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紙容器的制作方法

文檔序號(hào):3668449閱讀:143來源:國知局
專利名稱:紙容器的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及具有能夠確認(rèn)內(nèi)容物的窗的、阻氣性優(yōu)異的紙容器。另外,本發(fā)明還涉及在含有紙層的容器中具備可以耐蒸煮滅菌(retort)處理的耐熱性,并且阻氣性優(yōu)異的紙容器。本發(fā)明的這種紙容器還適用于微波爐加熱。
背景技術(shù)
以往作為帶窗紙容器,例如已知有專利文獻(xiàn)1、專利文獻(xiàn)2、專利文獻(xiàn)3中敘述的紙容器等。專利文獻(xiàn)1 3中敘述了在紙層上設(shè)置切口部,用透明材料覆蓋切口部的紙容器。 但是專劑文獻(xiàn)1中關(guān)于阻氣性材料沒有敘述。另一方面,專利文獻(xiàn)2和專利文獻(xiàn)3中敘述了用阻氣性材料覆蓋切口部的情況。作為該阻氣材料,在專利文獻(xiàn)2中列舉了蒸鍍金屬氧化物的雙軸拉伸塑料薄膜,在專利文獻(xiàn)3中作為阻氣材料列舉了聚乙烯醇、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物等的薄膜,在聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚酰胺、聚乙烯醇、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物等上涂布聚偏二氯乙烯的薄膜,或?qū)嵤┭趸?、氧化鋁等無機(jī)物蒸鍍的薄膜等。但是最近對(duì)紙容器要求越來越高阻氣性的用途日益增加,針對(duì)這種用途,以聚乙烯醇、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物等薄膜,在聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚酰胺、聚乙烯醇、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物等上涂布聚偏二氯乙烯的薄膜,其阻氣性不充分。另外,在對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚酰胺、聚乙烯醇、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物等上實(shí)施氧化硅、氧化鋁等無機(jī)物蒸鍍的薄膜等,這些無機(jī)物層缺乏柔軟性,所以當(dāng)施加彎曲和沖擊時(shí)容易產(chǎn)生破損,在容器制造、輸送時(shí),存在阻氣性降低的問題,在生產(chǎn)能力方面也不能滿足要求。還缺乏作為容器的可靠性。作為用于紙容器的疊層體,使用以紙為基材,在構(gòu)成該容器內(nèi)側(cè)的面或兩側(cè)面疊層具有熱粘結(jié)性、耐水性等的低密度聚乙烯的疊層體。實(shí)施蒸煮滅菌處理時(shí),選擇耐熱性高,并且具有熱粘結(jié)性的線性低密度聚乙烯系樹脂、高密度聚乙烯系樹脂和聚丙烯系樹脂等耐熱性聚烯烴替代低密度聚乙烯。當(dāng)進(jìn)一步對(duì)紙容器要求阻氣性時(shí),在專利文獻(xiàn)4中敘述了作為阻氣層,含有鋁、氧化鋁·涂層、氧化硅·涂層、金屬化拉伸聚酯、金屬化拉伸聚丙烯、(通常使用鋁的)金屬化拉伸聚酯、(通常使用鋁的)金屬化拉伸聚丙烯、乙烯/乙烯醇、聚乙烯醇的疊層材料。但是作為阻氣層,使用鋁、氧化鋁·涂層、氧化硅·涂層、金屬化拉伸聚酯、金屬化拉伸聚丙烯時(shí),這些阻氣層對(duì)于成型時(shí)的折彎沒有足夠的耐久性,所以成型性差,在制造紙容器的工序中容易發(fā)生針孔,存在其阻氣性顯明受損的問題。另外,使用鋁時(shí)如果通過焚燒處理等進(jìn)行廢棄處理,則鋁會(huì)殘存下來,存在缺乏廢棄處理適合性的問題。當(dāng)在使用鋁等金屬的紙容器中填充食品的制品中還存在不能用微波爐對(duì)內(nèi)容物進(jìn)行加熱的缺點(diǎn)。
另一方面,作為阻氣層使用乙烯/乙烯醇、含有聚乙烯醇的乙烯/乙烯醇、聚乙烯醇等時(shí),雖然這些材料對(duì)于折彎有某種程度的耐久性,但是在潤濕狀態(tài)下其阻氣性降低,所以在實(shí)施如蒸煮滅菌處理的高溫水濕潤狀態(tài)的處理時(shí),具有不能充分發(fā)揮阻氣性的傾向。如上所述以往沒有一種可以進(jìn)行蒸煮滅菌處理并且成型加工性好,以各種形狀保持足夠的阻氣性的紙容器,現(xiàn)實(shí)情況即是如此。以往作為冰箱用的隔熱材料和住宅隔熱墻所用的隔熱板,一直使用聚氨酯泡沫的隔熱體,但是近年來,作為更優(yōu)異的替代材料,使用由阻氣性層合薄膜和芯材構(gòu)成的真空隔熱體。作為阻氣性材料,主要使用鋁箔,但是由于鋁是熱的良導(dǎo)體,所以會(huì)產(chǎn)生熱移動(dòng)通過層合薄膜鋁部分的所謂熱橋,存在隔熱性能降低的課題。為了解決熱橋課題,進(jìn)行過各種嘗試,例如減薄金屬層,使用具有以金屬氧化物替代金屬的阻氣層的阻氣材料。也就是使用在聚酯薄膜、乙烯/乙烯醇共聚物薄膜等薄膜表面蒸鍍鋁等金屬,氧化硅、氧化鋁等金屬氧化物,以蒸鍍層作為阻氣層的阻氣材料的方法。 例如專利文獻(xiàn)5中敘述了使用在含有乙烯/乙烯醇共聚物樹脂的薄膜上蒸鍍鋁的阻氣層的真空隔熱體。但是用蒸鍍法得到的蒸鍍層中容易產(chǎn)生針孔,在制造層合薄膜和輸送制品時(shí)等, 由于在蒸鍍層容易產(chǎn)生針孔等缺陷,所以作為結(jié)果阻氣性降低,在不能穩(wěn)定表達(dá)阻氣性等可靠性方面存在著有待研究的課題。專利文獻(xiàn)6中針對(duì)這樣的課題,提出了使用在基材樹脂上蒸鍍的氧化鋁等金屬化合物蒸鍍層上,進(jìn)一步具有含樹脂和無機(jī)層狀化合物的阻氣層的阻氣材料的真空隔熱體, 但是阻氣性仍然不充分,并且不能長期保持足夠的隔熱性效果。以往作為輸液溶器,使用透明性、保存性、耐熱性優(yōu)異的玻璃制容器。但是玻璃制容器存在易由沖擊而產(chǎn)生破損、質(zhì)重、容易產(chǎn)生玻璃片、產(chǎn)生不溶性微粒等問題。為了解決這些問題,目前廣泛使用塑料制容器作為輸液容器。塑料輸液容器中有袋狀輸液容器和瓶狀輸液容器。袋狀輸液容器的輸液袋,是用聚乙烯等聚烯烴系樹脂或聚氯乙烯樹脂等制成。聚烯烴系樹脂,可以說其阻氣性不是很充分的,存在填充的氨基酸制劑、葡萄糖制劑、脂肪乳劑、電解質(zhì)輸液劑等輸液液體在氧等氣體的作用下容易變質(zhì)的問題。另外,聚氯乙烯樹脂含有增塑劑、穩(wěn)定劑等添加劑,所以存在著這些添加劑溶出的危險(xiǎn)。如前所述聚烯烴系樹脂存在阻氣性差的問題。因此當(dāng)封入上述氨基酸等藥液時(shí),用另外準(zhǔn)備的具有阻氣性的袋,即以乙烯/乙烯醇共聚物樹脂、聚偏二氯乙烯作為構(gòu)成材料的多層薄膜,例如由聚酯層/乙烯-乙烯醇共聚物層/未拉伸聚丙烯層構(gòu)成的多層薄膜等外包裝材料對(duì)聚烯烴制等輸液袋的外側(cè)進(jìn)行雙重包裝(例如參照專利文獻(xiàn)7)。但是這樣使用其它外包裝材料的方法,例如由于要對(duì)藥液進(jìn)行混合注入等理由,一旦打開外包裝材料,則會(huì)喪失阻氣性,所以打開后必需在短時(shí)間內(nèi)使用,所以針對(duì)這種使用方法,迫切希望使輸液袋自身具有阻氣性。在專利文獻(xiàn)8、專利文獻(xiàn)9等中提出了關(guān)于使輸液袋自身具有阻氣性的方法。專利文獻(xiàn)8中敘述了使用聚酰胺樹脂的輸液袋。但是這種聚酰胺樹脂,對(duì)于要求高阻氣性的應(yīng)用,其阻氣性不能充分滿足要求,另外,如果進(jìn)行高溫蒸汽滅菌,則存在阻氣性降低的傾向。 專利文獻(xiàn)9中敘述了在輸液袋的外面形成阻氣性涂層材料層,再用保護(hù)劑進(jìn)行覆蓋的輸液袋。但是這里敘述的阻氣層即蒸鍍氧化鋁、氧化硅等缺乏柔軟性,在袋的運(yùn)輸、使用中容易破損,存在阻氣性降低的擔(dān)心,而且如果進(jìn)行高溫蒸汽滅菌,則EV0H、PVA、PVDC的阻氣性會(huì)降低。而且PVDC含氯,對(duì)廢棄·焚燒處理必需加以特別注意。近年來,作為保存食品等內(nèi)容物的容器,多使用由具有邊緣部分的杯子、盤等和蓋材組成的帶蓋容器。這些帶蓋容器,根據(jù)內(nèi)容物的種類不同,不僅要使杯和盤等容器具有氧氣阻隔性,而且還必需使蓋材也具有氧氣阻隔性。因此以往作為蓋材,提出了使用含有聚偏二氯乙烯系樹脂的薄膜(以下記為PVDC薄膜)、含有乙烯-乙烯醇共聚物的薄膜(以下記為EVOH薄膜)、在基材薄膜上具有氧化硅、氧化鋁、鋁等無機(jī)物蒸鍍層的蒸鍍薄膜(以下記為蒸鍍薄膜)等氧氣阻隔性優(yōu)異的薄膜上疊層其它薄膜的疊層體。例如在專利文獻(xiàn)10中提出了關(guān)于含有PVDC薄膜的蓋材,在專利文獻(xiàn)11中提出了關(guān)于含有EVOH薄膜的蓋材,在專利文獻(xiàn)12中提出了關(guān)于含有蒸鍍薄膜的蓋材。當(dāng)使用PVDC薄膜作為蓋材時(shí),根據(jù)向帶蓋容器中填充的內(nèi)容物不同,有時(shí)氧氣阻隔性滿足所希望的性能要求。但是作為蓋材使用之后,把它們作為垃圾進(jìn)行廢棄處理時(shí),例如進(jìn)行焚燒處理,則會(huì)造成產(chǎn)生二 P惡英等有毒氣體的原因,存在著有損于環(huán)境適合性的問題。另外,當(dāng)使用EVOH薄膜時(shí),在低濕氣氛下發(fā)揮優(yōu)異的氧氣阻隔性,但是如果EVOH 薄膜吸濕,則存在氧氣阻隔性降低的問題。當(dāng)使用蒸鍍薄膜時(shí),阻氣層的無機(jī)蒸鍍層會(huì)發(fā)生裂紋,存在阻氣性容易降低的在阻氣性可靠性方面的問題。例如在用蒸鍍薄膜和其它薄膜制造多層疊層體的印刷工序、層合工序中容易產(chǎn)生裂紋,或者在運(yùn)輸多個(gè)帶蓋容器時(shí),要把各帶蓋容器堆放起來進(jìn)行運(yùn)輸, 由于運(yùn)輸時(shí)的振動(dòng),阻氣層會(huì)發(fā)生裂紋,存在阻氣性降低的問題。在化妝品、藥品、醫(yī)藥品、牙膏等化妝用品、辣根、芥末醬等食品包裝中所用的層合管狀容器,必需具有優(yōu)異的阻氣性和保香性,所以以往較多使用鋁箔、或者具有鋁蒸鍍層的樹脂薄膜的疊層材料。但是不能使疊層材料達(dá)到透明,所以包裝材料的設(shè)計(jì)性受到限制。另外,難以透視內(nèi)容物,所以不容易確認(rèn)內(nèi)容物變質(zhì)、殘存量等,另外,不便于將內(nèi)容物擠出到最后。當(dāng)以管容器作為包裝容器使用之后,作為垃圾進(jìn)行廢棄處理時(shí),由于殘存有鋁,所以缺乏廢棄處理性,殘存的鋁還會(huì)損傷焚燒爐等等都是問題。作為具有透明性,并且廢棄處理性優(yōu)異的阻氣性薄膜,可以列舉具有用真空蒸鍍法等得到無機(jī)氧化物蒸鍍層的透明蒸鍍薄膜、使用聚偏二氯乙烯系樹脂的薄膜、使用乙烯-乙烯醇共聚物的薄膜。這些薄膜也可以作為層合管容器使用(例如參考文獻(xiàn)13、14)。但是透明蒸鍍薄膜,在直至制造層合管容器的印刷工序、層合工序等工序中在阻氣層的蒸鍍層中容易產(chǎn)生裂紋等缺陷,另外,在對(duì)層合管容器進(jìn)行擠壓時(shí)也容易發(fā)生裂紋等缺陷,作為結(jié)果造成阻氣性降低。另外,使用聚偏二氯乙烯系樹脂的薄膜,在以層合管容器作為包裝容器使用之后, 作為垃圾進(jìn)行焚燒處理時(shí),存在產(chǎn)生二p惡英等有害氣體的可能性,從環(huán)境觀點(diǎn)考慮,是一個(gè)問題。乙烯-乙烯醇共聚物,從阻氣性、透明性、環(huán)境性的所有觀點(diǎn)考慮,都是優(yōu)異的阻氣性薄膜,但是如果乙烯-乙烯醇共聚物吸濕,則存在阻氣性降低的問題。以往作為抑制帶芯玉米、茶葉、咖啡豆、肉、魚、點(diǎn)心等內(nèi)容物的化學(xué)變化、微生物變化,以便長期保存的有效方法,廣泛采用以將上述內(nèi)容物封入到袋狀物內(nèi)后對(duì)袋狀物內(nèi)進(jìn)行減壓排氣為特征的真空包裝。真空包裝后多數(shù)情況下要進(jìn)行加熱滅菌,但是也有時(shí)采用在無菌狀態(tài)下對(duì)內(nèi)容物進(jìn)行真空包裝而不進(jìn)行加熱滅菌的方法。無論是實(shí)施加熱滅菌, 還是不實(shí)施加熱滅菌,為了在真空包裝之后長期抑制微生物變化、化學(xué)變化,包裝材料內(nèi)部必需是低氧濃度,作為真空包裝用材料,使用能夠容易順應(yīng)食品凹凸,形成追隨其形狀的, 并且阻氣性高的材料。作為這樣的阻氣性高的真空包裝用材料,作為阻氣層,使用具有聚偏二氯乙烯系樹脂層,乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的皂化物(EVOH)層,鋁箔層,氧化硅、氧化鋁等蒸鍍層的疊層體。但是所有疊層體都存在下面所述的課題,不能滿足作為真空包裝用材料的要求。含有鋁箔層的疊層體、含有聚偏二氯乙烯系樹脂層的疊層體,近年來由于對(duì)環(huán)境的考慮,存在控制其使用的傾向。含有鋁箔的疊層體,存在使用后如果進(jìn)行焚燒處理,則鋁箔作為殘?jiān)鴼埩粝聛淼恼n題;含有聚偏二氯乙烯系樹脂層的疊層體,在使用后進(jìn)行焚燒處理時(shí),存在產(chǎn)生含氯有害化合物可能性的課題。而且還進(jìn)一步指出含鋁箔層的疊層體是不透明的,不能確認(rèn)內(nèi)容物的狀態(tài),也不能因?yàn)橐獧z查內(nèi)物而使用金屬探測(cè)器等問題。以將氧化鋁、氧化硅等無機(jī)氧化物蒸鍍?cè)诨谋∧ど系恼翦儗幼鳛樽铓鈱拥寞B層體,透明而且阻氣性優(yōu)異,但是在進(jìn)行真空包裝時(shí)由于包裝材料變形,在蒸鍍層中容易發(fā)生裂紋和針孔,阻氣性降低。也就是包裝材料順應(yīng)內(nèi)容物的凹凸而變形,或者是因?yàn)樵谂c內(nèi)容物接觸的部分和熱封部的界面處折彎,在蒸鍍層中會(huì)產(chǎn)生裂紋和針孔等缺陷。進(jìn)一步在由于加熱滅菌處理時(shí)的膨脹和收縮、在包裝體使用時(shí)等情況下,受到?jīng)_擊和彎曲,蒸鍍層中產(chǎn)生裂紋和針孔,存在阻氣性降低的課題。于是通過在蒸鍍層上進(jìn)一步設(shè)置樹脂層進(jìn)行了改進(jìn)耐龜裂性、耐針孔性的嘗試,但是目前的狀況是其改進(jìn)效果不是十分明顯,作為真空包裝袋的使用受到限制。以乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的皂化物(EVOH)層作為阻氣層的疊層體, 其阻氣性優(yōu)異,但是由于在前述真空包裝之后繼續(xù)實(shí)施加熱滅菌處理,所以具有阻氣性降低的問題。如上所述通過實(shí)施真空包裝,內(nèi)容物即食品的保存期延長,但是當(dāng)食品是內(nèi)容物含有固形物的食品時(shí),包裝袋會(huì)順應(yīng)食品凹凸而變形,并且由于在與食品接觸的部分和熱封部的界面折彎,阻氣性降低,結(jié)果食品的保存期變短。目前仍然沒有能夠消除近年來倍受關(guān)注的有關(guān)環(huán)境、安全的課題,并且消除伴隨真空包裝的上述課題的包裝袋。以往例如液體洗滌劑、洗發(fā)香波、漂洗劑等液體制劑,清涼飲料等液體飲料、液體食品和流體等填充在玻璃瓶、金屬罐、和塑料瓶等具有剛性的容器中。但是這樣的容器,包裝費(fèi)用龐大,另外廢棄時(shí),不能縮小包裝材料的體積,所以廢棄性差。于是作為最近包裝中使用的質(zhì)輕并且價(jià)格便宜的簡易方便容器,在一個(gè)密封面上形成袋嘴部的塑料薄膜制小袋得到了廣泛普及。帶袋嘴小袋容器有立式(standing)形狀(

