專利名稱：：相容化聚烯烴組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及相容化聚烯烴組合物，更具體地說，涉及包含至少兩種在熔融態(tài)和固態(tài)下不混溶的、在化學(xué)方面不同的聚烯烴組分和作為相容劑的烯烴嵌段共聚物的組合物。本發(fā)明還涉及烯烴二嵌段或三嵌段共聚物作為聚烯烴組合物的相容劑的用途。
背景技術(shù)：
：公知的是，化學(xué)方面不同的聚合物通常在固態(tài)下是不混溶的，并且經(jīng)常在熔融態(tài)下也是這樣。經(jīng)常生產(chǎn)包含兩種或更多種這種不混溶聚合物的聚合物共混物以將相應(yīng)聚合物組分的積極性能相結(jié)合，因此需要使用相容劑。所述相容劑應(yīng)當(dāng)理想地結(jié)合多個特征，至少1.改善熔融態(tài)下共混物組分之間的相容性，從而促進(jìn)在用于生產(chǎn)共混物的混合過程中細(xì)分散相結(jié)構(gòu)的生成，2.改善固態(tài)下共混物組分之間的附著力，從而增強(qiáng)機(jī)械強(qiáng)度，并且3.改善共混物的加工性能，這至少通過不過度提高整個體系的熔體粘度來實(shí)現(xiàn)。在這方面，某些公知的相容劑是由離子或活性聚合得到的規(guī)整的二嵌段和三嵌段共聚物。這些體系的典型實(shí)例為苯乙烯彈性體，特別是苯乙烯-乙烯-共-丁烯_(苯乙烯)二嵌段和三嵌段共聚物(SEB/SEBS)。這種共聚物的合成可以這樣進(jìn)行通過苯乙烯、丁二烯(與異戊二烯組合)以及在三嵌段情況下再次的苯乙烯的序列離子聚合，然后通過中間嵌段的加氫。這些體系經(jīng)常在它們的性能方面受到“硬”鏈節(jié)的限制——在上述情況下是具有95°C的Tg限制的PS。僅有很少的這種體系的實(shí)例具有可結(jié)晶的硬嵌段并且迄今為止可得到的化學(xué)種類非常有限。相反，常規(guī)的烯烴“嵌段”共聚物實(shí)際上是相應(yīng)共聚單體的無規(guī)和嵌段插入的統(tǒng)計(jì)混合物，這得到很復(fù)雜的結(jié)構(gòu)。即使單中心催化劑稍微改善了這種狀況，常規(guī)烯烴共聚合方法的結(jié)果仍然遠(yuǎn)遠(yuǎn)不是以上討論的規(guī)整結(jié)構(gòu)。存在幾個值得注意的例外-WO02/66540A2要求保護(hù)烯烴嵌段共聚物和它們的制備方法以及它們作為相容劑的用途。具體地說，要求保護(hù)的是A-B二嵌段結(jié)構(gòu)和A-B-A三嵌段結(jié)構(gòu)，其中A是結(jié)晶的等規(guī)聚丙烯(iPP)，B是無定形的加氫丁烯和/或異戊二烯。該共聚物分別通過兩步法或三步法合成，其中A嵌段的合成優(yōu)選地用單中心催化劑進(jìn)行，但是在任何情況下使得獲得末端C=C雙鍵，即乙烯基。末端乙烯基用作合成嵌段B的起始點(diǎn)，該合成優(yōu)選通過在偶聯(lián)劑的幫助下的二烯如丁二烯的陰離子聚合以及隨后的該嵌段的加氫來進(jìn)行。該過程在有效性方面受到催化劑體系的化學(xué)復(fù)雜性的負(fù)面影響，該復(fù)雜性來自于配位催化劑與離子聚合的組合。相應(yīng)的三嵌段形式也是通過使用雙官能試劑的偶聯(lián)反應(yīng)來制備。因此，WO02/66540A2中記載的組合物將必定含有顯著量的未偶聯(lián)的A嵌段和B嵌段以及在三嵌段合成情況下的A-B二嵌段。這些不期望的殘余物將必定對該組合物作為相容劑的性能有損害作用。-US6114443記載了基于聚乙烯(PE)和iPP的共混物的組合物，該組合物以通過金屬茂催化劑制備的、由PE嵌段和無規(guī)PP(aPP)嵌段組成的二嵌段共聚物為相容劑。該發(fā)明的相容劑例如通過使用Cp2Hf(CH3)2催化劑并使用硼型助催化劑在兩步聚合方法中制備，首先將丙烯聚合，然后在排空和氮?dú)獯祾吆髮⒁蚁┚酆?。得到的聚合物具有高的分子?Mn250kg/mol)和119°C的單一的PE熔點(diǎn)；沒有控制各嵌段的長度和純度；必須懷疑較大部分的二嵌段的存在，因?yàn)橥ǔ２徽J(rèn)為Cp2Hf(CH3)2催化劑是活性催化劑類型的。這樣的聚合物將在任何情況下都不能與iPP組分共結(jié)晶。與未相容化的iPP/HDPE共混物相比，僅得到微小的改善。-WO94/21700A1要求保護(hù)由離子催化劑得到的嵌段共聚物，尤其是用于用離子催化劑體系在兩步或多步聚合方法中生產(chǎn)嵌段或遞變乙烯/α-烯烴共聚物的方法。實(shí)例名義上包括EP(R)-b-iPP和EP(R)-b-EP-RACO結(jié)構(gòu)，但是提供的表征結(jié)果清楚地顯示所獲得的產(chǎn)品是多相/多組分類型的。所述產(chǎn)品作為相容劑的用途既沒有記載也沒有要求保護(hù)?！eiser等人(Polymer(2006)4505-12)記載了乙烯和丙烯用苯氧基亞胺催化劑的活性無規(guī)和嵌段共聚合，以及得到的高分子量PE-嵌-P(Ε-共-P)嵌段共聚物。所記載的二嵌段共聚物由PE和軟EP共聚物嵌段組成，并且通過序列聚合生產(chǎn)。該產(chǎn)物與US6114443中所記載的產(chǎn)物在結(jié)構(gòu)上類似；所記載類型的催化劑不能產(chǎn)生iPP嵌段。'Jeon等人(Macromolecules30(1997)973-81)給出了乳化的(即相容化的)基于模型聚合物(PE、頭-頭PP和PP/PE二嵌段共聚物)的聚烯烴共混物，這些模型聚合物又基于加氫的丁二烯/2，3_二甲基丁二烯共聚物。