專利名稱：含有tert-butyl的α-二亞胺鎳(Ⅱ)配合物及其制備的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于高分子技術(shù)領(lǐng)域，涉及一類后過(guò)渡金屬催化劑α - 二亞胺鎳(II )配合 物，尤其涉及含有強(qiáng)推電子基、大體積tert-butyl基團(tuán)的α - 二亞胺鎳(II )配合物。本發(fā) 明還涉及該配合物的制備和作為催化劑在乙烯聚合中的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
自Brookhart等發(fā)現(xiàn)了含α - 二亞胺配體的Ni (II)和Pd (II)配合物可以使α -烯 烴聚合成高分子量的聚合物以來(lái)，后過(guò)渡金屬催化劑引起了科學(xué)家們廣泛的關(guān)注。由于后 過(guò)渡金屬催化劑的一個(gè)顯著特征是中心金屬原子親電性弱，耐雜原子的能力強(qiáng)，所以該類 催化劑不僅可以用于乙烯的均相聚合，還可用于烯烴和極性單體的共聚，從而生產(chǎn)出性能 優(yōu)異的功能化聚烯烴材料。較前過(guò)渡金屬催化劑相比，后過(guò)渡金屬催化劑還具有催化活性 高，主催化劑易于合成、性能穩(wěn)定，屬于單一活性中心催化劑等優(yōu)點(diǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一類2，6-二甲基苯胺基團(tuán)對(duì)位含有強(qiáng)推電子基、大體積 tert-butyl基團(tuán)的α - 二亞胺鎳(II )配合物。本發(fā)明的另一目的是提供一種制備上述α - 二亞胺鎳(II )配合物的制備方法。本發(fā)明再一目的就是提供上述α -二亞胺鎳(II)配合物作為催化劑在乙烯聚合中 的應(yīng)用。一、α - 二亞胺鎳(II )配合物
本發(fā)明的α-二亞胺鎳(II)配合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為=NiBr2 [Oj-Mel-tBuhDABAn]或 [NiBr2 (2，6-Me-4-Bu) 2DABMe)]。其結(jié)構(gòu)式為
權(quán)利要求
1.一類含有tert-buty1基團(tuán)的a-二亞胺鎳(II)配合物，其結(jié)構(gòu)式為
2.如權(quán)利要求1所述含有tert-butyl基團(tuán)的α- 二亞胺鎳(II )配合物的制備方法， 包括以下工藝步驟(1)α-二亞胺配體的制備以無(wú)水甲醇為溶劑，以無(wú)水甲酸為催化劑，將4-叔丁 基-2，6- 二甲基苯胺與苊醌或2，3- 丁二酮以2:廣3:1的摩爾比混合，于4(T60°C下回流反 應(yīng)后，除去溶劑，析出固體沉淀，用甲醇洗滌，得粗產(chǎn)品，然后用C2H50H/CHC13混合 溶劑重結(jié)晶，真空干燥得配體；(2)α-二亞胺鎳(II)配合物的制備在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，以二氯甲烷為溶劑，將α-二亞 胺鎳(II)配體與1，2- 二甲氧基乙烷溴化鎳以1 廣1 2的摩爾比混合，在室溫下攪拌反應(yīng) T24h后，過(guò)濾懸浮液，所得的母液在真空下除去溶劑后，用乙醚洗滌，真空干燥，得到粉 末狀固體配合物。
3.如權(quán)利要求2所述含有tert-butyl基團(tuán)的α- 二亞胺鎳(II )配合物的制備方法， 其特征在于步驟(1)中，無(wú)水甲酸的用量為4-叔丁基_2，6-二甲基苯胺質(zhì)量的20、0%。
4.如權(quán)利要求2所述含有tert-butyl基團(tuán)的α- 二亞胺鎳(II)配合物的制備方法，其 特征在于步驟(1)所述C2H50H/CHC13混合溶劑中，C2H5OH與CHCl3的體積比為20 1 1 1。
5.如權(quán)利要求1所述含有tert-butyl基團(tuán)的α- 二亞胺鎳(II )配合物作為催化劑在 乙烯聚合中的應(yīng)用。
6.如權(quán)利要求5所述含有tert-butyl基團(tuán)的α- 二亞胺鎳(II )配合物作為催化劑在 乙烯聚合中的應(yīng)用，其特征在于所述配合物與助催化劑氯化二乙基鋁以l:10(Tl:5000的 摩爾比組成復(fù)合催化體系。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一類含有tert-butyl基團(tuán)的α-二亞胺鎳(Ⅱ)配合物，該配合物在2,6-二甲基苯胺基團(tuán)對(duì)位引入強(qiáng)供電子、大體積基團(tuán)tert-butyl，賦予配合物較高的催化活性。在催化乙烯聚合中，該配合物與助催化劑氯化二乙基鋁組成復(fù)合催化體系，表現(xiàn)出較高的活性；而且，所得的聚乙烯支化度也有較大程度的提高。
文檔編號(hào)C08F10/02GK102093425SQ20101057274
公開(kāi)日2011年6月15日 申請(qǐng)日期2010年12月4日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月4日
發(fā)明者劉玉鳳, 梅銅簡(jiǎn), 王學(xué)虎, 袁建超 申請(qǐng)人:西北師范大學(xué)