圖1)和枕形形狀(圖2)的容器。帶嘴小袋中所用的塑料薄膜以及它的層結(jié)構(gòu),可以根據(jù)填充在小袋中的內(nèi)容物性狀進(jìn)行選擇,例如洗滌劑重裝用包裝袋要求低成本的制品,可以使用兩層結(jié)構(gòu)的疊層薄膜, 而如飲料、調(diào)味品和蒸煮滅菌食品,當(dāng)填充要求保存性的內(nèi)容物時(shí),優(yōu)選使用含有鋁箔、實(shí)施無機(jī)蒸鍍層的薄膜、阻氣性樹脂薄膜和涂布其的薄膜等阻氣層的三層以上的疊層薄膜。關(guān)于賦予含帶嘴小袋的小袋阻氣性的方法,提出了使用聚酰胺樹脂的包裝袋(例如參照專利文獻(xiàn)8)。但是對(duì)于要求高度阻氣性的用途,這樣的聚酰胺樹脂的阻氣性不夠充分,另外如果進(jìn)行蒸煮滅菌處理還存在阻氣性降低的傾向。偏二氯乙烯和聚丙烯腈等在廢棄·焚燒時(shí),還存在會(huì)成為有害物質(zhì)原料可能性等問題。另外金屬箔,其阻氣性優(yōu)異,但是存在不能透視包裝材料而確認(rèn)內(nèi)容物,在檢查時(shí)不能使用金屬檢測(cè)器,使用后廢棄時(shí)難以對(duì)金屬層和其它層進(jìn)行分離,必須作為不燃物進(jìn)行處理,所以在環(huán)境問題方面是不理想的等問題。另外,還提出了使用具有氧化鋁蒸鍍層、氧化硅蒸鍍層等無機(jī)氧化物蒸鍍層的塑料薄膜。無機(jī)氧化物蒸鍍層即使最大在800人以下的薄膜,也具有透明性,可以與印刷油墨一樣使用,不必分別進(jìn)行焚燒,不會(huì)產(chǎn)生環(huán)境方面的問題。但是這些薄膜,在填充內(nèi)容物時(shí)或者在流通時(shí),意外受到折彎或沖擊時(shí),袋嘴安裝部分和帶嘴小袋主體的熱封部分,特別是邊緣部分等會(huì)產(chǎn)生破損,無機(jī)氧化物蒸鍍層中會(huì)產(chǎn)生裂紋,導(dǎo)致阻氣性降低以及對(duì)水蒸氣的阻隔性降低。為了防止產(chǎn)生這樣的裂紋,例如對(duì)在無機(jī)氧化物蒸鍍薄膜的單面或雙面,作為保護(hù)層的樹脂涂布和薄膜層合等進(jìn)行了各種研究。另外由于在填充內(nèi)容物之后的蒸煮滅菌處理等內(nèi)壓升高時(shí),在制袋密封部分附近同樣有時(shí)在無機(jī)氧化物蒸鍍層中發(fā)生裂紋。盡管如此,含有薄膜疊層體的包裝袋,也沒有因?yàn)槠淙彳浶远_(dá)到防止由在填充內(nèi)容物時(shí)或流通時(shí)所發(fā)生的折彎和滅菌處理時(shí)內(nèi)壓變化而引起的張力,袋嘴安裝部分和帶嘴小袋主體的熱封部分,特別是邊緣部分等存在產(chǎn)生破損,導(dǎo)致作為容器的阻氣性降低的缺點(diǎn)。專利文獻(xiàn)1 特開平10-194273號(hào)公報(bào);專利文獻(xiàn)2 特開2003-0M537號(hào)公報(bào);專利文獻(xiàn)3 特開平11-227752號(hào)公報(bào);專利文獻(xiàn)4 特表平11-508502號(hào)公報(bào);專利文獻(xiàn)5 特開平10-122477號(hào)公報(bào);專利文獻(xiàn)6 特開平11-257574號(hào)公報(bào);專利文獻(xiàn)7 特開平09-262943號(hào)公報(bào);專利文獻(xiàn)8 特開2001-3^681號(hào)公報(bào);專利文獻(xiàn)9 特開2005-040489號(hào)公報(bào);專利文獻(xiàn)10 特公昭57-030745號(hào)公報(bào);專利文獻(xiàn)11 特開平09-239911號(hào)公報(bào);專利文獻(xiàn)12 特開2005-8160號(hào)公報(bào);專利文獻(xiàn)13 特開平11-1四380號(hào)公報(bào);專利文獻(xiàn)14 特開平07-308994號(hào)公報(bào)。發(fā)明公開本發(fā)明的目的在于提供生產(chǎn)容易,在容器運(yùn)輸時(shí)不存在阻氣性降低等,并且阻氣性優(yōu)異的帶窗紙容器。本發(fā)明的另一個(gè)目的在于提供可以進(jìn)行蒸煮滅菌處理,成型加工性優(yōu)異,并且具有優(yōu)異阻氣性的蒸煮滅菌用紙容器。為了達(dá)到上述目的,本發(fā)明者進(jìn)行銳意研究的結(jié)果發(fā)現(xiàn)了如下情況,在由至少具有紙層的疊層體組成的紙容器中于該紙層上設(shè)置切口部,用阻氣性疊層體覆蓋該切口部, 前述阻氣性疊層體是含有基材和在基材的至少一側(cè)表面上疊層的阻氣層的阻氣性疊層體,例如圖1和圖2所示的帶窗紙容器,并且該阻氣層包含包括含有選自羧基和羧酸酐基的至少一種官能團(tuán)的聚合物的組合物,前述至少一種官能團(tuán)中所含-coo-基的至少一部分被用 2價(jià)以上的金屬離子中和時(shí),可以達(dá)到上述目的,從而完成了本發(fā)明。即本發(fā)明是帶窗紙容器,其特征是在由至少具有紙層的疊層體組成的紙容器中, 在該紙層上設(shè)置切口部,用阻氣性疊層體覆蓋該切口部,前述阻氣性疊層體是含有基材和在基材的至少一側(cè)表面上疊層的阻氣層的阻氣性疊層體,該阻氣層包含包括含有選自羧基和羧酸酐基的至少一種官能團(tuán)的聚合物的組合物,前述至少一種官能團(tuán)中所含-C00-基的至少一部分被用2價(jià)以上的金屬離子中和。另外,為了達(dá)到上述目的,本發(fā)明者進(jìn)行銳意研究的結(jié)果還發(fā)現(xiàn)在至少具有紙層、 耐熱性聚烯烴層和阻氣層的紙容器中作為該阻氣層,包含包括含有選自羧基和羧酸酐基的至少一種官能團(tuán)的聚合物的組合物,前述至少一種官能團(tuán)中所含-C00-基的至少一部分被用2價(jià)以上的金屬離子中和,通過采用這樣的阻氣層,可以提供能夠進(jìn)行蒸煮滅菌處理,成型加工性優(yōu)異,并且具有優(yōu)異阻氣性的蒸煮滅菌用紙容器,從而完成了本發(fā)明。也就是本發(fā)明的另一方案是蒸煮滅菌用紙容器,其特征是在至少具有紙層、耐熱性聚烯烴層和阻氣層的紙容器中,該阻氣層包含包括含有選自羧基和羧酸酐基的至少一種官能團(tuán)的聚合物的組合物,前述至少一種官能團(tuán)中所含-C00-基的至少一部分被用2價(jià)以上的金屬離子中和。實(shí)施發(fā)明的最佳方案以下對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方案進(jìn)行說明,在以下說明中作為表達(dá)特定功能的物質(zhì),有時(shí)列舉具體化合物,但本發(fā)明并不受它們的限定。另外,所列舉的材料,只要沒有特別說明, 則既可以單獨(dú)使用,也可以組合使用。本發(fā)明中在由至少具有紙層的疊層體組成的紙容器中在該紙層上設(shè)置切口部,用阻氣性疊層體覆蓋該切口部。本發(fā)明的特征是該阻氣性疊層體中所含的阻氣層是特定的阻氣層。詳細(xì)情況將在后面敘述。以下有時(shí)將該特定阻氣層記為“本發(fā)明的阻氣層”。另外,也將在后面詳細(xì)敘述,有時(shí)將在基材的至少一側(cè)表面上疊層該特定阻氣層的疊層體記為“本發(fā)明的阻氣性疊層體。”首先對(duì)用于本發(fā)明帶窗紙容器的紙容器進(jìn)行說明。對(duì)于紙容器的種類,沒有特別限定,例如可以列舉單板式屋頂型、磚型、長方體型、圓錐型紙容器,杯型紙容器,螺旋型紙容器,鑲嵌成型式的紙容器等。作為用于本發(fā)明紙容器的至少具有紙層的疊層體,可以列舉聚烯烴(PO)層/紙層 /PO層/含有阻氣層的疊層體/PO層、PO層/紙層/PO層/含有阻氣層的疊層體/PO層/ 含羥基的聚合物層、PO層/紙層/PO層/含有阻氣層的疊層體/PO層/聚酯層、PO層/紙層/PO層/含有阻氣層的疊層體/PO層/聚酰胺層、PO層/紙層/PO層/雙軸拉伸聚丙烯 (OPP)層/含有阻氣層的疊層體/PO層、PO層/紙層/PO層/OPP層/含有阻氣層的疊層體 /PO層/含有羥基的聚合物層、PO層/紙層/PO層/OPP層/含有阻氣層的疊層體/PO層/ 聚酯層、PO層/紙層/PO層/OPP層/含有阻氣層的疊層體/PO層/聚酰胺層、紙層/PO層 /含有阻氣層的疊層體/PO層、紙層/PO層/含有阻氣層的疊層體/PO層/含有羥基的聚合物層、紙層/PO層/含有阻氣層的疊層體/PO層/聚酯層、紙層/PO層/含有阻氣層的疊層體/PO層/聚酰胺層、PO層/紙層/含有阻氣層的疊層體/PO層、PO層/紙層/含有阻氣層的疊層體/PO層/含有羥基的聚合物層、PO層/紙層/含有阻氣層的疊層體/PO層/聚酯層、紙層/含有阻氣層的疊層體/PO層/聚酰胺層、含有阻氣層的疊層體/紙層/PO層、 含有阻氣層的疊層體/紙層/PO層/含有羥基的聚合物、含有阻氣層的疊層體/紙層/PO 層/聚酯層、含有阻氣層的疊層體/紙層/PO層/聚酰胺層等。上述含有阻氣層的疊層體, 還包括只由阻氣層構(gòu)成的情況。在層與層之間可以設(shè)置適當(dāng)粘結(jié)層。以下進(jìn)一步對(duì)上述各層、疊層體進(jìn)行詳細(xì)說明。構(gòu)成上述含有紙層的疊層體的紙層,是在做成容器時(shí)維持保形性的層。除了作為剛性容器所必需的一般性質(zhì)以外,當(dāng)作為飲料容器使用時(shí),還必需要有耐水性、耐油性等特殊特性。通??梢允褂冒装寮?、馬尼拉板紙、奶盒用紙板原紙、紙杯原紙、象牙紙等。作為上述聚烯烴(PO)層可以使用含有低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、直鏈狀(線性)低密度聚乙烯、聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯_α烯烴共聚物、離聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯共聚物等樹脂的一種或一種以上的樹脂或?qū)@些樹脂實(shí)施薄膜化得到的片材。這些聚烯烴層,可以是拉伸或未拉伸的任意一種。作為優(yōu)選的聚烯烴層是含有低密度聚乙烯、 直鏈狀(線性)低密度聚乙烯、聚丙烯的樹脂或?qū)@些樹脂實(shí)施薄膜化的片材。當(dāng)對(duì)本發(fā)明的帶窗紙容器實(shí)施蒸煮滅菌處理時(shí),優(yōu)選直鏈狀(線性)低密度聚乙烯、聚丙烯。從易成型加工的觀點(diǎn)考慮,構(gòu)成上述疊層體的所有PO層均優(yōu)選為由未拉伸低密度聚乙烯、未拉伸的直鏈狀(線性)低密度聚乙烯、未拉伸聚丙烯構(gòu)成,特別是設(shè)置在上述疊層體的最外層和最內(nèi)層的PO層優(yōu)選由未拉伸低密度聚乙烯、未拉伸的直鏈狀(線性)低密度聚乙烯、未拉伸聚丙烯構(gòu)成。而且,當(dāng)對(duì)本發(fā)明的帶窗紙容器實(shí)施蒸煮滅菌處理時(shí),從耐熱性觀點(diǎn)考慮,所有的 PO層均優(yōu)選為直鏈狀低密度聚乙烯、聚丙烯,從易成型加工的觀點(diǎn)考慮,進(jìn)一步優(yōu)選由未拉伸直鏈狀低密度聚乙烯、未拉伸聚丙烯構(gòu)成,更優(yōu)選未拉伸聚丙烯。另外,作為聚烯烴(PO)層的形成方法,可以采用通過眾所周知的干層合法、濕層合法、熱熔層合法等把預(yù)先準(zhǔn)備的未拉伸聚烯烴薄膜或拉伸聚烯烴薄膜與構(gòu)成其它層的薄膜貼合的方法,或通過眾所周知的T型模頭擠塑法等,在構(gòu)成其它層的薄膜上形成聚烯烴層的方法等。另外,根據(jù)需要在聚烯烴層和其它層之間還可以配置粘結(jié)層。粘結(jié)層使用粘固涂布劑、粘結(jié)劑、粘結(jié)性樹脂等形成。作為聚丙烯層的厚度,從機(jī)械強(qiáng)韌性、耐沖擊性、耐穿刺性等觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選為10 200 μ m范圍,更優(yōu)選為20 150 μ m范圍。前述含有阻氣層的疊層體,也就是作為包括在紙層切口部以外部分所采用的含有阻氣層的疊層體,可以列舉含有鋁箔的層、含有氧化硅的蒸鍍層、含有氧化鋁的蒸鍍層、含有聚乙烯醇的層、含有乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物的層、本發(fā)明阻氣層等的單一層或由這些阻氣層構(gòu)成的疊層體、在基材的至少一側(cè)表面上具有含氧化硅的蒸鍍層、含氧化鋁的蒸鍍層、含聚乙烯醇的層等的含阻氣性層的疊層體,以及本發(fā)明的阻氣性疊層體等。還可以在前述基材和阻氣性層之間設(shè)置適當(dāng)粘結(jié)層。作為前述基材,可以使用與本發(fā)明阻氣性疊層體中所用基材相同的基材。作為含有前述阻氣層的疊層體,從阻氣性、加工性、耐沖擊性等方面考慮,優(yōu)選本發(fā)明的阻氣性疊層體,進(jìn)一步優(yōu)選含有與后面敘述的覆蓋切口部的阻氣性疊層體相同的阻氣層。當(dāng)構(gòu)成紙容器的阻氣層和覆蓋紙層切口部的阻氣性疊層體相同時(shí),容易制作帶窗的容器。例如預(yù)先用擠塑層合法制備聚乙烯(PE)層/紙層/PE層的疊層體,然后在規(guī)定部位設(shè)置切口部,另一方面,通過后面將要敘述的方法層合本發(fā)明的阻氣性疊層體,制作由PE 層/本發(fā)明的阻氣性疊層體/PE層構(gòu)成的疊層體,對(duì)二者進(jìn)行層合就可以制作帶窗紙容器用疊層體。下面對(duì)覆蓋紙層切口部的含有本發(fā)明阻氣性疊層體的疊層體進(jìn)行說明。含有覆蓋紙層切口部的阻氣性疊層體的疊層體可以設(shè)置在如前所述構(gòu)成紙容器的疊層體的一部分上,也就是對(duì)構(gòu)成疊層體的層中的紙層或含有紙層和其它層的層進(jìn)行切口,以便可以確認(rèn)內(nèi)容物,也可以設(shè)置成從容器的外側(cè)或/和容器內(nèi)側(cè)貼附,以覆蓋紙層的切口部。含有阻氣性疊層體的疊層體,優(yōu)選作為構(gòu)成紙容器的疊層體的一部分而設(shè)置。