由于合成過程，所記載的相容劑的結(jié)構(gòu)類型必定是無規(guī)的。.Ruokolainen等人(Macromolecules38(2005)851-860)報(bào)道了間規(guī)PP和聚(乙烯-共_丙烯)的二嵌段共聚物(sPP/EH二嵌段)的聚合、形態(tài)和熱力學(xué)行為。這些聚合物基于以鈦為中心的雙(苯氧基亞胺)配位催化劑并通過序列聚合生產(chǎn)。雖然確認(rèn)了二嵌段結(jié)構(gòu)，但是sPP嵌段既不與等規(guī)PP混溶也不能與等規(guī)PP共結(jié)晶，因此不能作為相容劑起作用。僅僅表明了在純體系中的相分離。如以上討論現(xiàn)有技術(shù)時所述，顯著量的未反應(yīng)的(即未偶聯(lián)的)嵌段共聚物鏈節(jié)可充當(dāng)聚合物組分的軟化劑。由于未反應(yīng)的嵌段共聚物鏈節(jié)主要存在于其匹配聚合物組分中，因此它們不充當(dāng)相容劑。因此這些未反應(yīng)的鏈節(jié)將至少將相容劑稀釋，這反過來又提高要使用的相容劑的量。因此，當(dāng)制備嵌段共聚物時，希望具有高的偶聯(lián)效率，即分離的未偶聯(lián)的嵌段共聚物鏈節(jié)的量盡可能低。對于給定的不混溶聚合物共混物和嵌段共聚物相容劑，可能存在嵌段共聚物分子量的最佳值。作為實(shí)例，低分子量嵌段共聚物分子可以快速擴(kuò)散到不混溶聚合物的界面并降低界面張力，但是不能提供足夠的靜態(tài)穩(wěn)定性，因?yàn)樗鼈儧]有足夠地與周圍的聚合物纏結(jié)，并因此容易地從界面去除。這樣，一旦對于特定體系建立起優(yōu)化的分子量值，希望各嵌段共聚物分子具有緊密地以該優(yōu)化值為中心的分子量值。然而，這只是意味著希望得到具有窄的分子量分布的嵌段共聚物相容劑。考慮到以上說明，因此有意義的是找到使包含熔融態(tài)和固態(tài)下不混溶的組分的聚烯烴共混物相容化的新途徑。
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明目的本發(fā)明的目的是開發(fā)相容化聚烯烴組合物，該組合物結(jié)合了它們的相應(yīng)組分的積極性能，并且其中相容化組合物的機(jī)械性能相對于未相容化組合物得到改善。另一目的是不損害該聚烯烴組合物的加工性能。發(fā)明簡述以上目的通過使用烯烴二嵌段或三嵌段共聚物來產(chǎn)生熔融態(tài)中的細(xì)分散相結(jié)構(gòu)以及固態(tài)中的共混物組分之間的改善的附著力而獲得。因此，本發(fā)明涉及使包含在熔融態(tài)以及固態(tài)下不混溶的不同聚烯烴組分的聚烯烴共混物相容化的新途徑。已發(fā)現(xiàn)適合于此的是使用這樣的烯烴二嵌段或三嵌段共聚物它含有至少一個由與構(gòu)成待相容化的一個聚烯烴組分的單體單元在化學(xué)方面相同并且在結(jié)構(gòu)方面相同地布置的單體單元組成的嵌段，并且其中該相容劑包含至少一個為等規(guī)丙烯均聚物或共聚物的嵌段。最近，Busico等人(Macromolecules丑(2004)8201_3)表明了用具有胺雙酚鹽(aminebisphenolate)配體的以&為中心的配位催化劑生產(chǎn)iPP的可能性，所述配體如例如TO02/36638A2和EP1218386A1中所述。大體積的取代基如金剛烷基的加入產(chǎn)生了良好地控制的聚合行為。采用該體系，可以得到兩相具有明確的熔點(diǎn)(分別為129和152°C)的二嵌段共聚物PE/iPP，但是也是基本上統(tǒng)計(jì)性的EPR。此外，已發(fā)現(xiàn)用鉿代替鋯作為中心原子時控制性更好并且壽命延長，雖然是在較低的活性下。該體系使得可以生產(chǎn)iPP/EPR(/iPP)二嵌段和三嵌段共聚物。根據(jù)本發(fā)明，已發(fā)現(xiàn)兩種類型的烯烴嵌段共聚物均為合適的且有效的聚烯烴共混物相容劑，條件是選擇組分以及相應(yīng)的相容劑以使得能夠得到這些組分和相容劑嵌段之間的混溶性和/或共結(jié)晶。具體實(shí)施例方式本發(fā)明提供相容化聚烯烴組合物，該組合物包含結(jié)晶聚烯烴組分(A)、在熔融態(tài)和固態(tài)下不與㈧混溶的結(jié)晶或無定形聚烯烴組分⑶以及相容劑(C)，所述相容劑(C)是烯烴嵌段共聚物，該共聚物含有至少一個由與構(gòu)成聚烯烴組分(A)或(B)之一的單體單元在化學(xué)方面相同并且在結(jié)構(gòu)方面相同地布置的單體單元組成的嵌段，并且其中相容劑(C)包含至少一個為等規(guī)丙烯均聚物或共聚物的嵌段，并且相容劑(C)優(yōu)選地具有<1.6的M/Mn。表述“在化學(xué)方面相同并且在結(jié)構(gòu)方面相同地布置”指的是在(A)或(B)中具有特定類型的立構(gòu)規(guī)整度的單體必須在(C)的相應(yīng)嵌段中以相同的方式布置。例如，當(dāng)(A)包含等規(guī)聚丙烯時，該條件得到滿足，因?yàn)?C)也總是包含等規(guī)聚丙烯。該要求意味著確保相容性和混溶性以及使(A)和/或(B)與(C)共結(jié)晶的可能性。優(yōu)選地，相容劑(C)包含至少一個為可結(jié)晶的等規(guī)丙烯均聚物或共聚物的嵌段。更優(yōu)選地，相容劑(C)包含至少一個為具有彡140°C的熔點(diǎn)的可結(jié)晶的等規(guī)丙烯均聚物或共聚物的嵌段。術(shù)語“可結(jié)晶的”指的是，使用相應(yīng)聚烯烴的最大熔融焓作為結(jié)晶度的度量(即100%)，通過例如差示掃描量熱法確定的聚烯烴組分的結(jié)晶度為大于20%，優(yōu)選大于25%。