關(guān)單體加料閥， 給平衡罐通入N2調(diào)壓，開(kāi)攪拌，并維持反應(yīng)壓力為0. 4MPa,攪拌速度為50轉(zhuǎn)/分鐘，攪拌1 小時(shí)，反應(yīng)過(guò)程中使用夾套緩慢加熱反應(yīng)釜，觀(guān)察釜壓、釜溫做記錄，隨時(shí)調(diào)平衡罐壓力，大于釜壓0. 05MPa，釜溫達(dá)到68°C時(shí)，關(guān)熱水閥，稍開(kāi)冷水閥，以使釜溫緩升到71°C，隨時(shí)控制釜溫71°C，恒溫71°C，釜壓大于1. IMPa,仍無(wú)法控制時(shí)，可以排空、使壓力降到0. SMI^a后繼續(xù)發(fā)應(yīng)，恒溫證后，開(kāi)大冷卻水，觀(guān)察釜溫釜壓，隨時(shí)調(diào)節(jié)平衡觀(guān)壓力；
5)四氟乙烯氣相單體加完后，釜內(nèi)反應(yīng)壓力下降至0.SMPa時(shí)停止反應(yīng)，回收四氟乙烯氣相單體，脫溶劑后返回裝置；
6)四氟乙烯氣相單體回收后，用隊(duì)置換釜內(nèi)的氣體，降溫到30°C以下
緩開(kāi)排空閥(不可帶出產(chǎn)物)，降壓為OMPa，關(guān)閉攪拌機(jī)，關(guān)平衡釜溫釜壓，出料，即得產(chǎn)物。
實(shí)施例2
1.準(zhǔn)備同實(shí)施例1。2.氟碳樹(shù)脂的制備
1)開(kāi)聚合排空閥，管道加料上閥、下閥，開(kāi)加料閥，將占合成氟碳樹(shù)脂配方重量百分比 21. 0%的醋酸乙烯酯、9. 8%的甲基異丁基酮和22. 8%的二甲苯在反應(yīng)釜中充分混合，開(kāi)回料閥，稱(chēng)量回料量，給予補(bǔ)加，關(guān)聚合管道加料閥；
2)開(kāi)料斗加料閥，再向反應(yīng)釜中依次加入占合成氟碳樹(shù)脂配方重量百分比0.79%的偶氮二異丁腈、0. 95%的十一烯酸和6. 06%的乙二醇單烯丙基醚，關(guān)料斗加料閥，做加料記錄；
3)對(duì)密閉反應(yīng)釜抽真空后，使反應(yīng)釜內(nèi)含氧量為17ppm，再用泵打入70%的占合成氟碳樹(shù)脂配方重量百分比38. 6%的四氟乙烯氣相單體。所述密閉抽真空的具體步驟為開(kāi)聚合釜真空閥，開(kāi)聚合釜單價(jià)料閥隊(duì)閥，開(kāi)真空泵，觀(guān)察釜壓，先對(duì)密閉反應(yīng)釜抽真空至真空度為-0.09 MPa，保持20min，充入氮?dú)馐顾龇磻?yīng)釜內(nèi)達(dá)到0. IMPa，關(guān)隊(duì)瓶，關(guān)聚合釜N2閥， 再次抽真空，關(guān)聚合物真空閥，關(guān)真空泵；
4)再用泵將剩余的30%的四氟乙烯氣相單體打入反應(yīng)釜內(nèi)，加料完畢，關(guān)單體加料閥， 給平衡罐通入N2調(diào)壓，開(kāi)攪拌，并維持反應(yīng)壓力為0. 6MPa,攪拌速度為70轉(zhuǎn)/分鐘，攪拌3 小時(shí)，反應(yīng)過(guò)程中使用夾套緩慢加熱反應(yīng)釜，觀(guān)察釜壓、釜溫做記錄，隨時(shí)調(diào)平衡罐壓力，大于釜壓0. 07MPa，釜溫達(dá)到68°C時(shí)，關(guān)熱水閥，稍開(kāi)冷水閥，以使釜溫緩升到71°C，隨時(shí)控制釜溫72°C，恒溫72°C，釜壓大于1. IMPa,仍無(wú)法控制時(shí)，可以排空、使壓力降到0. SMPa后繼續(xù)發(fā)應(yīng)，恒溫1 后，開(kāi)大冷卻水，觀(guān)察釜溫釜壓，隨時(shí)調(diào)節(jié)平衡觀(guān)壓力；
5)四氟乙烯氣相單體加完后，釜內(nèi)反應(yīng)壓力下降至0.9MPa時(shí)停止反應(yīng)，回收四氟乙烯氣相單體，脫溶劑后返回裝置；6)四氟乙烯氣相單體回收后，用隊(duì)置換釜內(nèi)的氣體，降溫到30°C以下
緩開(kāi)排空閥(不可帶出產(chǎn)物)，降壓為OMPa，關(guān)閉攪拌機(jī)，關(guān)平衡釜溫釜壓，出料，即得產(chǎn)物。實(shí)施例3
1.準(zhǔn)備同實(shí)施例1。2.氟碳樹(shù)脂的制備
1)開(kāi)聚合排空閥，管道加料上閥、下閥，開(kāi)加料閥，將占合成氟碳樹(shù)脂配方重量百分比 21. 0%的醋酸乙烯酯、9. 8%的甲基異丁基酮和23. 0%的二甲苯在反應(yīng)釜中充分混合，開(kāi)回料閥，稱(chēng)量回料量，給予補(bǔ)加，關(guān)聚合管道加料閥；