下面對(duì)于從容器外側(cè)和/或容器內(nèi)側(cè)貼附,以覆蓋紙層切口部的含有阻氣性疊層體的疊層體進(jìn)行說明。這時(shí)的阻氣性疊層體優(yōu)選通過在其單面或雙面設(shè)置的含有聚烯烴的粘結(jié)層進(jìn)行貼附。作為設(shè)置在阻氣性疊層體單面或雙面的含有聚烯烴的粘結(jié)層,只要是可以與設(shè)置在紙容器外層和/或內(nèi)層的聚烯烴層進(jìn)行強(qiáng)力熱粘結(jié),使內(nèi)容物不至于漏出即可,優(yōu)選與設(shè)置在前述紙容器內(nèi)層的聚烯烴層具有相容性的粘結(jié)層。該粘結(jié)層,可以根據(jù)設(shè)置在前述紙容器外層和/或內(nèi)層的聚烯烴層的種類進(jìn)行適當(dāng)選擇使用。作為含有覆蓋前述紙層切口部的阻氣性疊層體的疊層體,具體例子可以列舉聚烯烴層/阻氣性疊層體/聚烯烴層、阻氣性疊層體/烯烴層。在烯烴層和阻氣性疊層體之間, 可以設(shè)置適當(dāng)粘結(jié)層。作為該烯烴層,可以列舉與在具有紙層的疊層體中列舉的前述烯烴層相同的烯烴層??蛇m用于烯烴層的優(yōu)選烯烴是未拉伸低密度聚烯烴、未拉伸的直鏈狀低密度聚烯烴、未拉伸聚丙烯。另外,為了在本發(fā)明阻氣性疊層體的單側(cè)表面或雙側(cè)表面形成含有該聚烯烴層熱粘結(jié)性樹脂層的粘結(jié)層,可以通過適當(dāng)采用眾所周知的T型模頭擠塑法、干層合法等形成。 另外,根據(jù)需要還可以使用粘固涂布劑等。還可以使用眾所周知的共擠出法等制作前述密封片材。作為密封片材的厚度,從機(jī)械強(qiáng)韌性、耐沖擊性、耐穿刺性等觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選約為 20 150 μ m。當(dāng)設(shè)置含有本發(fā)明阻氣性疊層體的疊層體,并且從容器內(nèi)側(cè)覆蓋紙層的切口部時(shí),可以設(shè)置保護(hù)片材以進(jìn)一步覆蓋上述疊層體。保護(hù)片材含有熱粘結(jié)性樹脂層,起到使含有覆蓋前述切口部的阻氣性疊層體的疊層體與內(nèi)容物不接觸,保護(hù)該疊層體不受內(nèi)容物影響的作用。關(guān)于該保護(hù)片材,只要是能夠與設(shè)置在前述紙容器內(nèi)層的熱粘結(jié)性樹脂層進(jìn)行強(qiáng)力熱粘結(jié),使內(nèi)容物不滲透到前述疊層體即可,當(dāng)然,優(yōu)選與設(shè)置在前述紙容器內(nèi)層的熱粘結(jié)性樹脂層具有相容性的。因此對(duì)于該保護(hù)片材,與前述疊層體的粘結(jié)層一樣,可以根據(jù)設(shè)置在前述紙容器內(nèi)層的熱粘結(jié)性樹脂層種類進(jìn)行適當(dāng)選擇使用,可以使用作為能夠用于前述疊層體粘結(jié)層所列舉的熱粘結(jié)性樹脂層,也就是含有低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、直鏈狀(線性)低密度聚乙烯、聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯_α烯烴共聚物、離聚物、 乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯共聚物等樹脂的一種或一種以上的樹脂或?qū)@些樹脂實(shí)施薄膜化得到的片材。該保護(hù)片材的熱粘結(jié)性樹脂層的厚度優(yōu)選為50 220 μ m。另外,當(dāng)使前述保護(hù)片材與設(shè)置在前述疊層體的內(nèi)容物側(cè)的粘結(jié)層進(jìn)行熱粘結(jié)時(shí),當(dāng)然必需是進(jìn)行強(qiáng)力熱粘結(jié),使得前述保護(hù)片材與設(shè)置在前述疊層體內(nèi)容物側(cè)的粘結(jié)層不產(chǎn)生剝離,優(yōu)選與設(shè)置在前述密封片材內(nèi)容物側(cè)的粘結(jié)層具有相容性的。而且設(shè)置在前述紙容器內(nèi)層的熱粘結(jié)性樹脂層、在前述疊層體上形成的粘結(jié)層、在保護(hù)片材上形成的熱粘結(jié)性樹脂層均可以根據(jù)內(nèi)容物或根據(jù)所需要的功能選擇適當(dāng)?shù)摹H绻唵螌?duì)含有紙層的疊層體進(jìn)行切割,在切口部會(huì)出現(xiàn)紙層的端部。當(dāng)該端部與容器的外部接觸時(shí),紙容器就會(huì)從紙層的端部受損。另外,當(dāng)該端部與容器的內(nèi)容物接觸時(shí),水分就會(huì)從紙層的端部浸入。因此,優(yōu)選用樹脂等覆蓋紙層的端部。作為覆蓋紙層端部的具體方法,例如可以采用以下方法。也就是在紙上預(yù)先設(shè)置切口部,通過擠塑層合法制作由聚乙烯(PE)層/紙層/PE層構(gòu)成的疊層體。在PE固化前,對(duì)疊層體進(jìn)行按壓,使紙層切口部的PE層與紙層相反側(cè)的PE層粘結(jié)。然后,切去紙層切口部的PE層/PE層,不使紙層端部顯露于外,可以制作紙層端部不暴露的窗部。同樣在紙上預(yù)先設(shè)置切口部,通過凹版輥法在紙表面涂布熱熔粘結(jié)劑,對(duì)紙層的切口部進(jìn)行切割,不使紙層端部顯露于外,也可以制作紙層端部不暴露的窗部。本發(fā)明中的蒸煮滅菌用紙容器,至少含有紙層、耐熱性聚烯烴層和阻氣層。本發(fā)明的特征是阻氣層是特定的阻氣層。首先對(duì)本發(fā)明的蒸煮滅菌用紙容器進(jìn)行說明。對(duì)于紙容器的種類,沒有特別限定, 例如可以列舉單板式屋頂型、磚型、長方體型、圓錐型紙容器,杯型紙容器,螺旋型紙容器, 鑲嵌成型式紙容器等。構(gòu)成本發(fā)明疊層體的紙層,是在成型容器的過程中維持保形性的層。除了作為剛性容器所必需的一般性質(zhì)以外,當(dāng)作為飲料容器使用時(shí),還必需要有耐水性、耐油性等特殊特性。通??梢允褂冒装寮?、馬尼拉板紙、奶盒用紙板原紙、紙杯原紙、象牙紙等。用于構(gòu)成本發(fā)明疊層體的耐熱性聚烯烴層的樹脂,可以列舉線性低密度聚乙烯系樹脂、高密度聚乙烯系樹脂和聚丙烯系樹脂,以耐熱性高的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選使用聚丙烯。聚丙烯系樹脂,其熔點(diǎn)在100°C以上,優(yōu)選120°C以上,進(jìn)一步優(yōu)選130°C以上。作為前述聚丙烯樹脂,既可以是聚丙烯的均聚物,也可以是丙烯與1種以上其它單體進(jìn)行共聚的無規(guī)共聚物、嵌段共聚物,還可以是在聚丙烯上接枝聚合1種以上其它單體的聚合物。另外,聚丙烯的立規(guī)性,可以是等規(guī)立構(gòu)、無規(guī)立構(gòu)和間規(guī)立構(gòu)等的任意一種。作為可以與丙烯共聚的前述單體,可以列舉乙烯、1-丁烯、1-戊烷、1-己烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、3-甲基-1- 丁烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、2,2,4_三甲基戊烯等。作為可以接枝聚合在聚丙烯上的前述單體,可以列舉丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、馬來酸二乙酯、馬來酸一乙酯、馬來酸二正丁酯、馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、衣康酸、衣康酸酐、5-降冰片烯-2,3-酸酐、檸康酸、檸康酸酐、巴豆酸、巴豆酸酐、丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酸鈉、丙烯酸鈣、丙烯酸鎂等。作為用于蒸煮滅菌用紙容器的至少具有紙層、耐熱性聚烯烴層和阻氣層的疊層體,可以列舉耐熱性聚烯烴層/紙層/耐熱性聚烯烴層/含有阻氣層的疊層體/耐熱性聚烯烴層、耐熱性聚烯烴層/紙層/耐熱性聚烯烴層/含有阻氣層的疊層體/耐熱性聚烯烴層/含有羥基的聚合物層、耐熱性聚烯烴層/紙層/耐熱性聚烯烴層/含有阻氣層的疊層體/耐熱性聚烯烴層/聚酯層、耐熱性聚烯烴層/紙層/耐熱性聚烯烴層/含有阻氣層的疊層體/耐熱性聚烯烴層/聚酰胺層、耐熱性聚烯烴層/紙層/耐熱性聚烯烴層/雙軸拉伸耐熱性聚烯烴層/含有阻氣層的疊層體/耐熱性聚烯烴層、耐熱性聚烯烴層/紙層/耐熱性聚烯烴層/雙軸拉伸耐熱性聚烯烴層/含有阻氣層的疊層體/耐熱性聚烯烴層/含有羥基的聚合物層、耐熱性聚烯烴層/紙層/耐熱性聚烯烴層/雙軸拉伸耐熱性聚烯烴層/ 含有阻氣層的疊層體/耐熱性聚烯烴層/聚酯層、耐熱性聚烯烴層/紙層/耐熱性聚烯烴層/雙軸拉伸耐熱性聚烯烴層/含有阻氣層的疊層體/耐熱性聚烯烴層/聚酰胺層、紙層 /耐熱性聚烯烴層/含有阻氣層的疊層體/耐熱性聚烯烴層、紙層/耐熱性聚烯烴層/含有阻氣層的疊層體/耐熱性聚烯烴層/含有羥基的聚合物層、紙層/耐熱性聚烯烴層/含有阻氣層的疊層體/耐熱性聚烯烴層/聚酯層、紙層/耐熱性聚烯烴層/含有阻氣層的疊層體/耐熱性聚烯烴層/聚酰胺層、耐熱性聚烯烴層/紙層/含有阻氣層的疊層體/耐熱性聚烯烴層、耐熱性聚烯烴層/紙層/含有阻氣層的疊層體/耐熱性聚烯烴層/含有羥基的聚合物層、耐熱性聚烯烴層/紙層/含有阻氣層的疊層體/耐熱性聚烯烴層/聚酯層、紙層/含有阻氣層的疊層體/耐熱性聚烯烴層/聚酰胺層、含有阻氣層的疊層體/紙層/耐熱性聚烯烴層、含有阻氣層的疊層體/紙層/耐熱性聚烯烴層/含有羥基的聚合物、含有阻氣層的疊層體/紙層/耐熱性聚烯烴層/聚酯層、含有阻氣層的疊層體/紙層/耐熱性聚烯烴層/聚酰胺層等??梢栽趯优c層之間設(shè)置適當(dāng)?shù)恼辰Y(jié)層。耐熱性聚烯烴層由雙軸拉伸耐熱性聚烯烴薄膜或未拉伸耐熱性聚烯烴薄膜的任意一種材料構(gòu)成,但從易成型加工的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選構(gòu)成上述疊層體的所有耐熱性聚烯烴層均由未拉伸聚丙烯薄膜構(gòu)成,特別優(yōu)選設(shè)置在上述疊層體最外層和最內(nèi)層的聚丙烯層由未拉伸聚丙烯薄膜構(gòu)成。另外,作為上述含有阻氣層的疊層體,是由阻氣層/基材層/阻氣層、阻氣層/基材層、基材層構(gòu)成的疊層體,在層與層之間可以設(shè)置適當(dāng)?shù)恼辰Y(jié)層。關(guān)于構(gòu)成基材層的基材(薄膜),將在后面敘述。另外,作為耐熱性聚烯烴層的形成方法,可以采用眾所周知的干層合法、濕層合法、熱熔層合法等把預(yù)先準(zhǔn)備的未拉伸耐熱性聚烯烴薄膜或拉伸耐熱性聚烯烴薄膜與構(gòu)成其它層的薄膜貼合的方法,或通過眾所周知的T型模頭擠塑法等,在構(gòu)成其它層的薄膜上形成耐熱性聚烯烴層的方法等。另外,根據(jù)需要在耐熱性聚烯烴層和其它層之間還可以配置粘結(jié)層。粘結(jié)層使用粘固涂布劑、粘結(jié)劑、粘結(jié)性樹脂等形成。作為耐熱性聚烯烴層的厚度,從機(jī)械強(qiáng)韌性、耐沖擊性、耐穿刺性等觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選為10 200 μ m范圍,更優(yōu)選20 150 μ m范圍。本發(fā)明的另一個(gè)方案是真空隔熱體,其特征是在芯材被至少具有阻氣性疊層體的包裝材料包裝,該包裝材料內(nèi)的空間部分為真空狀態(tài)的真空隔熱體中,前述阻氣性疊層體是含有基材和在基材的至少一側(cè)表面上疊層的阻氣層的阻氣性疊層體,該阻氣層包含包括含有選自羧基以及羧酸酐基的至少一種官能團(tuán)的聚合物的組合物,前述至少1種官能團(tuán)中所含-COO-基的至少一部分被用2價(jià)以上的金屬離子中和。本發(fā)明的真空隔熱體包括芯材和包裝材料,該包裝材料內(nèi)的空間部分處于真空狀態(tài),該包裝材料的特征是具有阻氣層,該阻氣層是特定阻氣層,更具體講是包括包含含有選自羧基以及羧酸酐基的至少一種官能團(tuán)的聚合物的組合物,前述至少1種官能團(tuán)中所含-C00-基的至少一部分被用2價(jià)以上的金屬離子中和。以下在本說明書中把該特定的阻氣層記為本發(fā)明的阻氣層,另外,把含有基材和在基材的至少一側(cè)表面上疊層的本發(fā)明阻氣層的疊層體記為本發(fā)明阻氣性疊層體。通過使用本發(fā)明的這種真空隔熱體,由于不存在熱橋等,所以隔熱性能高,并且不存在由針孔等為誘因的阻氣性降低等,可以提供能夠長期發(fā)揮穩(wěn)定高隔熱性效果的真空隔熱體。關(guān)于本發(fā)明的阻氣層以及本發(fā)明的阻氣性疊層體將另外詳細(xì)說明,但是本發(fā)明的阻氣層具有高的阻氣性,并且具有優(yōu)異的柔軟性,所以在其自身的制造和使用中不會(huì)受沖擊等的影響,而發(fā)揮穩(wěn)定的阻氣性能。另外,與金屬或金屬氧化物蒸鍍層同時(shí)使用時(shí),保護(hù)蒸鍍層,抑制針孔等缺陷發(fā)生,即使發(fā)生針孔,由于其自身具有高阻氣性,所以減小針孔的影響,因此本發(fā)明的真空隔熱體發(fā)揮穩(wěn)定的高隔熱性能。構(gòu)成本發(fā)明真空隔熱體的包裝材料的構(gòu)成,只要是含有本發(fā)明的阻氣性疊層體, 則沒有特別限定,可以根據(jù)真空隔熱體的使用目的和制造方法進(jìn)行選擇,例如可以通過熱熔接法以含有本發(fā)明阻氣性疊層體的層合體作為包裝材料使用。下面把該含有本發(fā)明阻氣性疊層體的層合體簡單記為層合體(I)。層合體(I)只要至少具有阻氣性疊層體層即可,將優(yōu)選例記敘如下。作為含有阻氣性疊層體的層合體(I)的層結(jié)構(gòu),可以列舉阻氣性疊層體層/聚烯烴層(以下稱為PO 層)、阻氣性疊層體層/阻氣樹脂層/PO層、阻氣性疊層體層/聚酰胺層/PO層、聚酰胺層 /阻氣性疊層體層/PO層、阻氣性疊層體層/聚酰胺層/阻氣性樹脂層/PO層、聚酰胺層/ 阻氣性疊層體/阻氣性樹脂層/PO層、阻氣性疊層體層/聚酯層/PO層、聚酯層/阻氣性疊層體層/PO層、阻氣性疊層體層/聚酯層/阻氣性樹脂層/PO層、聚酯層/阻氣性疊層體/ 阻氣性樹脂層/PO層、PO層/阻氣性疊層體層/聚烯烴層(以下稱為PO層)、P0層/阻氣性疊層體層/阻氣性樹脂層/PO層、PO層/阻氣性疊層體層/聚酰胺層/PO層、PO層/聚酰胺層/阻氣性疊層體層/PO層、PO層/阻氣性疊層體層/聚酰胺層/阻氣性樹脂層/PO 層、PO層/聚酰胺層/阻氣性疊層體/阻氣性樹脂層/PO層、PO層/阻氣性疊層體層/聚酯層/PO層、PO層/聚酯層/阻氣性疊層體層/PO層、PO層/阻氣性疊層體層/聚酯層/ 阻氣性樹脂層/PO層、PO層/聚酯層/阻氣性疊層體/阻氣性樹脂層/PO層等。在層與層之間可以設(shè)置適當(dāng)?shù)恼辰Y(jié)層。下面對(duì)聚烯烴層、聚酰胺層、聚酯層、阻氣性樹脂層、阻氣性疊層體層進(jìn)行詳細(xì)說明。