術(shù)語“結(jié)晶”指的是，使用相應(yīng)聚烯烴的最大熔融焓作為結(jié)晶度的度量(即100%)，通過例如差示掃描量熱法確定的聚烯烴組分的結(jié)晶度為大于40%，優(yōu)選大于50%。100%結(jié)晶的均聚丙烯的熔融焓為209J/g(Brandrup，J.，Immergut,E.H.，Eds.PolymerHandbook，第三版.；Wiley:NewYork,1989；第3章)。100%結(jié)晶的HDPE的熔融j；含為293J/g(B.Wunderlich,MacromolecularPhysics,第一卷，CrystalStructure,Morphology,Defects,AcademicPress,NewYork(1973))。優(yōu)選地，相容劑(C)是二嵌段或三嵌段共聚物。此外，優(yōu)選的是聚烯烴組分㈧和⑶選自聚乙烯均聚物和/或共聚物、聚丙烯均聚物和/或共聚物和/或烯烴彈性體。作為對于相容化聚烯烴組合物的優(yōu)選的組成范圍，聚烯烴組分㈧以基于(A)+(B)重量之和為5至95襯％的量存在，聚烯烴組分(B)以基于(A)+(B)重量之和為95至5襯％的量存在，并且相容劑(C)以基于㈧+(B)重量之和為0.1至10wt%的量存在。根據(jù)一種進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)施方案，結(jié)晶聚烯烴組分(A)以基于(A)+(B)重量之和為50-95wt%、更優(yōu)選60-90、最優(yōu)選70_85wt%的量存在。更優(yōu)選的是，相容劑(C)以基于(A)+(B)重量之和為0.5至8wt%、更優(yōu)選l_7wt%的量存在。根據(jù)一種優(yōu)選實(shí)施方案，相容化聚烯烴組合物的特征在于結(jié)晶聚烯烴組分(A)是等規(guī)聚丙烯均聚物或共聚物，并且聚烯烴組分(B)是聚乙烯均聚物或共聚物。使用的相容劑(C)優(yōu)選具有<2&MW/Mn，更優(yōu)選<1.8，再優(yōu)選<1.6，且最優(yōu)選(1.4。特別優(yōu)選的是彡1.3的Mw/Mn。這樣低&MW/Mn值是“受控聚合”的結(jié)果。當(dāng)鏈引發(fā)相對于增長是快速的并且鏈轉(zhuǎn)移和終止在實(shí)驗(yàn)的時間標(biāo)度內(nèi)可忽略不計(jì)時，聚合是受控的。優(yōu)選地，相容劑(C)是高純度的，即相容劑(C)中未偶聯(lián)的嵌段共聚物鏈節(jié)的量優(yōu)選地很低。在本文中，術(shù)語“嵌段共聚物鏈節(jié)”指的是將要納入最終的嵌段共聚物(即相容齊U)中的任何嵌段。作為例子，如果制備iPP-嵌-Era或iPP-嵌-EPR-嵌-iPP共聚物，沒有納入到嵌段共聚物中的EPR的量優(yōu)選很低。在一種優(yōu)選實(shí)施方案中，相容劑(C)具有小于IOwt%，更優(yōu)選小于5wt%，再優(yōu)選小于2wt%的未偶聯(lián)的嵌段共聚物鏈節(jié)量。因此，以上所討論的損害作用，即對于聚合物組分充當(dāng)軟化劑并將相容劑稀釋的未偶聯(lián)鏈節(jié)將被進(jìn)一步最小化。由于將稀釋作用最小化，因此可以使用較低量的相容劑(C)。根據(jù)另一種優(yōu)選實(shí)施方案，相容化聚烯烴組合物的特征在于結(jié)晶聚烯烴組分(A)是等規(guī)聚丙烯均聚物或共聚物，并且聚烯烴組分(B)是無定形乙烯α-烯烴共聚物或乙烯α-烯烴二烯三元共聚物。要求相容劑(C)的至少一個嵌段能夠與聚烯烴組分(A)和/或(B)至少之一共結(jié)晶。對于(A)為等規(guī)聚丙烯均聚物或共聚物的情況，相容劑(C)已包含至少一個也為等規(guī)聚丙烯均聚物或共聚物嵌段的嵌段。在(B)為聚乙烯均聚物或共聚物的情況下，優(yōu)選的是相容劑(C)包含至少一個為具有低于140°C的熔點(diǎn)的可結(jié)晶的聚乙烯均聚物或共聚物嵌段的嵌段。為了優(yōu)化加工性能，還優(yōu)選的是相容化聚烯烴組合物具有比沒有相容劑(C)的相應(yīng)聚烯烴組合物的零剪切粘度的120%低的在230°C下的零剪切粘度。合適的相容劑(C)可優(yōu)選地使用配位催化劑通過序列聚合進(jìn)行制備，所述配位催化劑具有胺雙酚鹽配體并以鋯或鉿作為中心金屬，這將在以下詳細(xì)說明。本發(fā)明的另一方面涉及聚烯烴組合物，該組合物含有結(jié)晶聚烯烴組分(A)和相容劑(C)作為僅有的聚烯烴組分，所述相容劑(C)是含有至少兩個嵌段的烯烴嵌段共聚物，其中至少一個嵌段由與構(gòu)成聚烯烴組分(A)的單體單元在化學(xué)方面相同并且在結(jié)構(gòu)方面相同地布置的單體單元組成，或者其中至少一個嵌段是在熔融態(tài)和固態(tài)下與(A)不混溶的結(jié)晶或無定形聚烯烴(B)，并且其中相容劑(C)包含至少一個為等規(guī)丙烯均聚物或共聚物的嵌段。這樣的聚烯烴組合物特別適合用于與結(jié)晶或無定形聚烯烴(B)的共混，其中相容劑(C)提供所要求的與㈧的相容性。本發(fā)明的再一方面涉及聚烯烴組合物，該組合物含有結(jié)晶或無定形聚烯烴組分(B)和相容劑(C)作為僅有的聚烯烴組分，所述相容劑(C)是含有至少兩個嵌段的烯烴嵌段共聚物，其中至少一個嵌段由與構(gòu)成聚烯烴組分(B)的單體單元在化學(xué)方面相同并且在結(jié)構(gòu)方面相同地布置的單體單元組成，或者其中至少一個嵌段是在熔融態(tài)和固態(tài)下與(B)不混溶的結(jié)晶聚烯烴(A)，并且其中相容劑(C)包含至少一個為等規(guī)丙烯均聚物或共聚物的嵌段。