2)開(kāi)料斗加料閥，再向反應(yīng)釜中依次加入占合成氟碳樹(shù)脂配方重量百分比0.8%的偶氮二異丁腈、0. 98%的十一烯酸和7. 0%的乙二醇單烯丙基醚，關(guān)料斗加料閥，做加料記錄；
3)對(duì)密閉反應(yīng)釜抽真空后，使反應(yīng)釜內(nèi)含氧量為17ppm，再用泵打入80%的占合成氟碳樹(shù)脂配方重量百分比39. 0%的四氟乙烯氣相單體，所述密閉抽真空的具體步驟為開(kāi)聚合釜真空閥，開(kāi)聚合釜單價(jià)料閥N2閥，開(kāi)真空泵，觀(guān)察釜壓，先對(duì)密閉反應(yīng)釜抽真空至真空度為-0.08 MPa，保持30min，充入氮?dú)馐顾龇磻?yīng)釜內(nèi)達(dá)到1. OMPa，關(guān)隊(duì)瓶，關(guān)聚合釜N2閥， 再次抽真空，關(guān)聚合物真空閥，關(guān)真空泵；
4)再用泵將剩余的20%的四氟乙烯氣相單體打入反應(yīng)釜內(nèi)，加料完畢，關(guān)單體加料閥， 給平衡罐通入N2調(diào)壓，開(kāi)攪拌，并維持反應(yīng)壓力為0. 8MPa,攪拌速度為80轉(zhuǎn)/分鐘，攪拌4 小時(shí)，反應(yīng)過(guò)程中使用夾套緩慢加熱反應(yīng)釜，觀(guān)察釜壓、釜溫做記錄，隨時(shí)調(diào)平衡罐壓力，大于釜壓0. IMPa，釜溫達(dá)到68°C時(shí)，關(guān)熱水閥，稍開(kāi)冷水閥，以使釜溫緩升到71°C，隨時(shí)控制釜溫73°C，恒溫73°C，釜壓大于1. IMPa,仍無(wú)法控制時(shí)，可以排空、使壓力降到0. SMPa后繼續(xù)發(fā)應(yīng)，恒溫20h后，開(kāi)大冷卻水，觀(guān)察釜溫釜壓，隨時(shí)調(diào)節(jié)平衡觀(guān)壓力；
5)四氟乙烯氣相單體加完后，釜內(nèi)反應(yīng)壓力下降至1.OMPa時(shí)停止反應(yīng)，回收四氟乙烯氣相單體，脫溶劑后返回裝置；
6)四氟乙烯氣相單體回收后，用隊(duì)置換釜內(nèi)的氣體，降溫到30°C以下
緩開(kāi)排空閥(不可帶出產(chǎn)物)，降壓為OMPa，關(guān)閉攪拌機(jī)，關(guān)平衡釜溫釜壓，出料，即得產(chǎn)物。具體試驗(yàn)實(shí)施例
1.將本發(fā)明實(shí)施例1-3制得的氟碳樹(shù)脂按照國(guó)家相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定其指標(biāo)，具體如下表1 所示。表1本發(fā)明實(shí)施例1-3制得的氟碳樹(shù)脂的技術(shù)指標(biāo)
權(quán)利要求
1.一種氟碳樹(shù)脂，其特征在于，所述氟碳樹(shù)脂由以下重量百分比的原料合成二甲苯22. 0 23. 0%、醋酸乙烯酯20. 0 21. 0%、乙二醇單烯丙基醚6. 0 7. 0%、偶氮二異丁腈0. 75 0. 8%、i^一烯酸0. 94 0. 98%、甲基異丁基甲酮9. 5 9. 8%、四氟乙烯氣相單體 38. 5 39. 0%。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的氟碳樹(shù)脂，其特征在于，所述氟碳樹(shù)脂的各原料的重量配比是二甲苯22. 8%、醋酸乙烯酯21. 0%、乙二醇單烯丙基醚6. 06%、偶氮二異丁腈0. 79%^^一烯酸0. 95%、甲基異丁基甲酮9. 8%、四氟乙烯氣相單體38. 6%。
3.一種氟碳樹(shù)脂的制備方法，其特征在于，所述制備方法的具體工藝流程為1)開(kāi)聚合排空閥，管道加料上閥、下閥，開(kāi)加料閥，將占所述合成氟碳樹(shù)脂原料重量百分比20. 0 21. 0%的醋酸乙烯酯、9. 5 9. 8%的甲基異丁基酮和22. 0 23. 0%的二甲苯在反應(yīng)釜中充分混合，開(kāi)回料閥，稱(chēng)量回料量，給予補(bǔ)加，關(guān)聚合管道加料閥；2)開(kāi)料斗加料閥，再向反應(yīng)釜中依次加入占所述合成氟碳樹(shù)脂原料重量百分比 0. 75 0. 8%的偶氮二異丁腈、0. 94 0. 98% Wi烯酸和6. 0 7. 0%的乙二醇單烯丙基醚，關(guān)料斗加料閥，做加料記錄；3)對(duì)密閉反應(yīng)釜抽真空后，再用泵打入50 80%的占合成氟碳樹(shù)脂配方重量百分比 38. 