專利名稱：：適用于長絲的樹脂組合物、長絲和生產(chǎn)長絲的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及適用于長絲的樹脂組合物，由該樹脂組合物制成的長絲和生產(chǎn)長絲的方法。
背景技術(shù)：
：通過在烯烴-基樹脂如聚丙烯、聚乙烯等中復合進農(nóng)藥所得到的組合物已被加工成各種沖莫塑制品并用作預防害蟲如蜱、虱子、蚊蟲、蒼蠅的材料。例如，JP-A-04-065509公開了由熔紡聚丙烯樹脂和農(nóng)藥的組合物所得到的長絲。進一步，JP-A-06-315332公開了線形低密度聚乙烯和農(nóng)藥的組合物以及由該組合物制成的頸圈。此外，JP08-A-3020807>開了高密度聚乙烯、低密度聚乙烯和農(nóng)藥的組合物以及由該組合物制成的膨脹膜。但是，當把聚烯烴樹脂和農(nóng)藥的傳統(tǒng)樹脂組合物模塑成長絲時，熔紡性和熱拉伸性都不夠滿意。發(fā)明的公開內(nèi)容在這種情況下，本發(fā)明的目的是提供能使長絲具有優(yōu)良熱拉伸性和良好熔紡性的含乙烯-oc-烯烴共聚物和農(nóng)藥的樹脂組合物，由該組合物制成的長絲以及用該組合物生產(chǎn)長絲的方法。即，本發(fā)明的第一發(fā)明點涉及適用于長絲的樹脂組合物，它包含密度為935-965kg/m3的乙烯-cc-烯烴共聚物和每100重量份乙烯-oc-烯烴共聚物中配比的0.1~10重量份的農(nóng)藥，其中所述共聚物是乙烯和含4~8個碳原子的a-烯烴的共聚物以及所述樹脂組合物的熔體流動速率(MFR)為0.3~7g/10min，熔體流動速率比(MFRR)為10~50和密度為935-980kg/m3。進一步，本發(fā)明的第二發(fā)明點涉及由上述樹脂組合物制成的長絲。又更進一步，本發(fā)明的第三發(fā)明點涉及生產(chǎn)長絲的方法，該方法包含把樹脂組合物熔體擠出成形為線狀，排出線狀組合物，并在70-120。C加熱下熱拉伸排出的線狀組合物。發(fā)明詳述本發(fā)明第一發(fā)明點的樹脂組合物含乙烯和含4~8個碳原子的cx-烯烴的共聚物和農(nóng)藥，所述共聚物的密度為935-965kg/m3。農(nóng)藥的含量為每100重量份乙烯-oc-烯烴共聚物配比0.1~IO份農(nóng)藥。農(nóng)藥的含量，從防粘的觀點看，優(yōu)選是5重量份或更少，更優(yōu)選3重量份或更少，相反，從提高殺蟲性的觀點看，優(yōu)選0.5重量份或更多，更優(yōu)選1重量份或更多。第一和第二發(fā)明點中的樹脂組合物的熔體流動速率(MFR)為0.3-7g/10min。當MFR小于0.3g/10min時，熔體-可擠出性會變差，因為在長絲才莫塑期間的擠出載荷變得太高。MFR優(yōu)選為0.5g/10mm或更大，更優(yōu)選0.7g/10min或更大。相反，當MFR超過7g/10mm時，熱拉伸性和力學強度會變差。此外，MFR優(yōu)選為5g/10min或更小，更優(yōu)選3g/10min或更小。MFR用按照JISK7210-1955的方法在21.18N的載荷和190°C的溫度下測定。第一和第二發(fā)明點中的樹脂組合物的熔體流動速率比(MFRR)是10~50。當MFRR超過50時，熔紡能力會變差。MFRR優(yōu)選為45或更小，更優(yōu)選40或更小。進一步，當MFRIM氐于10時，熔體-可擠出性會變差。此外，MFRR優(yōu)選為15或更大，更優(yōu)選20或更大。MFRR是把按照JISK7210-1995在190。C和211.83N載荷下測得的熔體流動速率值(MFR-H，單位g/10min)值除以按照JISK7210-1995在190。