這樣的聚烯烴組合物特別適合用于與結(jié)晶聚烯烴(A)的共混，其中相容劑(C)提供所要求的與(B)的相容性。聚烯烴組分的制備可以提供任何烯烴均聚物或共聚物作為聚烯烴樹脂(A)和(B)。然而，優(yōu)選地，可以使用諸如丙烯均聚物、乙烯/丙烯無規(guī)共聚物或非均相乙烯/丙烯共聚物的組合物。優(yōu)選地，烯烴均聚物或共聚物為乙烯或丙烯均聚物或共聚物。另一組優(yōu)選的組分為丙烯彈性體共聚物或烯烴彈性體。選擇聚烯烴樹脂(A)和(B)以使得化學(xué)組成足夠地不同，以導(dǎo)致在熔融態(tài)和固態(tài)下(A)和(B)之間的不混溶性。所述聚烯烴的合適的生產(chǎn)方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。為生產(chǎn)聚丙烯均聚物或共聚物，可以使用基于非均相Ti/Mg型催化劑(齊格勒/納塔型)或金屬茂(單中心)型催化劑的單步或多步聚合方法。該催化劑體系通常將補(bǔ)加助催化劑組分，并且在齊格勒/納塔型的情況下補(bǔ)加至少一種控制所生產(chǎn)的聚合物的立構(gòu)規(guī)整性的電子供體(內(nèi)部和/或外部電子供體，優(yōu)選至少一種外部供體)。合適的催化劑具體公開于US5，234，879、WO92/19653、WO92/19658和WO99/33843中，其通過引用納入本說明書中。通常，助催化劑是基于Al-烷基的化合物。優(yōu)選的內(nèi)部供體為芳族酯，如苯甲酸酯或鄰苯二甲酸酯，尤其優(yōu)選的是雙官能酯如鄰苯二甲酸二異丁酯。優(yōu)選的外部供體為已知的基于硅烷的供體，例如二環(huán)戊基二甲氧基硅烷或環(huán)己基甲基二甲氧基硅烷。所述聚乙烯均聚物或共聚物通過乙烯與任選的作為密度調(diào)節(jié)共聚單體的α-烯烴如1-丁烯、1-己烯或1-辛烯的聚合，通過單步或多步方法生產(chǎn)。優(yōu)選地，使用多步方法，其中分子量和共聚單體含量兩者均可以在不同的聚合步驟中獨(dú)立地調(diào)節(jié)。不同的步驟可以在液相中使用合適的稀釋劑進(jìn)行，和/或在40-110°C的溫度下在10至IOObar的壓力下在氣相中進(jìn)行。用于這種聚合的合適的催化劑為齊格勒型鈦催化劑或非均相形式的單中心催化劑。生產(chǎn)合適的乙烯均聚物和共聚物的多種可能性以及用于此的合適的催化劑詳細(xì)記載于EncyclopediaofPolymerScienceandTechnology(2002,JohnWiley&Sons，Inc.)382-482頁中，其內(nèi)容通過引用納入本說明書中。這些聚乙烯生產(chǎn)方法的其它代表性實(shí)例記載于例如EP1655339A1中。所述乙烯丙烯彈性體共聚物或烯烴彈性體可以使用常規(guī)催化劑通過已知的聚合方法如溶液聚合、懸浮聚合和氣相聚合進(jìn)行生產(chǎn)。齊格勒納塔催化劑以及金屬茂催化劑是合適的催化劑。一種廣泛使用的方法是溶液聚合。將乙烯、丙烯和催化劑體系在過量的烴溶劑中聚合。如果使用穩(wěn)定劑和油，將其在聚合后直接加入。然后將溶劑和未反應(yīng)的單體通過熱水或水蒸氣或通過機(jī)械液化作用閃蒸出。將碎屑形式的聚合物通過在篩、機(jī)械壓機(jī)或干燥爐中脫水而干燥。將碎屑形成包裝膠包(wrappedbale)或擠出成顆粒。懸浮聚合方法是本體聚合的修改。將單體和催化劑體系注入裝有丙烯的反應(yīng)器中。聚合立即發(fā)生，形成不溶于丙烯的聚合物碎屑。將丙烯和共聚單體閃蒸出，完成聚合過程。氣相聚合技術(shù)包括一個或多個立式流化床。將單體和氣體形式的氮以及催化劑供應(yīng)到反應(yīng)器中，并定期除去固體產(chǎn)物。將反應(yīng)熱通過使用循環(huán)氣除去，所述循環(huán)氣也用于使聚合物床流態(tài)化。不使用溶劑，從而消除了對溶劑反萃取、洗滌和干燥的需求。乙烯丙烯彈性體共聚物的生產(chǎn)也詳細(xì)記載于例如US3，300,459、US5,919，877、EP0060090Al中，以及EniChem的公司出版物“DUTRAL，Ethylene-PropyleneElastomers”，1-4頁(1991)?；蛘?，可以使用可商購且滿足所述要求的彈性體乙烯-丙烯共聚物。相容劑的制備根據(jù)本發(fā)明的相容劑(C)是烯烴二嵌段或三嵌段共聚物。優(yōu)選地，這樣的嵌段共聚物通過金屬有機(jī)配合物催化劑催化的活性或準(zhǔn)活性序列聚合進(jìn)行制備，所述催化劑記載于例如WO02/36638A2、EP1218386A1以及Busico等人的Macromolecules37(2004)8201-3中。優(yōu)選的是如式I所示的催化劑，其中“Bn”表示芐基，取代基R1和R2選自烷基、環(huán)烷基或芳基。尤其優(yōu)選的是R2為烷基，R1為枯基或1-金剛烷基。優(yōu)選在-50至+50°C的溫度下在液相中采用無載體催化劑和合適的助催化劑進(jìn)行聚合。一種優(yōu)選的助催化劑為甲基鋁氧烷(MAO)，條件是將游離的三甲基鋁從反應(yīng)體系中去除。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>式I示出了用于相容劑(C)的聚合的一般催化劑結(jié)構(gòu)；見文字部分對取代基的解釋然后可以如下進(jìn)行作為烯烴二嵌段共聚物的相容劑(C)的制備1.第一單體或第一單體混合物的聚合(時間、)2.反應(yīng)器的除氣3.第二單體或第二單體混合物的聚合(t2)該操作的步驟2和3的進(jìn)一步重復(fù)得到三嵌段共聚物。兩個或三個嵌段的相應(yīng)的分子量可以通過聚合時間、和t2進(jìn)行控制。