作為上述聚烯烴(PO)層,可以使用含有低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、直鏈狀(線性)低密度聚乙烯、聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-α烯烴共聚物、離聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯共聚物等樹脂的一種或一種以上的樹脂或?qū)@些樹脂實(shí)施薄膜化得到的片材。作為優(yōu)選的聚烯烴層是含有低密度聚乙烯、直鏈狀(線性)低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯的樹脂或?qū)@些樹脂實(shí)施薄膜化得到的片材。更優(yōu)選直鏈狀(線性)低密度聚乙烯、 聚丙烯。這些聚烯烴層,可以是拉伸或未拉伸的任意一種,但是從熱封強(qiáng)度的觀點(diǎn)考慮,配置在前述層合體(I)最內(nèi)層的PO層優(yōu)選為未拉伸的。因此,配置在前述疊層體的最內(nèi)層的 PO層最優(yōu)選由未拉伸低密度聚乙烯、未拉伸的直鏈狀(線性)低密度聚乙烯、未拉伸聚丙烯構(gòu)成。作為前述阻氣性樹脂層,可以使用含有乙烯-乙烯醇共聚物、聚偏二氯乙烯的樹脂,或?qū)@些樹脂實(shí)施薄膜化得到的片材。優(yōu)選由拉伸乙烯-乙烯醇共聚物構(gòu)成。還可以在阻氣性樹脂層的至少單側(cè)表面設(shè)置含有鋁等金屬、氧化鋁、氧化硅等金屬氧化物的蒸鍍層。 作為金屬、金屬氧化物的蒸鍍方法,可以采用與后面將要敘述的相同的方法。作為前述聚酯層、聚酰胺層,可以使用后面在阻氣性疊層體的說明中將要敘述的聚酯層、聚酰胺層。另外,根據(jù)需要還可以使用不飽和脂肪酸等氧吸收劑、合成沸石、氧化硅粉末、氧化鋁粉末、氫氧化鋰粉末、氫氧化鋇粉末等水分吸收劑。這些氧吸收劑、水分吸收劑,既可以使其含在層合體(I)的各層中,還可以和芯材一起使用。還可以作為芯材的替代材料使用。作為聚烯烴(PO)層、聚酯層、聚酰胺層的形成方法,可以采用眾所周知的干層合法、濕層合法、熱熔層合法等把預(yù)先準(zhǔn)備的未拉伸聚烯烴薄膜、拉伸聚烯烴薄膜、未拉伸聚酯薄膜、拉伸聚酯薄膜、未拉伸聚酰胺薄膜、拉伸聚酰胺薄膜與構(gòu)成其它層的薄膜貼合的方法,或通過眾所周知的T型模頭擠塑法等,在構(gòu)成其它層的薄膜上形成聚烯烴層、聚酯層、 聚酰胺層的方法等。另外,根據(jù)需要在各層之間還可以配置粘結(jié)層。粘結(jié)層使用粘固涂布劑、粘結(jié)劑、粘結(jié)性樹脂等形成。作為用于本發(fā)明真空隔熱體的芯材,只要是具有隔熱性的物質(zhì),則沒有特別限制, 可以列舉珍珠巖粉末、氧化硅粉末、沉淀法氧化硅粉末、硅藻土、硅酸鈣、玻璃棉、石棉、聚苯乙烯泡沫和聚氨酯泡沫等樹脂的開孔發(fā)泡體等。另外,作為芯材,還可以使用樹脂或無機(jī)材料制的中空容器或蜂窩狀結(jié)構(gòu)體等。本發(fā)明的真空隔熱體中包裝材料內(nèi)的空間處于真空狀態(tài)。這里所說的真空狀態(tài), 不一定是絕對(duì)的真空狀態(tài),而表示與大氣壓相比,包裝材料內(nèi)空間部分的壓力足夠低。內(nèi)部壓力,取決于所需性能和制造的難易程度等,但通常為了發(fā)揮隔熱性能,該內(nèi)部壓力在 2kPa(約15ΤΟΠ·)以下。為了充分表達(dá)本發(fā)明的真空隔熱體的隔熱效果,優(yōu)選包裝材料的內(nèi)部壓力在200Pa (約1. 5Torr)以下,更優(yōu)選201 以下,進(jìn)一步優(yōu)選2Pa以下。本發(fā)明的真空隔熱體,可以通過一般實(shí)施的方法進(jìn)行制造。根據(jù)使用目的等,可以形成任意形狀和大小。作為制造方法,例如可以將2枚后面將要詳細(xì)說明的層合體(I)重疊,使各自的熱封層構(gòu)成包裝材料的內(nèi)側(cè),對(duì)任意的三個(gè)邊進(jìn)行熱封,填充芯材后使包裝材料內(nèi)部達(dá)到真空狀態(tài),再對(duì)最后的邊進(jìn)行熱封而制作。另外,還可以將1枚層合體(I)進(jìn)行折彎,使熱封層構(gòu)成包裝材料的內(nèi)側(cè),對(duì)任意兩個(gè)邊進(jìn)行熱封,填充芯材后使包裝材料內(nèi)部達(dá)到真空狀態(tài),再對(duì)最后的邊進(jìn)行熱封而制作,還可以用2枚疊層體(I)或用一枚疊層體 (I)折彎夾住芯材,對(duì)其周邊部分進(jìn)行熱封,但留出真空排氣口,達(dá)到真空狀態(tài)后,對(duì)真空排氣口進(jìn)行熱封而制作。本發(fā)明的另一個(gè)方案是輸液袋,其特征是在包括至少具有阻氣性疊層體的疊層體的輸液袋中,前述阻氣性疊層體是含有基材和在基材的至少一側(cè)表面上疊層的阻氣層的阻氣性疊層體,該阻氣層包含包括含有選自羧基以及羧酸酐基的至少一種官能團(tuán)的聚合物的組合物,前述至少1種官能團(tuán)中所含-C00-基的至少一部分被用2價(jià)以上的金屬離子中和。通過使用本發(fā)明的這樣的輸液袋,可以提供具有下述特性的輸液袋,即可以使輸液袋自身具有氧阻隔性,不需要外包裝材料的雙重包裝,不必?fù)?dān)心輸液袋的構(gòu)成成分溶出到輸液中。還可以提供氧氣阻隔性相當(dāng)好,可以在高溫下進(jìn)行加熱滅菌處理,在高溫加熱滅菌后,仍具有高的氧氣阻隔性,可以在加熱滅菌前、加熱滅菌中、加熱滅菌后、運(yùn)輸后、保存后,防止所填充的液態(tài)醫(yī)藥品因氧而產(chǎn)生的變質(zhì)的輸液袋。本發(fā)明的輸液袋,可以通過通常使用的制袋方法進(jìn)行制造。根據(jù)使用目的等,可以形成任意形狀和大小。作為制袋方法,例如可以采用成型含有后面將詳細(xì)說明的本發(fā)明阻氣性疊層體(以下有時(shí)記為阻氣性疊層體(I))的單個(gè)疊層體或含有阻氣性疊層體(I)的多層疊層體,用該疊層體制袋的方法。用疊層體進(jìn)行制袋時(shí),將疊層體重疊,對(duì)周圍熱封成所需的形狀制袋后,通過熱封安裝用聚乙烯或聚丙烯注塑成型等得到的袋嘴塞構(gòu)件即可。形成本發(fā)明輸液袋的疊層體結(jié)構(gòu),只要含有阻氣性疊層體(I),則沒有特別限制。 既可以是阻氣性疊層體(1)的單一疊層體,也可以是含有阻氣性疊層體(I)的多層疊層體。 作為含有阻氣性疊層體(I)的多層疊層體的層結(jié)構(gòu),可以列舉阻氣性疊層體(I)層/聚烯烴層(以下記為PO層)、P0層/阻氣性疊層體⑴層、PO層/阻氣性疊層體⑴層/PO層、 阻氣性疊層體(I)層/聚酰胺層/PO層、聚酰胺層/阻氣性疊層體(I)/PO層、PO層/阻氣性疊層體(I)層/聚酰胺層/PO層、PO層/聚酰胺層/阻氣性疊層體(Ι)/Ρ0層、阻氣性疊層體(I)層/熱塑性彈性體層、熱塑性彈性體層/阻氣性疊層體(I)層、熱塑性彈性體層/ 阻氣性疊層體(I)/熱塑性彈性體層、阻氣性疊層體(I)/熱塑性彈性體層/PO層、熱塑性彈性體/阻氣性疊層體(Ι)/Ρ0層、熱塑性彈性體層/阻氣性疊層體(I)/熱塑性彈性體層/PO 層、PO層/阻氣性疊層體(I)/熱塑性彈性體層/PO層、PO層/阻氣性疊層體(I)/熱塑性彈性體層/PO層、PO層/熱塑性彈性體/阻氣性疊層體(I) /PO層、PO層/熱塑性彈性體層/阻氣性疊層體(I)/熱塑性彈性體層/PO層等。在層與層之間還可以設(shè)置適當(dāng)粘結(jié)層。 關(guān)于聚烯烴層、熱塑性彈性體層、阻氣性疊層體(I)層,將在下面進(jìn)行詳細(xì)說明。作為上述聚烯烴(PO)層,可以使用含有低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、直鏈狀(線性)低密度聚乙烯、聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-α烯烴共聚物、離聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯共聚物等樹脂的一種或一種以上的樹脂或?qū)@些樹脂實(shí)施薄膜化得到的片材。這些聚烯烴層,可以是拉伸或未拉伸的任意一種。作為優(yōu)選的聚烯烴層是含有低密度聚乙烯、 直鏈狀(線性)低密度聚乙烯、聚丙烯的樹脂或?qū)@些樹脂實(shí)施薄膜化的片材。更優(yōu)選直鏈狀(線性)低密度聚乙烯、聚丙烯。從易成型加工、耐熱性等觀點(diǎn)考慮,構(gòu)成上述疊層體的所有PO層均優(yōu)選為未拉伸低密度聚乙烯、未拉伸的直鏈狀(線性)低密度聚乙烯、未拉伸聚丙烯,進(jìn)一步優(yōu)選未拉伸的直鏈狀(線性)低密度聚乙烯、未拉伸聚丙烯。特別是配置在上述疊層體最內(nèi)層的PO層,優(yōu)選由未拉伸低密度聚乙烯、未拉伸的直鏈狀(線性)低密度聚乙烯、未拉伸聚丙烯構(gòu)成。作為上述熱塑性彈性體層,可以使用含有熱塑性聚氨酯、熱塑性苯乙烯系彈性體、 熱塑性酰胺彈性體、熱塑性酯彈性體的樹脂的一種或一種以上的樹脂或?qū)@些樹脂實(shí)施薄膜化所得的片材。作為聚烯烴(PO)層、熱塑性彈性體層的形成方法,可以采用通過眾所周知的干層合法、濕層合法、熱熔層合法等把預(yù)先準(zhǔn)備的未拉伸聚烯烴薄膜、拉伸聚烯烴薄膜、未拉伸熱塑性彈性體薄膜、拉伸熱塑性彈性體薄膜與構(gòu)成其它層的薄膜貼合的方法,或通過眾所周知的T型模頭擠塑法等,在構(gòu)成其它層的薄膜上形成聚烯烴層、熱塑性彈性體的方法等。 另外,根據(jù)需要在聚烯烴層和其它層之間還可以配置粘結(jié)層。粘結(jié)層使用粘固涂布劑、粘結(jié)劑、粘結(jié)性樹脂等形成。
本發(fā)明在包含至少具有阻氣性疊層體(阻氣性疊層體(I))的疊層體的輸液袋的特征是阻氣性疊層體(I)所含的阻氣層是特定的阻氣層。以下有時(shí)把含有這種特定阻氣層的阻氣性疊層體記為本發(fā)明的阻氣性疊層體。本發(fā)明的其它方案是容器用蓋材,它是至少具有阻氣性疊層體的容器用蓋材,其中前述阻氣性疊層體是含有基材和在基材的至少一側(cè)表面上疊層的阻氣層的阻氣性疊層體,該阻氣層包括包含含有選自羧基和羧酸酐基的至少一種官能團(tuán)的聚合物的組合物,前述至少一種官能團(tuán)中所含-C00-基的至少一部分被用2價(jià)以上的金屬離子中和。通過使用這種本發(fā)明的容器用蓋材,可以提供用于從環(huán)境觀點(diǎn)考慮不存在問題, 并且在高濕度下可以表達(dá)高阻氣性,不存在因物理沖擊等而引起阻氣性降低的食品等內(nèi)容物保存用的容器的蓋材。通過真空成型或者壓縮空氣成型等拉深成型的容器具備收納內(nèi)容物的凹部形狀的收納部分和從前述收納部分開口端部向外延展成法蘭狀的凸緣部分,而本發(fā)明的蓋材, 只要是能夠覆蓋前述容器的前述凹部,并與前述凸緣部分進(jìn)行接合,則沒有特別限制。作為前述接合方法,作為優(yōu)選的接合方法,可以列舉通過熱封接合的方法。本發(fā)明蓋材的結(jié)構(gòu),只要含有后面將要敘述的本發(fā)明的阻氣性疊層體(以下有時(shí)稱為阻氣性疊層體(I)),則沒有特別限制。既可以是阻氣性疊層體(I)的單一疊層體,也可以是含有阻氣性疊層體(I)的多層疊層體。作為含有阻氣性疊層體(I)的多層疊層體的層結(jié)構(gòu),從外側(cè)向內(nèi)側(cè)可以列舉阻氣性疊層體(I)層/聚烯烴(以下記為P0)層、阻氣性疊層體⑴層/聚酰胺層/PO層、聚酰胺層/阻氣性疊層體⑴層/PO層、阻氣性疊層體⑴層 /EVOH層/PO層、阻氣性疊層體⑴層/EVOH層/聚酰胺層/PO層、紙層/PO層/阻氣性疊層體(I)層/聚烯烴層、紙層/PO層/阻氣性疊層體(I)層/聚酰胺層/PO層、紙層/PO層 /聚酰胺層/阻氣性疊層體(I)層/Po層、紙層/PO層/阻氣性疊層體(I)層/EVOH層/PO 層、紙層/PO層/阻氣性疊層體(I)層/EVOH層/聚酰胺層/PO層、PO層/紙層/PO層/阻氣性疊層體(I)層/聚烯烴層、PO層/紙層/PO層/阻氣性疊層體(I)層/聚酰胺層/PO 層、PO層/紙層/PO層/聚酰胺層/阻氣性疊層體(I)層/PO層、PO層/紙層/PO層/阻氣性疊層體(I)層/EVOH層/PO層、PO層/紙層/PO層/阻氣性疊層體(I)層/EVOH層/ 聚酰胺層/PO層等,在層與層之間可以設(shè)置適當(dāng)粘結(jié)層。下面對(duì)聚烯烴層、紙層、阻氣性疊層體(I)層進(jìn)行詳細(xì)說明。作為上述聚烯烴(PO)層,可以使用含有低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、直鏈狀(線性)低密度聚乙烯、聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-α烯烴共聚物、離聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯共聚物等樹脂的一種或一種以上的樹脂或?qū)@些樹脂實(shí)施薄膜化得到的片材。這些聚烯烴層,可以是拉伸或未拉伸的任意一種。作為優(yōu)選的聚烯烴層是含有低密度聚乙烯、 直鏈狀(線性)低密度聚乙烯、聚丙烯的樹脂或?qū)@些樹脂實(shí)施薄膜化得到的片材。更優(yōu)選直鏈狀(線性)低密度聚乙烯、聚丙烯。但是從易成型加工、耐熱性等觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選構(gòu)成上述疊層體的所有PO層均為未拉伸低密度聚乙烯、未拉伸的直鏈狀(線性)低密度聚乙烯、未拉伸聚丙烯,進(jìn)一步優(yōu)選為未拉伸的直鏈狀(線性)低密度聚乙烯、未拉伸聚丙烯。特別是配置在上述蓋材最內(nèi)層的PO層,優(yōu)選由未拉伸低密度聚乙烯、未拉伸的直鏈狀(線性)低密度聚乙烯、未拉伸聚丙烯構(gòu)成。