5 39. 0%的四氟乙烯氣相單體；4)再用泵將剩余的四氟乙烯氣相單體打入反應(yīng)釜內(nèi)，加料完畢，關(guān)單體加料閥，給平衡罐通入隊(duì)調(diào)壓，開(kāi)攪拌，維持反應(yīng)壓力0. 4 0. 8MPa,攪拌速度為50 80轉(zhuǎn)/分鐘，攪拌時(shí)間為1 4小時(shí)，反應(yīng)過(guò)程中使用夾套緩慢加熱反應(yīng)釜，并控制反應(yīng)釜內(nèi)溫度，保持5 20小時(shí)后，開(kāi)大冷卻水，觀(guān)察釜溫釜壓，隨時(shí)調(diào)節(jié)平衡觀(guān)壓力；5)四氟乙烯氣相單體加完后，釜內(nèi)反應(yīng)壓力下降至0.8 1. OMPa時(shí)停止反應(yīng)，回收四氟乙烯氣相單體，脫溶劑后返回裝置；6)四氟乙烯氣相單體回收后，用隊(duì)置換釜內(nèi)的氣體，降溫到30°C以下緩開(kāi)排空閥，聚合釜內(nèi)降壓為OMPa，關(guān)閉攪拌機(jī)，關(guān)平衡釜溫釜壓，出料，即得產(chǎn)物。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的氟碳樹(shù)脂的制備方法，其特征在于，所述步驟3)中密閉抽真空的具體步驟為開(kāi)聚合釜真空閥，開(kāi)聚合釜單價(jià)料閥N2閥，開(kāi)真空泵，觀(guān)察釜壓，先對(duì)密閉反應(yīng)釜抽真空至真空度為-0. IMPa -0. 08 MPa,保持5 30min，充入氮?dú)馐顾龇磻?yīng)釜內(nèi)達(dá)到0. 1 1.0MPa，*N2瓶，關(guān)聚合釜N2閥，再次抽真空，關(guān)聚合物真空閥，關(guān)真空泵。
5.根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的氟碳樹(shù)脂的制備方法，其特征在于，所述步驟3)中密閉抽真空后，反應(yīng)釜內(nèi)含氧量為17 18ppm。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的氟碳樹(shù)脂的制備方法，其特征在于，在步驟4)中，所述反應(yīng)釜內(nèi)溫度為69 73°C。
7.根據(jù)權(quán)利要求3或6所述的氟碳樹(shù)脂的制備方法，其特征在于，控制反應(yīng)釜內(nèi)溫度的具體步驟為調(diào)整平衡罐壓力，大于釜壓0. 05 0. IMPa，釜溫達(dá)到68°C時(shí)，關(guān)熱水閥，稍開(kāi)冷水閥，以使釜溫緩升到71 °C，隨時(shí)控制釜溫71 士2°C，恒溫71 士2°C，釜壓大于1. IMPa, 仍無(wú)法控制時(shí)，通過(guò)排空、使壓力降到0. SMI^a后繼續(xù)反應(yīng)，保持5 20小時(shí)。
8.根據(jù)權(quán)利要求3所述的氟碳樹(shù)脂的制備方法，其特征在于，在所述步驟6)中，降溫到30°C以下緩開(kāi)排空閥時(shí)，產(chǎn)物不得帶出排空閥。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種氟碳樹(shù)脂及其制備方法，所述氟碳樹(shù)脂由如下方法制得1)將醋酸乙烯酯、甲基異丁基酮和二甲苯在反應(yīng)釜中充分混合；2)向反應(yīng)釜中加入偶氮二異丁腈、十一烯酸和乙二醇單烯丙基醚；3)密閉抽真空反應(yīng)釜后，打入適量的四氟乙烯氣相單體；4)再用泵將剩余的四氟乙烯氣相單體打入反應(yīng)釜內(nèi)，維持適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)壓力，加熱反應(yīng)釜，并控制反應(yīng)釜內(nèi)溫度；5)降低釜內(nèi)反應(yīng)壓力，停止反應(yīng)，回收四氟乙烯氣相單體，出料即得。本發(fā)明的方法能較容易得到含氟量高的常溫固化氟樹(shù)脂，且生產(chǎn)規(guī)模大，成本低廉。
文檔編號(hào)C08F218/08GK102351974SQ20111020062
公開(kāi)日2012年2月15日 申請(qǐng)日期2011年7月18日 優(yōu)先權(quán)日2011年7月18日
發(fā)明者秦現(xiàn)陽(yáng) 申請(qǐng)人:山東新宇高科技材料有限公司