聚合可以優(yōu)選地通過用酸化的甲醇進(jìn)行驟停而停止。將得到的嵌段共聚物用甲醇和氫氯酸的過量混合物(CH30H/HC1)進(jìn)行凝結(jié)，過濾，用更多的乙醇洗滌，并真空干燥。在作為相容劑使用之前，建議使用通常用于聚烯烴的穩(wěn)定化的抗氧劑或抗氧劑混合物的溶液使該嵌段共聚物對氧化降解穩(wěn)定化。合適的抗氧劑包括作為主抗氧劑的空間位阻酚和作為輔助抗氧劑的有機(jī)亞磷酸酯或有機(jī)亞膦酸酯；合適的溶劑為非極性或極性有機(jī)溶劑。尤其合適的是作為主抗氧劑的四(3-(3’，5’-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸季戊四醇酯(商品名Irganox1010，CibaSpecialtyChemicals)和/或3-(3，，5，-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸十八烷醇酯(商品名Irganox1076，CibaSpecialtyChemicals)與作為輔助抗氧劑的磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯(商品名Irgafos168，CibaSpecialtyChemicals)和/或四(2，4_二叔丁基苯基)-4，4’-聯(lián)苯撐-二-亞膦酸酯(商品名IrgafosPEPQ，CibaSpecialtyChemicals)相結(jié)合的混合物；尤其合適的溶劑是丙酮和/或二氯甲烷。相容化聚烯烴組合物的制備本發(fā)明的相容化聚烯烴組合物可以通過適合于熱塑性聚合物的任何常規(guī)混合方法進(jìn)行制備。優(yōu)選地，本發(fā)明的組合物在連續(xù)或不連續(xù)熔融混合過程中在150至350°C的溫度范圍內(nèi)通過本文中所定義的組分(A)、(B)和(C)的熔融混合進(jìn)行制備。所述熔融混合過程優(yōu)選地在雙螺桿擠出機(jī)或單螺桿共捏合機(jī)(co-kneader)中在170至300°C的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行。聚烯烴組分通常將以純的、固體的形式加入混合過程中。相容劑(C)可以以純的固體形式、聚烯烴組分之一中的母料或者與其它添加劑的干燥共混物加入。在任何情況下，應(yīng)當(dāng)選擇組合物從而使得它含有基于(A)+(B)重量之和為5至95wt%的結(jié)晶聚烯烴組分(A)，基于(A)+(B)重量之和為95至5襯％的在熔融態(tài)和固態(tài)下與(A)不混溶的結(jié)晶或無定形聚烯烴組分(B)，用于使組合物相容的烯烴二嵌段或三嵌段共聚物(C)。(A)、(B)和(C)在各種情況下均如本文中所定義。為了獲得相容化組合物，相容劑(C)優(yōu)選以基于(A)+(B)重量之和為0.1至IOwt%的濃度使用。熔融混合過程也可以用于任選地將通常用于同時使聚烯烴穩(wěn)定化和性能強(qiáng)化的其它添加劑和改性劑分散。任選的添加劑和改性劑任選添加的合適的添加劑包括加工穩(wěn)定劑、長期熱穩(wěn)定劑和UV穩(wěn)定劑、滑爽劑、抗粘連劑、抗靜電劑、成核劑和顏料，優(yōu)選不超過的總含量。此外，任選添加的合適的改性劑包括不超過30襯％的總含量的礦物填料和/或增強(qiáng)纖維。應(yīng)用根據(jù)本發(fā)明的相容化聚烯烴組合物可優(yōu)選用于制備擠出、注塑和吹塑制品。尤其優(yōu)選的應(yīng)用包括流延膜、吹膜、纖維、纖維網(wǎng)和擠出涂布的纖維網(wǎng)。實(shí)施例現(xiàn)在將通過參照以下非限制性實(shí)施例和對比實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步說明。采用以下測試方法表征聚烯烴組分、相容劑和相容化聚烯烴組合物·熔體流動速率(MFR)根據(jù)ISO1133確定，對于聚丙烯為在230°C加料2.16kg，對于聚乙烯為在190°C加料2.16kg?！らT尼粘度根據(jù)ISO289-1在125°C確定，加熱時間為4分鐘，測量時間為1分鐘(ML(l+4))。·密度根據(jù)ISO1183在壓模試樣上確定?！げ钍緬呙枇繜岱?DCS)根據(jù)ISO3146通過差示掃描量熱法(DSC)在膜上確定熔融溫度(Tm)、熔融焓(Hm)、結(jié)晶溫度(T。)和結(jié)晶焓(H。)。T。和H。在冷卻掃描中確定，Tm和Hffl在+20°C和+220°C之間的+10/-10/+10K/分鐘的加熱/冷卻/加熱序列的第二次加熱掃描中確定?！と垠w流變學(xué)根據(jù)ISO6721-10-1999，在動態(tài)-機(jī)械模式下和板-板幾何結(jié)構(gòu)下，在230°C進(jìn)行熔融狀態(tài)的標(biāo)準(zhǔn)流變學(xué)表征，用壓模板開始并使用400至0.OOlrad/s的掃頻。根據(jù)Cox/Merz關(guān)系(Cox和Merz，J.Polym.Sci.28(1958)619ff.)，可以假定通過由儲能模量和損耗模量得到的復(fù)數(shù)粘度口*等于剪切粘度η(Y‘)，因?yàn)棣?Y‘；此處ω為頻率，Y’為剪切速率。動態(tài)-機(jī)械固態(tài)測試(DMTA)根據(jù)ISO6721-7，在Imm厚的壓模試樣上在_110°C至+160°C的溫度范圍內(nèi)以2°C/分鐘的加熱速率使用動態(tài)-機(jī)械分析測量了+23°C的儲能模量G’和玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)?！