作為聚酰胺層的厚度,沒有特別限制,但從機(jī)械強(qiáng)韌性、耐沖擊性、耐穿刺性等觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選10 200μπι范圍,更優(yōu)選20 150μπι范圍。作為上述聚酰胺層,可以使用含有聚酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺610、聚酰胺612、聚酰胺MXD6樹脂的一種或一種以上的樹脂或?qū)@些樹脂實(shí)施薄膜化得到的片材。這些聚酰胺層,可以是拉伸或未拉伸的任意一種。作為優(yōu)選的聚酰胺層,是對(duì)聚酰胺6、聚酰胺66實(shí)施薄膜化并進(jìn)行拉伸的片材。作為聚酰胺層的厚度,沒有特別限制,但從機(jī)械強(qiáng)韌性、耐沖擊性、耐穿刺性等觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選5 200 μ m范圍,更優(yōu)選5 100 μ m 范圍。作為用于上述紙層的紙,可以使用牛皮紙、全化漿紙、模造紙、透明紙、羊皮紙、合成紙、白板紙、馬尼拉板紙、奶盒用紙板原紙、紙杯原紙、象牙紙等。作為聚烯烴(PO)層、聚酰胺層的形成方法,可以采用通過眾所周知的干層合法、 濕層合法、熱熔層合法等把預(yù)先準(zhǔn)備的未拉伸聚烯烴薄膜、拉伸聚烯烴薄膜、未拉伸聚酰胺薄膜、拉伸聚酰胺薄膜與構(gòu)成其它層的薄膜貼合的方法,或通過眾所周知的T型模頭擠塑法等,在構(gòu)成其它層的薄膜上形成PO層、聚酰胺層的方法等。另外,根據(jù)需要在聚烯烴層和其它層之間還可以配置粘結(jié)層。粘結(jié)層使用粘固涂布劑、粘結(jié)劑、粘結(jié)性樹脂等形成。本發(fā)明的另一個(gè)方案是層合管容器,其特征是至少具有阻氣性疊層體的層合管容器,其中前述阻氣性疊層體是含有基材和在基材的至少一側(cè)表面上疊層的阻氣層的阻氣性疊層體,該阻氣層包括包含含有選自羧基和羧酸酐基的至少一種官能團(tuán)的聚合物的組合物,前述至少一種官能團(tuán)中所含-C00-基的至少一部分被用2價(jià)以上的金屬離子中和。通過使用本發(fā)明的這種層合管容器,可以提供從環(huán)境·廢棄等觀點(diǎn)考慮性能優(yōu)異、 容器設(shè)計(jì)性具有多樣性、具有耐蒸煮滅菌處理性,與以往層合管容器相比氧氣阻隔性優(yōu)異、 而且對(duì)層合管容器進(jìn)行擠壓也不會(huì)降低氧氣阻隔性的層合管容器。用層合管容器包裝的內(nèi)容物,每次一點(diǎn)地使用,并且多數(shù)情況下使用的時(shí)間較長。本發(fā)明的層合管容器特別適用于內(nèi)容物容易受氧老化的醫(yī)藥品、化妝品、食品等。本發(fā)明的層合管容器由主體部分、肩部和蓋部構(gòu)成,主體部分是用包括具有基材和在基材至少一側(cè)表面疊層的特定阻氣層(以下記為本發(fā)明中所用的阻氣層)的阻氣性疊層體(以下有時(shí)記為阻氣性疊層體(I))的層合體成型成筒狀而成的;肩部和蓋部是用熱塑性樹脂通過注塑成型法等成型的并具有螺紋口部。例如把具有阻氣性疊層體的層合體彎曲成筒狀,使長度方向的兩端邊緣重疊,通過高頻對(duì)該重疊部分加熱使其熔融接合,制作筒狀的主體部分。本發(fā)明的層合管容器由主體部分、肩部和蓋部構(gòu)成,主體部分用具有本發(fā)明中所用的阻氣性疊層體(以下有時(shí)記為阻氣性疊層體(I))的層合體成型成筒狀;肩部和蓋部是用熱塑性樹脂通過注塑成型法等成型的,并具有螺紋口部。例如把具有阻氣性疊層體的層合體彎曲成筒狀,使長度方向的兩端邊緣重疊,通過高頻對(duì)該重疊部分加熱使其熔融接合, 制作筒狀的主體部分。以筒狀主體部分的一端作為口部,以另一端作為尾部,對(duì)用熱塑性樹脂通過注塑成型法等成型的帶螺紋口部的肩部和筒狀主體部分的口部進(jìn)行粘結(jié)。作為筒狀主體部分口部與肩部的粘結(jié)方法,可以采用將肩部部件安裝在筒狀主體部分的口部,通過高頻焊接或煤氣燃燒器進(jìn)行熱熔焊接的方法、預(yù)先將筒狀主體部分固定在模具中,向固定的筒狀主體部分的口部熔融注射熱塑性樹脂并進(jìn)行壓縮成型的方法等。在螺紋口部接裝通過注塑成型法成型的蓋部,接著從尾部填充內(nèi)容物,然后通過高頻加熱熔接等對(duì)該尾部進(jìn)行接合,通過這種方法,可以制造層合管容器。用于本發(fā)明的層合體的結(jié)構(gòu),只要含有本發(fā)明中所用的含阻氣層的阻氣性疊層體 (I),則沒有特別限制,但是作為構(gòu)成該層合管容器內(nèi)側(cè)的層,從熱封性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選聚烯烴層(以下有時(shí)記為PO層)。本發(fā)明中所用的層合體的結(jié)構(gòu),例如作為層合容器使用時(shí), 從構(gòu)成外側(cè)的層向構(gòu)成內(nèi)側(cè)的層,可以采用PO層/阻氣性疊層體(Ι)/Ρ0層、PO層/含有顏料的PO層/PO層/阻氣性疊層體(I)/PO層、PO層/聚酰胺層/阻氣性疊層體(I)/PO 層、PO層/含有顏料的PO層/PO層/聚酰胺層/阻氣性疊層體(I)/PO層、PO層/阻氣性疊層體⑴/乙烯-乙烯醇共聚物層(以下稱為EVOH層)/PO層、PO層/含有顏料的PO層 /PO層/阻氣性疊層體⑴/EVOH層/PO層、PO層/聚酰胺層/阻氣性疊層體⑴/EVOH層 /PO層、PO層/含有顏料的PO層/PO層/聚酰胺層/阻氣性疊層體(I) /EVOH層/PO層的結(jié)構(gòu)。作為特別優(yōu)選層合體的結(jié)構(gòu),可以列舉PO層/阻氣性疊層體(Ι)/Ρ0層、PO層/含有顏料PO層/PO層/阻氣性疊層體(I)/PO層。在層與層之間可以設(shè)置適當(dāng)粘結(jié)層。以下對(duì)聚烯烴層、含有顏料的聚烯烴層、聚酰胺層以及EVOH層進(jìn)行詳細(xì)說明。作為上述的聚烯烴(PO)層,可以使用含有低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、直鏈狀(線性)低密度聚乙烯、聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-α烯烴共聚物、離聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、 乙烯-丙烯共聚物等樹脂的一種或一種以上的樹脂或?qū)@些樹脂實(shí)施薄膜化得到的片材。 這些聚烯烴層,可以是拉伸或未拉伸的任意一種。作為優(yōu)選的聚烯烴層是含有低密度聚乙烯、直鏈狀(線性)低密度聚乙烯、聚丙烯的樹脂或?qū)@些樹脂實(shí)施薄膜化的片材。更優(yōu)選直鏈狀(線性)低密度聚乙烯、聚丙烯。從易成型加工、耐熱性等觀點(diǎn)考慮,構(gòu)成上述疊層體的所有PO層均優(yōu)選為未拉伸低密度聚乙烯、未拉伸的直鏈狀(線性)低密度聚乙烯、未拉伸聚丙烯,進(jìn)一步優(yōu)選未拉伸的直鏈狀(線性)低密度聚乙烯、未拉伸聚丙烯。特別是配置在上述層合體最內(nèi)層的PO層,優(yōu)選由未拉伸低密度聚乙烯、未拉伸的直鏈狀(線性)低密度聚乙烯、未拉伸聚丙烯構(gòu)成。作為PO層的厚度,沒有特別限制,但從機(jī)械強(qiáng)韌性、耐沖擊性、耐穿刺性等觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選為10 300 μ m范圍,更優(yōu)選為50 200μπι 范圍。作為上述聚酰胺層,可以使用含有聚酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺610、聚酰胺612、聚酰胺MXD6樹脂的一種或一種以上的樹脂或?qū)@些樹脂實(shí)施薄膜化得到的片材。這些聚酰胺層,可以是拉伸或未拉伸的任意一種。作為優(yōu)選的聚酰胺層,是對(duì)聚酰胺6、聚酰胺66實(shí)施薄膜化并進(jìn)行拉伸的片材。作為聚酰胺層的厚度,沒有特別限制,但從機(jī)械強(qiáng)韌性、耐沖擊性、耐穿刺性等觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選5 200 μ m范圍,更優(yōu)選5 100 μ m范圍。作為上述乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)層,可以使用含有1種乙烯-乙烯醇共聚物或含有2種以上乙烯含量不同的乙烯-乙烯醇共聚物的樹脂或?qū)@些樹脂實(shí)施薄膜化得到的片材。這些EVOH層,可以是拉伸或未拉伸的任意一種。作為優(yōu)選的EVOH層,是對(duì)乙烯-乙烯醇共聚物樹脂實(shí)施薄膜化,并進(jìn)行拉伸的片材。作為EVOH層的厚度,沒有特別限制,但從阻氣性、機(jī)械強(qiáng)韌性、耐沖擊性、耐穿刺性等觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選5 200 μ m范圍,更優(yōu)選5 100 μ m范圍。
作為聚烯烴(PO)層、聚酰胺層、EVOH層的形成方法,可以采用眾所周知的干層合法、濕層合法、熱熔層合法等把預(yù)先準(zhǔn)備的未拉伸聚烯烴薄膜、拉伸聚烯烴薄膜、未拉伸聚酰胺薄膜、拉伸聚酰胺薄膜、未拉伸EV0H、拉伸EVOH薄膜與構(gòu)成其它層的薄膜貼合的方法, 或通過眾所周知的T型模頭擠塑法等,在構(gòu)成其它層的薄膜上形成PO層、聚酰胺層、EVOH層的方法等。另外,根據(jù)需要在聚烯烴層和其它層之間還可以配置粘結(jié)層。粘結(jié)層使用粘固涂布劑、粘結(jié)劑、粘結(jié)性樹脂等形成。本發(fā)明層合管容器的帶螺紋肩部和蓋,可以通過眾所周知的結(jié)構(gòu)、眾所周知的方法制造。例如可通過注塑成型法對(duì)熱塑性樹脂進(jìn)行成型制造。作為該熱塑性樹脂,可以使用低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、直鏈狀(線性)低密度聚乙烯、聚丙烯、烯烴系彈性體等聚烯烴,乙烯-α烯烴共聚物、離聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯共聚物等以及這些樹脂與乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、MXD6聚酰胺等阻氣性樹脂的共混物。本發(fā)明的另一個(gè)方案是真空包裝袋,其特征是至少具有阻氣性疊層體的真空包裝袋,其中前述阻氣性疊層體是含有基材和在基材的至少一側(cè)表面上疊層的阻氣層的阻氣性疊層體,該阻氣層包括包含含有選自羧基和羧酸酐基的至少一種官能團(tuán)的聚合物的組合物,前述至少一種官能團(tuán)中所含-C00-基的至少一部分被用2價(jià)以上的金屬離子中和。通過使用本發(fā)明的這樣的真空包裝袋,可以提供適合用于含有固形物的食品包裝的真空包裝袋,其即使在真空包裝時(shí)產(chǎn)生折彎、彎曲、伸縮等包裝袋變形以及接著實(shí)施的加熱滅菌處理時(shí)產(chǎn)生伸縮、彎曲等包裝袋的變形,也至少保持與變形前相同的阻氣性,在真空包裝后或真空包裝/加熱滅菌處理后,氧氣阻隔性也優(yōu)異。本發(fā)明的真空包裝袋,可以確認(rèn)內(nèi)容物的狀態(tài),并具有環(huán)境適性。用于本發(fā)明的阻氣性疊層體的結(jié)構(gòu),只要含有本發(fā)明所使用的阻氣層,則沒有特別限制,但從熱封性觀點(diǎn)考慮,作為構(gòu)成真空包裝袋內(nèi)側(cè)的層,優(yōu)選聚烯烴層(以下有時(shí)記為PO層)。本發(fā)明中所用阻氣性疊層體的結(jié)構(gòu),例如作為真空包裝袋使用時(shí),從構(gòu)成外側(cè)的層向構(gòu)成內(nèi)側(cè)的層,可以列舉采用下述結(jié)構(gòu)的,基材/阻氣層/PO層、PO層/基材/阻氣層
/PO層、基材/阻氣層/聚酰胺層/PO層、聚酰胺層/基材/阻氣層/PO層、聚酰胺層/基材 /阻氣層/聚酰胺層/Po層、基材/阻氣層/EVOH層/PO層、PO層/EVOH層/基材/阻氣層 /PO層、PO層/基材/阻氣層/EVOH層/PO層、基材/阻氣層/EVOH層/聚酰胺層/PO層、 基材/阻氣層/聚酰胺層/EVOH層/PO層、基材/阻氣層/聚酰胺層/PO層、聚酰胺層/基材/阻氣層/EVOH層/PO層、聚酰胺層/基材/阻氣層/EVOH層/聚酰胺層/PO層、聚酰胺層/基材/阻氣層/聚酰胺層/EVOH層/PO層、阻氣層/基材/PO層、PO層/阻氣層/基材/PO層、阻氣層/基材/聚酰胺層/PO層、聚酰胺層/阻氣層/基材/PO層、聚酰胺層/ 阻氣層/基材/聚酰胺層/PO層、阻氣層/基材/EVOH層/PO層、PO層/EVOH層/阻氣層/ 基材//PO層、PO層/阻氣層/基材/EVOH層/PO層、阻氣層/基材/EVOH層/聚酰胺層/ PO層、阻氣層/基材/聚酰胺層/EVOH層/PO層、阻氣層/基材/聚酰胺層/PO層、聚酰胺層/阻氣層/基材/EVOH層/PO層、聚酰胺層/阻氣層/基材/EVOH層/聚酰胺層/PO層、 聚酰胺層/阻氣層/基材/聚酰胺層/EVOH層/PO層、阻氣層/基材/阻氣層/PO層、PO 層/阻氣層/基材/阻氣層/PO層、阻氣層/基材/阻氣層/聚酰胺層/PO層、聚酰胺層/ 阻氣層/基材/阻氣層/PO層、聚酰胺層/阻氣層/基材/阻氣層/聚酰胺層/PO層、阻氣層/基材/阻氣層/EVOH層/PO層、PO層/EVOH層/阻氣層/基材/阻氣層/PO層、PO層 /阻氣層/基材/阻氣層/EVOH層/PO層、阻氣層/基材/阻氣層/EVOH層/聚酰胺層/PO 層、阻氣層/基材/阻氣層/聚酰胺層/EVOH層/PO層、阻氣層/基材/阻氣層/聚酰胺層 /PO層、聚酰胺層/阻氣層/基材/阻氣層/EVOH層/PO層、聚酰胺層/阻氣層/基材/阻氣層/EVOH層/聚酰胺層/PO層、聚酰胺層/阻氣層/基材/阻氣層/聚酰胺層/EVOH層/ PO層。特別優(yōu)選的阻氣性疊層體的結(jié)構(gòu)為基材/阻氣層/PO層、阻氣層/基材/PO層以及阻氣層/基材/阻氣層/PO層,并且基材是含有聚酰胺的薄膜結(jié)構(gòu)。該真空包裝袋,在真空包裝后、真空包裝/加熱滅菌后的阻氣性特別優(yōu)異。在上述真空包裝袋的層與層之間可以設(shè)置適當(dāng)粘結(jié)層。下面對(duì)聚烯烴層、聚酰胺層以及阻氣層進(jìn)行詳細(xì)說明。作為上述聚烯烴(PO)層,可以使用含有低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、直鏈狀(線性)低密度聚乙烯、聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-α烯烴共聚物、離聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯共聚物等樹脂的一種或一種以上的樹脂或?qū)@些樹脂實(shí)施薄膜化得到的片材。這些聚烯烴層,可以是拉伸或未拉伸的任意一種。作為優(yōu)選的聚烯烴層是含有低密度聚乙烯、 直鏈狀(線性)低密度聚乙烯、聚丙烯的樹脂或?qū)@些樹脂實(shí)施薄膜化的片材。更優(yōu)選直鏈狀(線性)低密度聚乙烯、聚丙烯。從易成型加工、耐熱性等觀點(diǎn)考慮,構(gòu)成上述疊層體的所有PO層均優(yōu)選為未拉伸低密度聚乙烯、未拉伸的直鏈狀(線性)低密度聚乙烯、未拉伸聚丙烯,更優(yōu)選為未拉伸的直鏈狀(線性)低密度聚乙烯、未拉伸聚丙烯。特別是設(shè)置在前述包裝袋最內(nèi)層的PO層,優(yōu)選由未拉伸低密度聚乙烯、未拉伸的直鏈狀(線性)低密度聚乙烯、未拉伸聚丙烯構(gòu)成。