C和21.18N載荷下測得的MFR值所得到的值。本發(fā)明第一和第二發(fā)明點中的樹脂組合物的密度是935~980kg/m3。當密度超過980kg/m3時，熱拉伸性會變差。密度優(yōu)選為975kg/m3或更低，更優(yōu)選970kg/m3或更低，又更優(yōu)選965kg/m3或更低。另一方面，當密度低于935kg/m3時，熱拉伸性會變差。密度優(yōu)選為940kg/m3或更高，更優(yōu)選945kg/m3或更高。組合物的密度，在按JISK6760-1995中所述的低密度聚乙烯的方法進行退火后，按JISK7112-1980中的A-方法測定。從提高熱拉伸性的觀點看，本發(fā)明第一和第二發(fā)明點中的樹脂組合物的脹大比(SR)優(yōu)選為1.40或更小，更優(yōu)選1.30或更小，又更優(yōu)選1.25或更小。另一方面，從提高熔體-可擠出性的觀點看，SR優(yōu)選為I.IO或更大，更優(yōu)選1.13或更大，又更優(yōu)選1.16或更大。測定4要照JISK7210-1995在21.18N載荷和190°C下/人直徑為D0的(Do)之比(D/Do)。'、、、-:乂一'本發(fā)明中所用的乙烯-oc-烯烴共聚物是乙烯和含4~8個碳原子的a-烯烴的共聚物，且密度為935~965kg/m3。用這種乙烯-oc-烯烴共聚物，可獲得除熱拉伸性以外耐環(huán)境應(yīng)力性也優(yōu)良的長絲。cx-烯烴的實例包括l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、l-庚烯、l-辛烯、4-甲基-l-戊烯和4-甲基-l-己烯，而且它們可單獨使用或以2種或多種組合使用。密度，在按JISK6760-1995所述的低密度聚乙烯的方法進行退火后，按照JISK7112-1980中的A-方法測定。乙烯-oc-烯烴共聚物中基于乙烯的單體單元的含量常是乙烯-oc-烯烴共聚物總重量(IOOwt。/o)的90~99.9wt%。共聚物中基于a-烯烴的單體單元的含量常是共聚物總重量(IOOwt。/o)的0.1~10wt%。乙烯-a-烯烴共聚物的實例包括乙烯-l-丁烯共聚物、乙烯-l-己烯共聚物、乙烯-l-辛烯共聚物、乙烯-l-丁烯-l-己烯共聚物，而且從耐環(huán)境應(yīng)力性更好的觀點看，優(yōu)選乙烯-l-丁烯共聚物和乙烯-l-己烯共聚物，更優(yōu)選乙烯-l-丁烯共聚物。從提高熔體-可擠出性的觀點看，乙烯-a-烯烴共聚物的MFR優(yōu)選為0.1或更大，更優(yōu)選0.3g/10min,又更優(yōu)選0.6g/10min或更大。進一步，從提高熱拉伸性和力學強度的觀點看，MFR優(yōu)選為6g/10min或更小，更優(yōu)選4g/10min或更小，又更優(yōu)選2g/10min或更小。MFR按JISK7210-1995的方法，在21.18N的載荷和190。C的溫度下測定。從提高熔紡性的觀點看，乙烯-a-烯烴共聚物的熔體流動速率比(MFRR)優(yōu)選為50或更小，更優(yōu)選45或更小，最優(yōu)選40或更小。另一方面，從提高熔體-可擠出性的觀點看，MFRR優(yōu)選為IO或更大，更優(yōu)選15或更大，最優(yōu)選20或更大。MFRR是把按照JISK7210-1995在190。C和211.83N荷下測得的熔體流動速率值(MFR-H,單位g/10min)除以按照JISK7210-1995在19(TC和21.18N載荷下測得的MFR值所得到的值。