だυ囼?yàn)在如ENISO1873-2所述的Imm厚的啞鈴(dog-bone)形壓模試樣上根據(jù)ISO527確定所有參數(shù)。顆粒尺寸分布根據(jù)Poelt等人在J.Appl.Polym.Sci.78(2000)1152-61中概述的方法，使用與四氧化釕的對比和超薄切片術(shù)來由Imm厚的壓模板制備試樣。以約4000倍的放大率確定顆粒尺寸分布，并計(jì)算數(shù)均顆粒直徑(dn)。關(guān)于相容劑(C)中的未偶聯(lián)嵌段共聚物鏈節(jié)的量，對于EI^R鏈節(jié)，通過相容劑(C)的二甲苯冷溶分?jǐn)?shù)來測量，對于其他鏈節(jié)如iPP或乙烯均聚物或共聚物，通過FT-IR測量。按如下確定二甲苯冷溶分?jǐn)?shù)按如下確定可溶于二甲苯的量(XS，wt%)將2.Og聚合物在攪拌下溶解于250ml135°C的對二甲苯中。在30士2分鐘后，使該溶液在環(huán)境溫度下冷卻15分鐘，然后使其在25士0.5°C下靜置30分鐘。將溶液過濾并在氮?dú)饬髦姓舭l(fā)，并將殘余物在90°C下真空干燥，直到達(dá)到恒定重量。XS%=(100XmlXV0)/(m0XVI)，其中m0=初始聚合物量(g)ml=殘余物重量(g)VO=初始體積(ml)Vl=分析樣品的體積(ml)傅立葉變換紅外光譜(FTIR)測定法用13C-NMR校準(zhǔn)?！し肿恿?，分子量分布(Mn、Mw、MWD)Mw/Mn/MWD通過凝膠滲透色譜(GPC)根據(jù)以下方法測定重均分子量Mw和分子量分布(MWD=Mw/Mn，其中Mn是數(shù)均分子量，Mw是重均分子量)通過基于ISO16014-1:2003和ISO16014-42003的方法測定。使用配備有折光率檢測器和在線粘度計(jì)的WatersAllianceGPCV2000設(shè)備，來自TosoHaas的3XTSK凝膠柱(GMHXL-HT)和作為溶劑的145°C的1，2，4-三氯苯(TCB，用200mg/L2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚穩(wěn)定)，并在ImL/分鐘的恒定流速下進(jìn)行。每次分析注射216.5μL樣品溶液。使用0.5kg/mol至11500kg/mol范圍內(nèi)的19個窄MWD聚苯乙烯(PS)和一組良好地表征的寬聚丙烯標(biāo)準(zhǔn)的相對校準(zhǔn)進(jìn)行柱(columnset)的校準(zhǔn)。所有樣品按如下所述制備將5_10mg聚合物溶解于10mL(16(TC)穩(wěn)定的TCB中(與流動相相同)并在連續(xù)搖動下保持3小時，然后進(jìn)樣到GPC設(shè)備中。相容劑的制備(樣品a和b)使用兩種不同類型的相容劑(C)，即二嵌段共聚物(實(shí)施例a)和三嵌段共聚物(實(shí)施例b)。這里將說明催化劑的制備以及聚合。0ΝΝ0配體的合成將5.OmmolN,N'二甲基乙二胺、10.(kimol甲醛(37%的水溶液)禾Π10.Ommol2，4-二(□□-二甲基芐基)苯酚加入30mL甲醇中并保持回流1天。沉淀的白色結(jié)晶固體是目標(biāo)產(chǎn)物；將其過濾、用冷的甲醇洗滌并在烘箱中干燥(在65°C在真空下3小時)。將甲醇溶液在冰箱中保持若干天可以得到第二批產(chǎn)物。得到總產(chǎn)量為1.6g(40%)；通過1HNMR(200MHz，CDCl3)確認(rèn)結(jié)構(gòu)和純度。HfBn4的合成(Bn=芐基)市售的HfBn4通常含有l(wèi)-2mol%的&Bn4，它對我們的目標(biāo)是很有害的，因?yàn)榫|(zhì)的&基催化劑比期望的Hf基催化劑活性高得多，并且不表現(xiàn)出受控的動力學(xué)行為。因此，根據(jù)WestmorelandI.,SyntheticPages211,2003(www.syntheticpages.com)由超純HfC14(純度99.9%)合成一批HfBn4。將HfCl4(7.7g，24.Ommol)稱量到Schlenk燒瓶中，懸浮于乙醚(lOOmL，干燥，用鈉蒸餾)中并攪拌1小時。然后將懸浮液冷卻至_78°C并在30分鐘內(nèi)滴加氯化芐基鎂(lOOmL，乙醚中1.0M)。將獲得的奶油狀灰白色混合物在黑暗中攪拌過夜，將燒瓶用鋁箔覆蓋。在真空下除去溶劑，并將殘余物用熱庚烷(3X75mL)萃取。將合并的萃取液濃縮至約IOOmL并冷卻至-30°C。在該溫度下冷卻若干小時后，獲得精細(xì)的黃色針狀產(chǎn)物。確定產(chǎn)量為10g(78%)；通過1HNMR(200MHz,C6D6)確認(rèn)該物質(zhì)的結(jié)構(gòu)和純度。(ONNO)HfBn2預(yù)催化劑(式2)的合成將5.Ommol配體稱量到Schlenk燒瓶中并溶解于IOmL干燥的熱甲苯中。將得到的溶液加入另一個在氬氣下含有5.Ommol肚8114在IOmL相同溶劑中的溶液的Schlenk燒瓶中。將該混合物在65°C保持2小時，然后將溶劑排空，以接近定量的產(chǎn)量(5.4g，95%)得到灰白色粉末。將1HNMR(400MHz,C6D6)和13CNMR(5OMHz,C6D6)兩者用于確認(rèn)結(jié)構(gòu)和純度。、如式2示出了(0ΝΝ0)HfBn2預(yù)催化劑(Bn=芐基)的化學(xué)結(jié)構(gòu)ΡΡ-嵌-EI3R和iPP-嵌-EPR-嵌-iPP共聚物的合成嵌段共聚實(shí)驗(yàn)在600mL磁力攪拌的夾套Pyrex反應(yīng)器中進(jìn)行，該反應(yīng)器具有三個頸(一個具有用有機(jī)硅橡膠隔膜蓋住的15mmSVL接頭，另一個具有容納用于Pyrex套管的受壓不漏氣配合的30mmSVL接頭，第三個具有與Schlenk歧管連接的Rotaflo接頭)。