作為PO層的厚度,沒有特別限制,但是從機(jī)械強(qiáng)韌性、耐沖擊性、耐穿刺性等觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選為10 200 μ m范圍,更優(yōu)選為20 150μπι范圍。作為上述聚酰胺層,可以使用對(duì)選自聚酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺610、聚酰胺612、聚酰胺MXD6樹脂的至少一種樹脂實(shí)施薄膜化得到的片材。這些聚酰胺層,可以是拉伸或未拉伸的任意一種。作為優(yōu)選的聚酰胺層,是對(duì)聚酰胺6、聚酰胺66實(shí)施薄膜化并進(jìn)行拉伸的片材。作為聚酰胺層的厚度,沒有特別限制,但從機(jī)械強(qiáng)韌性、耐沖擊性、耐穿刺性等觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選5 200 μ m范圍,更優(yōu)選5 100 μ m范圍。上述本發(fā)明蓋材的結(jié)構(gòu)中特別是最外層具有阻氣層,內(nèi)側(cè)具有聚酰胺層的結(jié)構(gòu)的真空包裝袋,與以往具有聚酰胺層的結(jié)構(gòu)相比,蒸煮滅菌處理后看不到力學(xué)或機(jī)械物性降低,所以優(yōu)選使用。作為聚烯烴(PO)層、聚酰胺層的形成方法,可以采用通過眾所周知的干層合法、 濕層合法、熱熔層合法等把預(yù)先準(zhǔn)備的未拉伸聚烯烴薄膜、拉伸聚烯烴薄膜、未拉伸聚酰胺薄膜、拉伸聚酰胺薄膜與構(gòu)成其它層的薄膜貼合的方法,或通過眾所周知的T型模頭擠塑法等,在構(gòu)成其它層的薄膜上形成PO層、聚酰胺層的方法等。另外,根據(jù)需要在聚烯烴層和其它層之間還可以配置粘結(jié)層。粘結(jié)層使用粘固涂布劑、粘結(jié)劑、粘結(jié)性樹脂等形成。本發(fā)明的真空包裝袋,可以通過通常使用的制袋方法進(jìn)行制造??梢愿鶕?jù)使用目的等形成任意形狀、尺寸。作為制袋方法,例如可以采用成型后面將詳細(xì)說明的本發(fā)明中所用含有阻氣層的疊層體,然后用該疊層體進(jìn)行制袋的方法。用疊層體進(jìn)行制袋時(shí),可以將疊層體重疊,對(duì)周圍的三個(gè)邊進(jìn)行熱封,填充內(nèi)容物后,對(duì)包裝袋內(nèi)部進(jìn)行排氣,再熱封最后的邊。本發(fā)明的另一個(gè)方案是帶嘴小袋,其特征是在包含至少具有阻氣性疊層體的疊層體的帶嘴小袋中,前述阻氣性疊層體是含有基材和在基材的至少一側(cè)表面上疊層的阻氣層的阻氣性疊層體,該阻氣層包括包含含有選自羧基和羧酸酐基的至少一種官能團(tuán)的聚合物的組合物,前述至少一種官能團(tuán)中所含-C00-基的至少一部分被用2價(jià)以上的金屬離子中和。通過使用本發(fā)明的這種帶嘴小袋,可以提供具有下述特性的帶嘴小袋,即袋體在高溫下加熱滅菌處理后仍具有較高的氧氣阻隔性,另外還具有透明性,可以使用金屬探測(cè)儀,并且在袋嘴安裝部和帶嘴小袋袋體熱封部分,特別是邊緣部分等,不會(huì)因?yàn)樘畛鋬?nèi)容物時(shí)或在運(yùn)輸時(shí)的折彎和沖擊產(chǎn)生破損,不存在阻氣性降低。還可以提供可以在高溫下進(jìn)行加熱滅菌處理,加熱滅菌處理后仍具有高的氧氣阻隔性,在加熱滅菌前、加熱滅菌中、加熱滅菌后、運(yùn)輸后、保存后可以防止所填充的液態(tài)飲品、食品、醫(yī)藥品等填充物因氧而產(chǎn)生變質(zhì)的帶嘴小袋。本發(fā)明的帶嘴小袋,由具有基材和在基材的至少一側(cè)表面上疊層的特定阻氣層 (以下有時(shí)記為本發(fā)明中所用的阻氣層)的阻氣性疊層體(以下有時(shí)記為阻氣性疊層體 (I))構(gòu)成,例如將該阻氣性疊層體重疊,對(duì)周圍三個(gè)邊進(jìn)行熱封的包裝袋的狀態(tài)提供使用。 使用時(shí)可以向包裝袋中填充內(nèi)容物后,對(duì)包裝袋內(nèi)部進(jìn)行排氣,再對(duì)最后的邊進(jìn)行熱封。形成本發(fā)明的帶嘴小袋的疊層體的結(jié)構(gòu),只要含有阻氣層,則沒有限制,從熱封性的觀點(diǎn)考慮,作為構(gòu)成帶嘴小袋內(nèi)側(cè)的層優(yōu)選為聚烯烴層(以下有時(shí)記為PO層)。本發(fā)明中所用的阻氣性疊層體的結(jié)構(gòu),當(dāng)作為帶嘴小袋使用時(shí)從構(gòu)成外側(cè)的層向構(gòu)成內(nèi)側(cè)的層, 例如可以列舉使用阻氣層/基材/PO層、阻氣層/基材/聚酰胺層/PO層、聚酰胺層/阻氣層/基材/PO層、基材/阻氣層/聚酰胺層/PO層、聚酰胺層/基材/阻氣層/PO層、阻氣層/基材/阻氣層/聚酰胺層/PO層、聚酰胺層/阻氣層/基材/阻氣層/PO層的結(jié)構(gòu)的。 該帶嘴小袋,在層與層之間還可以設(shè)置適當(dāng)粘結(jié)層。下面對(duì)聚烯烴層以及熱塑性彈性體層進(jìn)行詳細(xì)說明。作為上述聚烯烴(PO)層,可以使用含有低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、直鏈狀(線性)低密度聚乙烯、聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-α烯烴共聚物、離聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯共聚物等樹脂的一種或一種以上的樹脂或?qū)@些樹脂實(shí)施薄膜化得到的片材。這些聚烯烴層,可以是拉伸或未拉伸的任意一種。作為優(yōu)選的聚烯烴層是含有低密度聚乙烯、 直鏈狀(線性)低密度聚乙烯、聚丙烯的樹脂或?qū)@些樹脂實(shí)施薄膜化得到的片材。更優(yōu)選直鏈狀(線性)低密度聚乙烯、聚丙烯。從易成型加工、耐熱性等觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選構(gòu)成上述疊層體的所有PO層都是未拉伸低密度聚乙烯、未拉伸的直鏈狀(線性)低密度聚乙烯、 未拉伸聚丙烯,進(jìn)一步優(yōu)選未拉伸的直鏈狀(線性)低密度聚乙烯、未拉伸聚丙烯。特別是配置在上述疊層體的最內(nèi)層的PO層,優(yōu)選由未拉伸低密度聚乙烯、未拉伸的直鏈狀(線性)低密度聚乙烯、未拉伸聚丙烯構(gòu)成。作為聚烯烴(PO)層、熱塑性彈性體層的形成方法,可以采用通過眾所周知的干層合法、濕層合法、熱熔層合法等把預(yù)先準(zhǔn)備的未拉伸聚烯烴薄膜、拉伸聚烯烴薄膜、未拉伸熱塑性彈性體薄膜、拉伸熱塑性彈性體薄膜與構(gòu)成其它層的薄膜貼合的方法,或通過眾所周知的T型模頭擠塑法等,在構(gòu)成其它層的薄膜上形成聚烯烴層、熱塑性彈性體的方法等。 另外,根據(jù)需要在聚烯烴層和其它層之間還可以配置粘結(jié)層。粘結(jié)層使用粘固涂布劑、粘結(jié)劑、粘結(jié)性樹脂等形成。下面對(duì)本發(fā)明的阻氣層以及阻氣性疊層體進(jìn)行詳細(xì)說明。(阻氣性疊層體)本發(fā)明的阻氣層,也就是本發(fā)明阻氣性疊層體中所含的阻氣層具有下述特征,包含包括含有選自羧基以及羧酸酐基的至少一種官能團(tuán)的聚合物的組合物,前述至少一種官能團(tuán)中所含-C00-基的至少一部分被用2價(jià)以上的金屬離子中和,換言之,上述至少一種官能團(tuán)的至少一部分與2價(jià)以上的金屬離子構(gòu)成鹽。(含羧酸聚合物)構(gòu)成阻氣層的組合物,含有具有選自羧基以及羧酸酐基的至少1種官能團(tuán)的聚合物,該組合物中聚合物中和物的含有比率,沒有特別限定,例如可以使其為25重量% 95 重量%范圍。該聚合物的中和物,是對(duì)于含有選自羧基和羧酸酐基的至少一種官能團(tuán)的聚合物(以下有時(shí)稱為含羧酸聚合物),用2價(jià)以上的金屬離子對(duì)上述至少一種官能團(tuán)的至少一部分進(jìn)行中和得到的聚合物。含羧酸聚合物,在1個(gè)分子聚合物中具有2個(gè)以上羧基或1個(gè)以上羧酸酐基。具體可以使用在一個(gè)聚合物分子中含有2個(gè)以上結(jié)構(gòu)單元的聚合物,該結(jié)構(gòu)單元是丙烯酸單元、甲基丙烯酸單元、馬來酸單元、衣康酸單元等具有一個(gè)以上羧基的結(jié)構(gòu)單元。另外,還可以使用含有馬來酸酐單元或鄰苯二甲酸酐單元等具有羧酸酐結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)單元的聚合物。具有1個(gè)以上羧基的結(jié)構(gòu)單元和/或具有羧酸酐結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)單元(以下有時(shí)把二者合在一起簡單稱為含羧酸單元(C)),既可以含有1種,也可以含有2種以上。另外,通過使含羧酸單元(C)在含羧酸聚合物所有結(jié)構(gòu)單元中所占的比率達(dá)到10 摩爾%以上,得到在高濕度下阻氣性良好的阻氣性疊層體。該含有比率,更優(yōu)選在20摩爾%以上,進(jìn)一步優(yōu)選在40摩爾%以上,特別優(yōu)選在70摩爾%以上。另外,如果含羧酸聚合物含有含1個(gè)以上羧基的結(jié)構(gòu)單元和具有羧酸酐結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)單元這兩種結(jié)構(gòu)單元時(shí),二者的總計(jì)可以在上述范圍。對(duì)于含羧酸聚合物可以含有的、含羧酸單元(C)以外的其它結(jié)構(gòu)單元,沒有特別限定,可以列舉選自丙烯酸甲酯單元、甲基丙烯酸甲酯單元、丙烯酸乙酯單元、甲基丙烯酸乙酯單元、丙烯酸丁酯單元、甲基丙烯酸丁酯單元等由(甲基)丙烯酸酯類衍生的結(jié)構(gòu)單元;甲酸乙烯酯單元、乙酸乙烯酯單元等由乙烯基酯類衍生的結(jié)構(gòu)單元;苯乙烯單元、對(duì)苯磺酸單元;乙烯單元、丙烯單元、異丁烯單元等由烯烴類衍生的結(jié)構(gòu)單元等的1種以上的結(jié)構(gòu)單元。當(dāng)含羧酸聚合物含有2種以上結(jié)構(gòu)單元時(shí),該含羧酸聚合物可以是交替共聚物形式、無規(guī)共聚物形式、嵌段共聚物形式,或組成遞變型共聚物形式的任意一種。作為含羧酸聚合物的優(yōu)選例,可以列舉聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚(丙烯酸/甲基丙烯酸)。含羧酸聚合物,既可以是1種,也可以是2種以上聚合物的混合物。例如可以使用選自聚丙烯酸和聚甲基丙烯酸的至少一種聚合物。另外,作為上述含其它結(jié)構(gòu)單元時(shí)的具體例子,可以列舉乙烯-馬來酸酐共聚物、苯乙烯-馬來酸酐共聚物、異丁烯-馬來酸酐交替共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物的皂化物等。對(duì)于含羧酸聚合物的分子量,沒有特別限制,但是從所得阻氣性疊層體阻氣性優(yōu)異的觀點(diǎn)、落體沖擊強(qiáng)度等力學(xué)物性優(yōu)異的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選數(shù)均分子量在5,000以上,更優(yōu)選10,000以上,進(jìn)一步優(yōu)選20,000以上。對(duì)于含羧酸聚合物分子量的上限沒有特別限制, 但通常在1,500,000以下。另外,對(duì)含羧酸聚合物的分子量分布沒有特別限制,但是從阻氣性疊層體的濁度等表面外觀和后面要敘述的溶液(S)的儲(chǔ)藏穩(wěn)定性等好的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選用含羧酸聚合物的重均分子量/數(shù)均分子量之比表示的分子量分布在1 6范圍,更優(yōu)選1 5范圍,進(jìn)一步優(yōu)選1 4范圍。構(gòu)成本發(fā)明阻氣性疊層體的阻氣層的聚合物,通過用2價(jià)以上的金屬離子對(duì)含羧酸聚合物的選自羧基以及羧酸酐基的至少1種官能團(tuán)(以下,有時(shí)稱為官能團(tuán)(F))的至少一部分進(jìn)行中和獲得。換言之,該聚合物含有用2價(jià)以上金屬離子中和的羧基。構(gòu)成阻氣層的聚合物,其官能團(tuán)(F)中所含-C00-基的例如10摩爾%以上(例如 15摩爾%以上)被用2價(jià)以上的金屬離子中和。把羧酸酐基看作含有2個(gè)-C00-基。也就是當(dāng)存在a摩爾羧基和b摩爾羧酸酐基時(shí),其中所含的-C00-總量為(a+2b)摩爾。官能團(tuán)(F)中所含-C00-基中被用2價(jià)以上金屬離子中和的比率,優(yōu)選在20摩爾%以上,更優(yōu)選在30摩爾%以上,進(jìn)一步優(yōu)選在40摩爾%以上,特別優(yōu)選在50摩爾%以上(例如60摩爾%以上)。對(duì)官能團(tuán)(F)中所含的-C00-基中被用2價(jià)以上金屬離子中和的比率的上限, 沒有特別限制,例如可以將其控制在95摩爾%以下。通過使用2價(jià)以上的金屬離子對(duì)含羧酸聚合物中的羧基和/或羧酸酐基中和,本發(fā)明的阻氣性疊層體,在干燥條件下和高濕兩種條件下都顯示良好的阻氣性。官能團(tuán)(F)的中和度(離子化度),可以通過ATR (全反射測(cè)定)法測(cè)定阻氣性疊層體的紅外吸收光譜,或者從阻氣性疊層體上刮取阻氣層,用KBr法測(cè)定其紅外吸收光譜求出。在1600cm—1 1850CHT1范圍觀察到屬于中和前(離子化前)羧基或羧酸酐基的C = 0伸縮振動(dòng)的峰;在1500CHT1 ieoocnT1范圍觀察到屬于經(jīng)中和(離子化)后羧基的C = 0伸縮振動(dòng),所以在紅外吸收光譜中可以對(duì)二者進(jìn)行分開評(píng)價(jià)。具體可以用各范圍的最大吸光度求出它們的比,使用預(yù)先制備的校正曲線,計(jì)算出阻氣性疊層體中構(gòu)成阻氣層的聚合物的離子化度。校正曲線,可通過對(duì)中和度不同的多個(gè)標(biāo)準(zhǔn)試樣,測(cè)定其紅外吸收光譜制成。中和官能團(tuán)(F)的金屬離子是2價(jià)以上的金屬離子,這一點(diǎn)是非常重要的。當(dāng)官能團(tuán)(F)未被中和或僅被后述的1價(jià)離子中和時(shí),則得不到具有良好阻氣性的疊層體。但是除2價(jià)以上金屬離子之外,當(dāng)官能團(tuán)(F)被少量1價(jià)離子(陽離子)中和時(shí),阻氣性疊層體的濁度降低,表面外觀良好。這樣本發(fā)明也包括含羧酸聚合物的官能團(tuán)(F)被用2價(jià)以上金屬離子和1價(jià)離子雙方中和的情況。作為2價(jià)以上的金屬離子,例如可以列舉鈣離子、 鎂離子、2價(jià)鐵離子、3價(jià)鐵離子、鋅離子、2價(jià)銅離子、鉛離子、2價(jià)汞離子、鋇離子、鎳離子、 鋯離子、鋁離子、鈦離子等。例如作為2價(jià)以上的金屬離子可以使用選自鈣離子、鎂離子以及鋅離子的至少一種離子。本發(fā)明中優(yōu)選含羧酸聚合物的官能團(tuán)(F)(羧基和/或羧酸酐)中所含-C00-基的0. 1 10摩爾%被用1價(jià)離子中和。其中,當(dāng)由1價(jià)離子產(chǎn)生的中和度高時(shí),阻氣性疊層體的阻氣性降低。由1價(jià)離子產(chǎn)生的官能團(tuán)(F)的中和度更優(yōu)選為0. 5 5摩爾%范圍, 進(jìn)一步優(yōu)選0.7 3摩爾%范圍。作為1價(jià)離子,例如可以列舉銨離子、吡啶錯(cuò)離子、鈉離子、鉀離子、鋰離子等,其中優(yōu)選銨離子。構(gòu)成本發(fā)明阻氣性疊層體中阻氣層的組合物,除了上述含羧酸聚合物和它的中和物之外,還優(yōu)選含有至少一種化合物(L)的水解縮合物,該化合物(L)含有結(jié)合了選自鹵原子以及烷氧基的至少一種特性基團(tuán)(原子團(tuán))的金屬原子。通過含有化合物(L)的水解縮合物,實(shí)現(xiàn)相當(dāng)良好的阻氣性。(水解縮合物)化合物(L),可以使用以下將要說明的化合物㈧和/或化合物⑶的至少一種。 下面對(duì)化合物(A)和化合物(B)進(jìn)行說明?;衔?A)是用下面的化學(xué)式(I)所示的至少一種化合物。M1 (OR1)nX1kZ1m^k ...(I)化學(xué)式(I)中,M1表示選自 Si、Al、Ti、Zr、Cu、Ca、Sr、Ba、Zn、B、Ga、Y、Ge、Pb、P、