在套管頂部的T形接頭使得可以連接Schlenk歧管或連接丙烯氣缸。而Rotaflo接頭連接至可以切換至Schlenk歧管或乙烯氣缸的另一T形接頭。接下來的是典型程序。將反應(yīng)器在氮?dú)庀录尤?00mL干燥的甲苯，該甲苯含有8.OmLMAO(Crompton，在甲苯中的10%w/w溶液)和2.6g2，6-二叔丁基苯酚(TBP)，并恒溫于25°C。1小時后(保證與MAO平衡的“游離”AlMe3與TBP之間的完全反應(yīng))，將反應(yīng)器排空以除去氮?dú)?，并在?qiáng)烈的電磁攪拌下通過套管在2.Obar的分壓下用丙烯使液相飽和。一旦達(dá)到平衡，通過經(jīng)由有機(jī)硅隔膜注入預(yù)先溶解于5mL的液相(在飽和之前取出)中的173mg預(yù)催化劑來開始聚合。在三小時后，將反應(yīng)器脫氣并依次在1.2bar的分壓下用丙烯并在1.Obar的分壓下用乙烯飽和。在氣相的該組成下，產(chǎn)生的EI3R具有70mol%乙烯和30mol%丙烯的組成。通過連續(xù)供應(yīng)乙烯使反應(yīng)在恒定的反應(yīng)器總壓下進(jìn)行，這對應(yīng)于液相中的恒定的共聚單體給料比，因?yàn)楸┑南目珊雎圆挥?jì)(由平衡的氣相的GC分析確認(rèn))。在ι小時后，如果目標(biāo)產(chǎn)物是iPP-嵌-Era，將反應(yīng)用5mL甲醇/HCl(濃水溶液)(95/5v/v)驟停。否則，為得到iPP_嵌-EPR-嵌-iPP，將反應(yīng)器在真空下脫氣并再次用丙烯在2.Obar的分壓下飽和。再反應(yīng)3小時后，將體系用酸化的甲醇驟停。將嵌段共聚物用過量的甲醇/HCl凝結(jié)，過濾，用更多的乙醇洗滌并真空干燥。iPP_嵌-Era和iPP-嵌-EPR-嵌-iPP共聚物的結(jié)果匯總于表1中。表1-嵌段共聚物相容劑C1(二嵌段)和C2(三嵌段)的表征結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>(a)通過1HNMR測量。(b)總Mn,iPP嵌段7.6kg/mol；EPR嵌段6.4kg/mol。(c)通過DSC在第二次加熱掃描時測量。相容化聚烯烴組合物的制備(實(shí)施例1-4，對比實(shí)施例5-9)將以下聚烯烴材料分別用作基礎(chǔ)聚合物(A)和(B).HCOOl是可從奧地利BorealisPolyolefineGmbH購得的結(jié)晶聚丙烯均聚物。該聚合物具有2g/10分鐘的MFR(230°C/2.16kg)、905kg/m3的密度和0.XS含量。.RG7403是可從奧地利BorealisPolyolefineGmbH購得的結(jié)晶中密度聚乙烯共聚物。該聚合物具有3.5g/10分鐘的MFR(1900C/2.16kg)和940kg/m3的密度?！甐ersify3200是可從美國DOWChemicalCompany購得的包含丙烯和乙烯的烯烴彈性體共聚物。該彈性體具有2g/10分鐘的MFR(230°C/2.16kg)、12wt%的乙烯含量和940kg/m3的密度?！瓺utralC0038是可從意大利PolimeriEuropa購得的包含丙烯和乙烯的烯烴彈性體共聚物。該彈性體具有在125°C下為44的門尼粘度ML(l+4)、28wt%的丙烯含量和860kg/m3的密度。在熔融混合之前，將以粉末形式存在的相容劑C1和C2用Iwt%的四(3_(3’，5，-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸季戊四醇酯(商品名Irganox1010，CibaSpecialtyChemicals)和1襯％的四(2，4_二叔丁基苯基)_4，4，-聯(lián)苯撐-二-亞膦酸酯(商品名IrgafosPEPQ,CibaSpecialtyChemicals)的丙酮溶液穩(wěn)定化，選擇溶液的量以使得在最終的相容劑中各抗氧劑組分達(dá)到0.1襯％的濃度。聚烯烴組分(A)和(B)以及相容劑(C)的相應(yīng)濃度列于表2中。熔體混合過程在HAAKEPolyDrive600/610兩葉片(two-blade)捏合機(jī)(V=69cm3，70%的填充水平)在200°C和50轉(zhuǎn)/分鐘的條件下進(jìn)行；在所有情況下混合時間為5分鐘。將得到的相容化聚烯烴組合物在如上所述的DSC、電子顯微術(shù)、熔體流變學(xué)、DMTA和拉力測試中進(jìn)行研究；所有表征結(jié)果匯總于表2中。權(quán)利要求相容化聚烯烴組合物，該組合物包含結(jié)晶聚烯烴組分(A)、在熔融態(tài)和固態(tài)下不與(A)混溶的結(jié)晶或無定形聚烯烴組分(B)以及相容劑(C)，所述相容劑(C)是烯烴嵌段共聚物，該共聚物含有至少兩個嵌段，其中至少一個嵌段由與構(gòu)成聚烯烴組分(A)或(B)之一的單體單元在化學(xué)方面相同并且在結(jié)構(gòu)方面相同地布置的單體單元組成，并且其中相容劑(C)包含至少一個為等規(guī)丙烯均聚物或共聚物的嵌段，并且相容劑(C)具有≤1.6的Mw/Mn。2.根據(jù)權(quán)利要求1的相容化聚烯烴組合物，其特征在于相容劑(C)是二嵌段或三嵌段共聚物。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的相容化聚烯烴組合物，其特征在于聚烯烴組分(A)和(B)選自乙烯均聚物和/或共聚物、丙烯均聚物和/或共聚物和/或烯烴彈性體。