Sb、V、Ta、W、La和Nd的原子。M1優(yōu)選為Si、Al、Ti或^ ,特別優(yōu)選Si。另外,化學(xué)式(I) 中R1是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、叔丁基等烷基,優(yōu)選甲基或乙基。另外,化學(xué)式 ⑴中X1表示鹵原子。作為X1所示的鹵原子,可以列舉氯原子、溴原子、碘原子等,但優(yōu)選氯原子。另外,化學(xué)式(I)中Z1表示用與羧基具有反應(yīng)性的官能團(tuán)取代的烷基。其中,作為與羧基具有反應(yīng)性的官能團(tuán),可以列舉環(huán)氧基、氨基、羥基、鹵原子、巰基、異氰酸酯基、脲基Λ惡唑啉基、或碳化二亞胺基等,優(yōu)選環(huán)氧基、氨基、巰基、異氰酸酯基、脲基或鹵原子。作為用這樣的官能團(tuán)取代的烷基,可以列舉前面已列舉的基團(tuán)。另外,化學(xué)式(I)中m與金屬元素M1的原子價(jià)相等?;瘜W(xué)式(I)中η表示0 (m-1)的整數(shù)。另外,化學(xué)式(I)中k表示0 (m-1)的整數(shù),并且1彡n+k彡(m-1)。作為化合物㈧的具體例子,可以列舉Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、(3, 4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、Y-氨基丙基三甲氧基硅烷、Y-氯丙基三甲氧基硅烷、Y-溴丙基三甲氧基硅烷、Y-巰基丙基三甲氧基硅烷、Y-異氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷、Y-脲基丙基三甲氧基硅烷等,還可以使用以乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、 叔丁氧基等烷氧基或氯基代替這些化合物甲氧基部分的化合物。另外,還可以列舉氯甲基甲基二甲氧基硅烷、氯甲基二甲基甲氧基硅烷、2-氯乙基甲基二甲氧基硅烷、2-氯乙基二甲基甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基二甲基甲氧基硅烷、巰基甲基甲基二甲氧基硅烷、巰基甲基二甲基甲氧基硅烷、2-巰基乙基甲基二甲氧基硅烷、2-巰基乙基二甲基甲氧基硅烷、3-巰基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-巰基丙基二甲基甲氧基硅烷、異氰酸酯基甲基甲基二甲氧基硅烷、異氰酸酯基甲基二甲基甲氧基硅烷、2-異氰酸酯基乙基甲基二甲氧基硅烷、2-異氰酸酯基乙基二甲基甲氧基硅烷、3-異氰酸酯基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-異氰酸酯基丙基二甲基甲氧基硅烷、脲基甲基甲基二甲氧基硅烷、脲基甲基二甲基甲氧基硅烷、2-脲基乙基甲基二甲氧基硅烷、2-脲基乙基二甲基甲氧基硅烷、3-脲基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-脲基丙基二甲基甲氧基硅烷、雙(氯甲基)甲基氯硅烷等,還可以使用以乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基等烷氧基或氯基代替這些化合物甲氧基部分的化合物。還可以進(jìn)一步列舉氯甲基三甲氧基硅烷、2-氯乙基三甲氧基硅烷、 3-氯丙基三甲氧基硅烷、2-氯丙基三甲氧基硅烷、4-氯丁基三甲氧基硅烷、5-氯戊基三甲氧基硅烷、6-氯己基三甲氧基硅烷、(二氯甲基)二甲氧基硅烷、(二氯乙基)二甲氧基硅烷、(二氯丙基)二甲氧基硅烷、(三氯甲基)甲氧基硅烷、(三氯乙基)甲氧基硅烷、(三氯丙基)甲氧基硅烷、巰基甲基三甲氧基硅烷、2-巰基乙基三甲氧基硅烷、3-巰基丙基三甲氧基硅烷、2-巰基丙基三甲氧基硅烷、4-巰基丁基三甲氧基硅烷、5-巰基戊基三甲氧基硅烷、6-巰基己基三甲氧基硅烷、(二巰基甲基)二甲氧基硅烷、(二巰基乙基)二甲氧基硅烷、(二巰基丙基)二甲氧基硅烷、(三巰基甲基)甲氧基硅烷、(三巰基乙基)甲氧基硅烷、 (三巰基丙基)甲氧基硅烷、氟甲基三甲氧基硅烷、2-氟乙基三甲氧基硅烷、3-氟丙基三甲氧基硅烷、溴甲基三甲氧基硅烷、2-溴乙基三甲氧基硅烷、3-溴丙基三甲氧基硅烷、碘甲基三甲氧基硅烷、2-碘乙基三甲氧基硅烷、3-碘丙基三甲氧基硅烷、(氯甲基)苯基三甲氧基硅烷、(氯甲基)苯基乙基三甲氧基硅烷、1-氯乙基三甲氧基硅烷、2-(氯甲基)烯丙基三甲氧基硅烷、(3-氯環(huán)己基)三甲氧基硅烷、(4-氯環(huán)己基)三甲氧基硅烷、(巰基甲基)苯基三甲氧基硅烷、(巰基甲基)苯基乙基三甲氧基硅烷、1-巰基乙基三甲氧基硅烷、2-(巰基甲基)烯丙基三甲氧基硅烷、(3-巰基環(huán)己基)三甲氧基硅烷、(4-巰基環(huán)己基)三甲氧基硅烷、N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)葡糖酰胺、N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)-4-羥基丁基酰胺、異氰酸酯基甲基三甲氧基硅烷、2-異氰酸酯基乙基三甲氧基硅烷、3-異氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷、2-異氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷、4-異氰酸酯基丁基三甲氧基硅烷、5-異氰酸酯基戊基三甲氧基硅烷、6-異氰酸酯基己基三甲氧基硅烷、(二異氰酸酯基甲基)二甲氧基硅烷、(二異氰酸酯基乙基)二甲氧基硅烷、(二異氰酸酯基丙基)二甲氧基硅烷、(三異氰酸酯基甲基)甲氧基硅烷、(三異氰酸酯基乙基)甲氧基硅烷、(三異氰酸酯基丙基)甲氧基硅烷、脲基甲基三甲氧基硅烷、2-脲基乙基三甲氧基硅烷、3-脲基丙基三甲氧基硅烷、2-脲基丙基三甲氧基硅烷、4-脲基丁基三甲氧基硅烷、5-脲基戊基三甲氧基硅烷、6-脲基己基三甲氧基硅烷、(二脲基甲基)二甲氧基硅烷、(二脲基乙基)二甲氧基硅烷、(二脲基丙基)二甲氧基硅烷、(三脲基甲基)甲氧基硅烷、(三脲基乙基)甲氧基硅烷、(三脲基丙基)甲氧基硅烷,還可以使用以乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基等烷氧基或氯基代替這些化合物甲氧基部分的化合物。作為優(yōu)選的化合物(A),可以列舉Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙
氧基丙基三乙氧基硅烷、Y -氯丙基三甲氧基硅烷、Y -氯丙基三乙氧基硅烷、Y -氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-巰基丙基三甲氧基硅烷、γ -巰基丙基三乙氧基硅烷、Y-異氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷、Y -異氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、Y -脲基丙基三甲氧基硅烷、Y-脲基丙基三乙氧基硅烷。另外,化合物(B)是下面的化學(xué)式(II)所示的至少一種化合物。M2(OR2)qR3p^X2r ...(II)化學(xué)式(II)中,M2表示選自 Si、Al、Ti、Zr、Cu、Ca、Sr、Ba、Zn、B、Ga、Y、Ge、Pb、 P、Sb、V、Ta、W、La和Nd的原子,優(yōu)選為Si、Al、Ti或^ ,特別優(yōu)選Si、Al、Ti。另外,化學(xué)式 (II)中R2表示甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、叔丁基等烷基,優(yōu)選甲基或乙基。另外, 化學(xué)式(II)中X2表示鹵原子。作為X2所示的鹵原子,可以列舉氯原子、溴原子、碘原子等, 但優(yōu)選氯原子。另外,化學(xué)式(II)中R3表示烷基、芳烷基、芳基或烯基。作為R3表示的烷基,例如可以列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、叔丁基、正辛基等。另外,作為R3表示的芳烷基,可以列舉芐基、苯乙基、三苯甲基等。另外,作為R3表示的芳基,可以列舉苯基、萘基、甲苯基、二甲苯基、某基等。另外,作為R3表示的烯基,可以列舉乙烯基、烯丙基等。另外,化學(xué)式(II)中P與金屬元素M2的原子價(jià)相等?;瘜W(xué)式(II)中q表示0 ρ的整數(shù)。另外,化學(xué)式(II)中r表示0 ρ的整數(shù),并且1彡q+r彡ρ?;瘜W(xué)式(I)和(II)中M1和M2既可以相同,也可以不同。另外,R1和R2既可以相同,也可以不同。作為化合物⑶的具體例子,可以列舉四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、甲基三甲氧
基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、 乙烯基三乙氧基硅烷、氯三甲氧基硅烷、氯三乙氧基硅烷、二氯二甲氧基硅烷、二氯二乙氧基硅烷、三氯甲氧基硅烷、三氯乙氧基硅烷等烷氧基硅;乙烯基三氯硅烷、四氯硅烷、四溴硅烷等鹵代硅烷;四甲氧基鈦、四乙氧基鈦、四異丙氧基鈦、甲基三異丙氧基鈦等烷氧基鈦化合物;四氯化鈦等鹵化鈦;三甲氧基鋁、三乙氧基鋁、三異丙氧基鋁、甲基二異丙氧基鋁、三丁氧基鋁、二乙氧基氯化鋁等烷氧基鋁化合物;四乙氧基鋯、四異丙氧基鋯、甲基三異丙氧基鋯等烷氧基鋯化合物等。構(gòu)成本發(fā)明阻氣性疊層體阻氣層的組合物還優(yōu)選含有化合物(L)的水解縮合物。 通過對(duì)化合物(L)進(jìn)行水解,將化合物(L)的鹵素以及烷氧基的至少一部分取代為羥基。進(jìn)一步通過對(duì)該水解物縮合形成金屬元素通過氧結(jié)合的化合物。反復(fù)進(jìn)行該縮合,構(gòu)成可以看作實(shí)質(zhì)上是金屬氧化物的化合物。阻氣性疊層體的阻氣層中所含的化合物(L)的水解縮合物,優(yōu)選用以下定義的縮合度P為65 99 %,更優(yōu)選70 99 %,進(jìn)一步優(yōu)選75 99 %?;衔?L)的水解縮合物中的縮合度P (% ),通過以下方法計(jì)算。設(shè)該化合物(L) 1個(gè)分子中的烷氧基和鹵原子的總計(jì)數(shù)為a,該化合物(L)的水解縮合物中縮合的烷氧基和鹵原子的總計(jì)數(shù)為i (個(gè))的化合物(L)的比率為所有化合物(L) 中的yi(%)時(shí),對(duì)于i為1 a的整數(shù)(包括1和a)的各值,計(jì)算出Ki/a)Xyi},并對(duì)其進(jìn)行加法求和。也就是縮合度P (%),用下面的數(shù)學(xué)式進(jìn)行定義。[數(shù)學(xué)式1]
權(quán)利要求
1.容器用蓋材,其是至少具有阻氣性疊層體的容器用蓋材,其中前述阻氣性疊層體是含有基材和在該基材的至少一側(cè)表面上疊層的阻氣層的阻氣性疊層體,該阻氣層包括包含含有選自羧基和羧酸酐基的至少一種官能團(tuán)的聚合物的組合物,前述至少一種官能團(tuán)中所含-C00-基的至少一部分被用2價(jià)以上的金屬離子中和。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的容器用蓋材,該阻氣層的組合物還含有至少一種化合物(L) 的水解縮合物,該化合物(L)含有結(jié)合了選自鹵原子以及烷氧基的至少一種特性基團(tuán)的金屬原子。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的容器用蓋材,上述化合物(L)含有下面的化學(xué)式(I)所示的至少一種化合物(A),M1 (OR1)nX1kZm^k …(I)化學(xué)式(I)中,M1 表示 Si、Al、Ti、Zr、Cu、Ca、Sr、Ba、Zn、B、Ga、Y、Ge、Pb、P、Sb、V、Ta、 W、La或Nd ;R1表示烷基;X1表示鹵原子;Z表示用與羧基具有反應(yīng)性的官能團(tuán)取代的烷基;m 與M1的原子價(jià)相等;η表示0 (m-1)的整數(shù);k表示0 (m_l)的整數(shù);1彡n+k彡(m-1)。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的容器用蓋材,在上述化學(xué)式(I)中,與羧基具有反應(yīng)性的官能團(tuán)為選自環(huán)氧基、氨基、鹵素基、巰基、異氰酸酯基、脲基和羥基中的至少一種官能團(tuán)。