4.根據(jù)權(quán)利要求1至3任意之一的相容化聚烯烴組合物，其特征在于它包含-基于(A)+(B)重量之和，10至90wt%的聚烯烴組分(A)，-基于(A)+(B)重量之和，90至IOwt%的聚烯烴組分(B)，以及-基于(A)+⑶重量之和，0.1至IOwt%的相容劑(C)05.根據(jù)權(quán)利要求1至4任意之一的相容化聚烯烴組合物，其特征在于結(jié)晶聚烯烴組分(A)是等規(guī)丙烯均聚物或共聚物，并且聚烯烴組分(B)是乙烯均聚物或共聚物。6.根據(jù)權(quán)利要求1至4任意之一的相容化聚烯烴組合物，其特征在于結(jié)晶聚烯烴組分(A)是等規(guī)丙烯均聚物或共聚物，并且聚烯烴組分(B)是無定形乙烯α-烯烴共聚物或乙烯α-烯烴二烯三元共聚物。7.根據(jù)以上權(quán)利要求任意之一的相容化聚烯烴組合物，其特征在于相容劑(C)包含至少一個為具有低于140°C的熔點(diǎn)的可結(jié)晶的乙烯均聚物或共聚物嵌段的嵌段。8.根據(jù)以上權(quán)利要求任意之一的相容化聚烯烴組合物，其特征在于該組合物具有比沒有相容劑(C)的相應(yīng)聚烯烴組合物的零剪切粘度的120%低的在230°C下的零剪切粘度。9.根據(jù)以上權(quán)利要求任意之一的相容化聚烯烴組合物，其特征在于相容劑(C)使用配位催化劑通過序列聚合進(jìn)行生產(chǎn)，所述配位催化劑具有胺雙酚鹽配體并以鋯或鉿作為中心。10.用于生產(chǎn)相容化聚烯烴組合物的方法，其特征在于在150至350°C的溫度范圍內(nèi)將結(jié)晶聚烯烴組分(A)、在熔融態(tài)和固態(tài)下不與(A)混溶的結(jié)晶或無定形聚烯烴組分(B)以及相容劑(C)熔融混合，所述相容劑(C)是具有<1.6烯烴嵌段共聚物，并且該共聚物含有至少一個由與構(gòu)成聚烯烴組分(A)或(B)之一的單體單元在化學(xué)方面相同并且在結(jié)構(gòu)方面相同地布置的單體單元組成的嵌段。11.根據(jù)權(quán)利要求10的方法，其特征在于該熔融混合在雙螺桿擠出機(jī)或單螺桿共捏合機(jī)中在170至300°C的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行。12.根據(jù)權(quán)利要求1至10任意之一的相容化聚烯烴組合物用于制造擠出、注塑或吹塑制品的用途。13.根據(jù)權(quán)利要求1至10任意之一的相容化聚烯烴組合物用于制造流延膜、吹膜、纖維、纖維網(wǎng)和擠出涂布的纖維網(wǎng)的用途。14.烯烴二嵌段或三嵌段共聚物(C)使聚烯烴組合物相容化的用途，所述聚烯烴組合物包含基于(A)+(B)重量之和為5至95wt%的結(jié)晶聚烯烴組分(A)和基于(A)+(B)重量之和為95至5wt%的在熔融態(tài)和固態(tài)下不與(A)混溶的結(jié)晶或無定形聚烯烴組分(B)，所述相容劑(C)是烯烴嵌段共聚物，該共聚物含有至少一個由與構(gòu)成聚烯烴組分(A)或(B)之一的單體單元在化學(xué)方面相同并且在結(jié)構(gòu)方面相同地布置的單體單元組成的嵌段，并且其中相容劑(C)包含至少一個為等規(guī)丙烯均聚物或共聚物的嵌段，并且相容劑(C)具有<1.6的Mw/Mn。15.根據(jù)權(quán)利要求14的用途，其特征在于烯烴二嵌段或三嵌段共聚物(C)以基于(A)+(B)重量之和為0.1至IOwt%的濃度使用。16.根據(jù)權(quán)利要求15或16的用途，其特征在于烯烴二嵌段或三嵌段共聚物(C)使用配位催化劑通過序列聚合進(jìn)行生產(chǎn)，所述配位催化劑具有胺雙酚鹽配體并以鋯或鉿作為中心金屬。17.聚烯烴組合物，該組合物含有結(jié)晶聚烯烴組分(A)和相容劑(C)作為僅有的聚烯烴組分，所述相容劑(C)是含有至少兩個嵌段的烯烴嵌段共聚物，其中至少一個嵌段由與構(gòu)成聚烯烴組分(A)的單體單元在化學(xué)方面相同并且在結(jié)構(gòu)方面相同地布置的單體單元組成，或者其中至少一個嵌段是在熔融態(tài)和固態(tài)下與(A)不混溶的結(jié)晶或無定形聚烯烴(B)，并且其中相容劑(C)包含至少一個為等規(guī)丙烯均聚物或共聚物的嵌段，并且相容劑(C)具有彡1.6的Μ/Μη。18.聚烯烴組合物，該組合物含有結(jié)晶或無定形聚烯烴組分(B)和相容劑(C)作為僅有的聚烯烴組分，所述相容劑(C)是含有至少兩個嵌段的烯烴嵌段共聚物，其中至少一個嵌段由與構(gòu)成聚烯烴組分(B)的單體單元在化學(xué)方面相同并且在結(jié)構(gòu)方面相同地布置的單體單元組成，或者其中至少一個嵌段是在熔融態(tài)和固態(tài)下與(B)不混溶的結(jié)晶聚烯烴(A)，并且其中相容劑(C)包含至少一個為等規(guī)丙烯均聚物或共聚物的嵌段，并且相容劑(C)具有彡1.6的Mw/Mn。全文摘要相容化聚烯烴組合物，其通過使用烯烴二嵌段或三嵌段共聚物作為相容劑在熔融態(tài)下產(chǎn)生細(xì)分散的相結(jié)構(gòu)，并改善固態(tài)下共混物組分之間的附著力，從而結(jié)合了其相應(yīng)組分的積極性能，同時不損害聚烯烴組合物的加工性能。文檔編號C08L23/10GK101815754SQ200880109544公開日2010年8月25日申請日期2008年8月29日優(yōu)先權(quán)日2007年8月31日發(fā)明者M(jìn)·加萊特納,M·阿莫雷,R·奇普洛,S·龍卡,V·布西科,V·范阿克塞爾卡斯泰利申請人:荷蘭聚合物學(xué)會基金會