5.根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的容器用蓋材,其中,前述化合物(L)包括前述化合物(A) 和以下化學(xué)式(II)所示的至少一種化合物(B),前述化合物(A)/前述化合物(B)的摩爾比為0. 5/99. 5 40/60的范圍,M2 (OR2) qR3p-q-rX2r · · · (II)化學(xué)式(II)中,M2 表示 Si、Al、Ti、Zr、Cu、Ca、Sr、Ba、Zn、B、Ga、Y、Ge、Pb、P、Sb、V、Ta、W、La或Nd ;R2表示烷基;R3表示烷基、芳烷基、芳基或烯基;X2表示鹵原子;ρ與M2的原子價(jià)相等;q表示0 ρ的整數(shù);r表示0 ρ的整數(shù),并且1彡q+r彡ρ。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的容器用蓋材,其中,前述聚合物是選自聚丙烯酸和聚甲基丙烯酸的至少一種聚合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的容器用蓋材,其中,前述金屬離子是選自鈣離子、鎂離子、鋇離子和鋅離子的至少一種離子。
8.真空包裝袋,其特征是在至少具有阻氣性疊層體的真空包裝袋中,前述阻氣性疊層體是含有基材和在該基材的至少一側(cè)表面上疊層的阻氣層的阻氣性疊層體,該阻氣層包括包含含有選自羧基和羧酸酐基的至少一種官能團(tuán)的聚合物的組合物,前述至少一種官能團(tuán)中所含-C00-基的至少一部分被用2價(jià)以上的金屬離子中和。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的真空包裝袋,其中,基材是包含聚酰胺的膜。
10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的真空包裝袋,其中,該阻氣層的組合物進(jìn)一步含有至少一種化合物(L)的水解縮合物,該化合物(L)含有結(jié)合了選自鹵原子和烷氧基的至少一種特性基團(tuán)的金屬原子。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的真空包裝袋,其中,前述化合物(L)含有以下化學(xué)式(I)所示的至少1種化合物㈧,M1 (OR1)nX1kZm^k …(I)化學(xué)式(I)中,M1 表示 Si、Al、Ti、Zr、Cu、Ca、Sr、Ba、Zn、B、Ga、Y、Ge、Pb、P、Sb、V、Ta、W、La或Nd ;R1表示烷基;X1表示鹵原子;Z表示用與羧基具有反應(yīng)性的官能團(tuán)取代的烷基;m與M1的原子價(jià)相等;η表示0 (m-1)的整數(shù);k表示0 (m-1)的整數(shù),并且1彡n+k彡(m-1)。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的真空包裝袋,其中,前述化學(xué)式(I)中,與羧基具有反應(yīng)性的前述官能團(tuán)為選自環(huán)氧基、氨基、鹵素基、巰基、異氰酸酯基、脲基和羥基的至少一種官能團(tuán)。
13.根據(jù)權(quán)利要求11或12所述的真空包裝袋,其中,上述化合物(L)包括前述化合物 (A)和以下化學(xué)式(II)所示的至少一種化合物(B),前述化合物(A)/前述化合物(B)的摩爾比為0. 5/99. 5 40/60的范圍,M2 (OR2) qR3p-q-rX2r · · · (II)化學(xué)式(II)中,M2 表示 Si、Al、Ti、Zr、Cu、Ca、Sr、Ba、Zn、B、Ga、Y、Ge、Pb、P、Sb、V、Ta、W、La或Nd ;R2表示烷基;R3表示烷基、芳烷基、芳基或烯基;X2表示鹵原子;ρ與M2的原子價(jià)相等;q表示0 ρ的整數(shù);r表示0 ρ的整數(shù),并且1彡q+r彡ρ。
14.根據(jù)權(quán)利要求8所述的真空包裝袋,其中前述聚合物是選自聚丙烯酸和聚甲基丙烯酸的至少一種聚合物。
15.根據(jù)權(quán)利要求8所述的真空包裝袋,其中,前述金屬離子是選自鈣離子、鎂離子、鋇離子和鋅離子的至少一種離子。
16.輸液袋,其特征是在包含至少具有阻氣性疊層體的疊層體的輸液袋中,前述阻氣性疊層體是含有基材和在該基材的至少一側(cè)表面上疊層的阻氣層的阻氣性疊層體,該阻氣層包括包含含有選自羧基和羧酸酐基的至少一種官能團(tuán)的聚合物的組合物,前述至少一種官能團(tuán)中所含-C00-基的至少一部分被用2價(jià)以上的金屬離子中和。
17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的輸液袋,其中,該阻氣層的組合物進(jìn)一步含有至少一種化合物(L)的水解縮合物,該化合物(L)含有結(jié)合了選自鹵原子和烷氧基的至少一種特性基團(tuán)的金屬原子。
18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的輸液袋,其中,前述化合物(L)含有以下化學(xué)式(I)所示的至少1種化合物㈧,M1 (OR1)nX1kZm^k …(I)化學(xué)式(I)中,M1 表示 Si、Al、Ti、Zr、Cu、Ca、Sr、Ba、Zn、B、Ga、Y、Ge、Pb、P、Sb、V、Ta、W、La或Nd ;R1表示烷基;X1表示鹵原子;Z表示用與羧基具有反應(yīng)性的官能團(tuán)取代的烷基;m與M1 的原子價(jià)相等;η表示0 (m-1)的整數(shù);k表示0 (m-1)的整數(shù),并且1彡n+k彡(m-1)。
19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的輸液袋,其中,前述化學(xué)式(I)中,與羧基具有反應(yīng)性的前述官能團(tuán)為選自環(huán)氧基、氨基、鹵素基、巰基、異氰酸酯基、脲基和羥基的至少一種官能團(tuán)。
20.根據(jù)權(quán)利要求18或19所述的輸液袋,其中,上述化合物(L)包括前述化合物(A) 和以下化學(xué)式(II)所示的至少一種化合物(B),前述化合物(A)/前述化合物(B)的摩爾比為0. 5/99. 5 40/60的范圍,M2 (OR2) qR3p-q-rX2r · · · (II)化學(xué)式(II)中,M2 表示 Si、Al、Ti、Zr、Cu、Ca、Sr、Ba、Zn、B、Ga、Y、Ge、Pb、P、Sb、V、Ta、W、La或Nd ;R2表示烷基;R3表示烷基、芳烷基、芳基或烯基;X2表示鹵原子;ρ與M2的原子價(jià)相等;q表示0 ρ的整數(shù);r表示0 ρ的整數(shù),并且1彡q+r彡ρ。
21.層合管容器,其特征是在至少具有阻氣性疊層體的層合管容器中,前述阻氣性疊層體是含有基材和在該基材的至少一側(cè)表面上疊層的阻氣層的阻氣性疊層體,該阻氣層包括包含含有選自羧基和羧酸酐基的至少一種官能團(tuán)的聚合物的組合物,前述至少一種官能團(tuán)中所含-C00-基的至少一部分被用2價(jià)以上的金屬離子中和。
22.根據(jù)權(quán)利要求21所述的層合管容器,其中,該阻氣層的組合物進(jìn)一步含有至少一種化合物(L)的水解縮合物,該化合物(L)含有結(jié)合了選自鹵原子和烷氧基的至少一種特性基團(tuán)的金屬原子。
23.根據(jù)權(quán)利要求22所述的層合管容器,其中,前述化合物(L)含有以下化學(xué)式(I)所示的至少1種化合物㈧,M1 (OR1)nX1kZm^k …(I)(I)中,M1 ^^ Si、Al、Ti、Zr、Cu、Ca, Sr、Ba, Zn、B、Ga, Y、Ge、Pb、P、Sb、V、 Ta、W、La或Nd ;R1表示烷基;X1表示鹵原子;Z表示用與羧基具有反應(yīng)性的官能團(tuán)取代的烷基;m與M 1的原子價(jià)相等;η表示0 (m_l)的整數(shù);k表示0 (m_l)的整數(shù),并且 1 彡 n+k 彡(m-1)。
24.根據(jù)權(quán)利要求23所述的層合管容器,其中,前述化學(xué)式(I)中,與羧基具有反應(yīng)性的前述官能團(tuán)為選自環(huán)氧基、氨基、鹵素基、巰基、異氰酸酯基、脲基和羥基的至少一種官能團(tuán)。
25.根據(jù)權(quán)利要求23或M所述的層合管容器,其中,上述化合物(L)包括前述化合物 (A)和以下化學(xué)式(II)所示的至少一種化合物(B),前述化合物(A)/前述化合物(B)的摩爾比為0. 5/99. 5 40/60的范圍,M2 (OR2) qR3p-q-rX2r · · · (II)化學(xué)式(II)中,M2 表示 Si、Al、Ti、Zr、Cu、Ca、Sr、Ba、Zn、B、Ga、Y、Ge、Pb、P、Sb、V、Ta、W、La或Nd ;R2表示烷基;R3表示烷基、芳烷基、芳基或烯基;X2表示鹵原子;ρ與M2的原子價(jià)相等;q表示0 ρ的整數(shù);r表示0 ρ的整數(shù),并且1彡q+r彡ρ。
26.帶嘴小袋,其特征是在包含至少具有阻氣性疊層體的疊層體的帶嘴小袋中,前述阻氣性疊層體是含有基材和在該基材的至少一側(cè)表面上疊層的阻氣層的阻氣性疊層體,該阻氣層包括包含含有選自羧基和羧酸酐基的至少一種官能團(tuán)的聚合物的組合物,前述至少一種官能團(tuán)中所含-C00-基的至少一部分被用2價(jià)以上的金屬離子中和。
27.根據(jù)權(quán)利要求沈所述的帶嘴小袋,其中,該阻氣層的組合物進(jìn)一步含有至少一種化合物(L)的水解縮合物,該化合物(L)含有結(jié)合了選自鹵原子和烷氧基的至少一種特性基團(tuán)的金屬原子。
28.根據(jù)權(quán)利要求27所述的帶嘴小袋,其中,前述化合物(L)含有以下化學(xué)式(I)所示的至少1種化合物(A),M1 (OR1)nX1kZm^k …(I)化學(xué)式(I)中,M1 表示 Si、Al、Ti、Zr、Cu、Ca、Sr、Ba、Zn、B、Ga、Y、Ge、Pb、P、Sb、V、Ta、W、La或Nd ;R1表示烷基;X1表示鹵原子;Z表示用與羧基具有反應(yīng)性的官能團(tuán)取代的烷基;m與M1 的原子價(jià)相等;η表示0 (m-1)的整數(shù);k表示0 (m-1)的整數(shù),并且1彡n+k彡(m-1)。
29.根據(jù)權(quán)利要求觀所述的帶嘴小袋,其中,前述化學(xué)式(I)中,與羧基具有反應(yīng)性的前述官能團(tuán)為選自環(huán)氧基、氨基、鹵素基、巰基、異氰酸酯基、脲基和羥基的至少一種官能團(tuán)。
30.根據(jù)權(quán)利要求觀或四所述的帶嘴小袋,其中,上述化合物(L)包括前述化合物(A)和以下化學(xué)式(II)所示的至少一種化合物(B),前述化合物(A)/前述化合物(B)的摩爾比為0. 5/99. 5 40/60的范圍, M2 (OR2) qR3p-q-rX2r · · · (II)化學(xué)式(II)中,M2 表示 Si、Al、Ti、Zr、Cu、Ca、Sr、Ba、Zn、B、Ga、Y、Ge、Pb、P、Sb、V、Ta、W、La或Nd ;R2表示烷基;R3表示烷基、芳烷基、芳基或烯基;X2表示鹵原子;ρ與M2的原子價(jià)相等;q表示0 ρ的整數(shù);r表示0 ρ的整數(shù),并且1彡q+r彡ρ。
31.真空隔熱體,在芯材被至少具有阻氣性疊層體的包裝材料包裝,該包裝材料內(nèi)的空間部為真空狀態(tài)的真空隔熱體中,前述阻氣性疊層體是含有基材和在該基材的至少一側(cè)表面上疊層的阻氣層的阻氣性疊層體,該阻氣層包括包含含有選自羧基和羧酸酐基的至少一種官能團(tuán)的聚合物的組合物,前述至少一種官能團(tuán)中所含-C00-基的至少一部分被用2價(jià)以上的金屬離子中和。
32.根據(jù)權(quán)利要求31所述的真空隔熱體,其中,前述阻氣性疊層體在基材和疊層在基材的至少一側(cè)表面上的阻氣層之間進(jìn)一步具有包含用蒸鍍法得到的無機(jī)物的層。
33.根據(jù)權(quán)利要求31中所述的真空隔熱體,其中,該阻氣層的組合物進(jìn)一步含有至少一種化合物(L)的水解縮合物,該化合物(L)含有結(jié)合了選自鹵原子和烷氧基的至少一種特性基團(tuán)的金屬原子。
34.根據(jù)權(quán)利要求33所述的真空隔熱體,其中,前述化合物(L)含有以下化學(xué)式(I)所示的至少1種化合物㈧,M1(OR1)nX1kZm^k …(I)化學(xué)式(I)中,M1 表示 Si、Al、Ti、Zr、Cu、Ca、Sr、Ba、Zn、B、Ga、Y、Ge、Pb、P、Sb、V、Ta、W、La或Nd ;R1表示烷基;X1表示鹵原子;Z表示用與羧基具有反應(yīng)性的官能團(tuán)取代的烷基;m與M1 的原子價(jià)相等;η表示0 (m-1)的整數(shù);k表示0 (m-1)的整數(shù),并且1彡n+k彡(m-1)。
35.根據(jù)權(quán)利要求34中所述的真空隔熱體,其中,前述化學(xué)式(I)中與羧基具有反應(yīng)性的前述官能團(tuán)為選自環(huán)氧基、氨基、鹵素基、巰基、異氰酸酯基、脲基和羥基的至少一種官能團(tuán)。
36.根據(jù)權(quán)利要求34或35所述的真空隔熱體,其中,前述化合物(L)包含前述化合物 (A)和下述化學(xué)式(II)所示的至少一種化合物(B),前述化合物(A)/前述化合物(B)的摩爾比為0. 5/99. 5 40/60范圍,M2 (OR2) qR3p-q-rX2r · · · (II)化學(xué)式(II)中,M2 表示 Si、Al、Ti、Zr、Cu、Ca、Sr、Ba、Zn、B、Ga、Y、Ge、Pb、P、Sb、V、Ta、W、La或Nd ;R2表示烷基;R3表示烷基、芳烷基、芳基或烯基;X2表示鹵原子;ρ與M2的原子價(jià)相等;q表示0 ρ的整數(shù);r表示0 ρ的整數(shù),并且1彡q+r彡ρ。
全文摘要
本發(fā)明提供能夠確認(rèn)內(nèi)容物,并且在長期防止內(nèi)容物變質(zhì)的同時(shí)保存性、儲(chǔ)藏性等優(yōu)異的紙容器。另外,本發(fā)明還提供可以實(shí)施蒸煮滅菌處理,并且在長期防止內(nèi)容物變質(zhì)的同時(shí),保存性、儲(chǔ)藏性等優(yōu)異的紙容器。在由至少具有紙層的疊層體組成的紙容器中在該紙層上設(shè)置切口部,用阻氣性疊層體覆蓋該切口部,阻氣性疊層體的阻氣層包含組合物,該組合物含有聚合物的中和物和至少一種化合物(L)的水解縮合物,上述聚合物含有選自羧基和羧酸酐基的至少一種官能團(tuán);上述化合物(L)含有結(jié)合了選自鹵原子和烷氧基的至少一種特性基團(tuán)的金屬原子。并且上述至少一種官能團(tuán)中所含-COO-基團(tuán)的一部分被用2價(jià)以上的金屬離子中和。
文檔編號(hào)C08L83/04GK102173321SQ20111004415
公開日2011年9月7日 申請(qǐng)日期2006年3月24日 優(yōu)先權(quán)日2005年3月25日
發(fā)明者上原剛毅, 尾下龍也, 柴田學(xué) 申請(qǐng)人:可樂麗股份有限公司
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