從提高熱拉伸性的觀點看，乙烯-a-烯烴共聚物的密度是965kg/m3或更小，優(yōu)選960kg/m3或更低，更優(yōu)選955kg/m3或更低，更優(yōu)選950或更低。另一方面，從熱拉伸性的觀點看，密度為935kg/n^或更高，優(yōu)選940kg/m3或更高，更優(yōu)選945kg/m3或更高。密度要在4姿JISK6760-1995所述的低密度聚乙烯的方法進行退火后，按照JISK7112-1980中的A-方法測定。從提高熔紡性的觀點看，乙烯-oc-烯烴共聚物的最大收絲速度(MTV)優(yōu)選是70m/mm或更大，更優(yōu)選100m/min或更大，最優(yōu)選130m/min。另一方面，從提高力學強度的觀點看，MTV優(yōu)選500m/mm或更小，更優(yōu)選400m/mm或更小，最優(yōu)選300m/mm。MTV是指，當裝在9.5mmcl)料筒中的熔體樹脂在溫度為190。C和活塞下降速度為5.5m/mm的條件下從直徑為2.09mm和長度為8mm的小孔中擠出并用直徑為150mm的巻繞輥以40rpm的上升收絲速度巻繞時，使熔體樹脂破裂的收絲速度。關(guān)于乙烯-a-烯烴共聚物的生產(chǎn)方法，可列舉已知的方法，如溶液聚合法、淤漿聚合法、氣相聚合法和用已知聚合催化劑，如Zieglar-Natta催化劑、鉻-基催化劑或茂金屬催化劑，的高壓離子聚合法。此外，聚合方法可以是間歇聚合法或連續(xù)聚合法，進一步還可以采用多步聚合法。上述Zieglar-Natta催化劑包括，例如，下列催化劑(1)和(2):(1)由組合通過把至少一種選自三氯化鈦、三氯化釩、四氯化鈦和鈦的卣代醇化物載在鎂化合物-基載體上所制成的組分與有機金屬化合物助催化劑所得到的催化劑，和(2)由組合鎂化合物和鈦化合物的共沉淀或共結(jié)晶產(chǎn)物與有機金屬化合物助催化劑所得到的催化劑。鉻-基催化劑包括，例如，由組合通過把鉻化合物載在二氧化硅或二氧化硅-氧化鋁上所制成的組分與有機金屬化合物助催化劑所得到的催化劑。茂金屬催化劑包括，例如，下列催化劑(1)~(4)(1)由組合含有帶含環(huán)戊二烯骨架的基團的過渡金屬化合物的組分與含鋁氧烷化合物的組分所得到的催化劑，(2)由組合上述含過渡金屬化合物的組分與含離子化合物，如甲苯基硼酸鹽或硼酸苯胺鹽的組分所得到的催化劑，(3)由組合上述含過渡金屬化合物的組分和上述含離子化合物的組分與有機鋁化合物所得到的催化劑，(4)通過把上述各組分支持在無機顆粒載體，如Si02或A1203或聚合物顆粒載體如烯烴(如乙烯、苯乙烯)聚合物上或浸漬在載體中所得到的催化劑。關(guān)于乙烯-oc-烯烴共聚物的生產(chǎn)方法，優(yōu)選用Zieglar-Natta催化劑或茂金屬催化劑作為聚合催化劑的方法。進一步，從提高熔紡性的觀點看，優(yōu)選縮短聚合期間生成聚合物的駐留時間分布，而且，為縮短駐留時間分布，優(yōu)選一步聚合，更進一步，在用多個反應(yīng)容器的方法中，優(yōu)選用并聯(lián)反應(yīng)容器操作聚合。在本發(fā)明中所用的農(nóng)藥包括具有殺蟲活性的化合物，如殺蟲劑、昆蟲生長控制劑、驅(qū)蟲劑等。農(nóng)藥包括擬除蟲菊酯化合物、有機磷化合物、氨基曱酸酯化合物、苯基吡唑化合物等等。擬除蟲菊酯化合物包括氯菊酯、丙烯菊酯、d-丙烯菊酯、dd-丙烯菊酯、d-胺菊酯、炔丙菊酯、d-苯醚菊酯、d-千呋菊酯、右旋烯炔菊酯、氰戊菊酯、高氰戊菊酯、曱氰菊酯、氯氟氰菊酯、醚菊酯、四溴菊酯、菊酯、五氟苯菊酯、環(huán)戊烯丙菊酯、溴氰菊酯、苯醚菊酯、七氟菊酯、聯(lián)苯菊酯、氟氯氰菊酯、苯醚菊酯、氯氰菊酯和oc-氯氰菊酯。有機磷化合物的實例包括phenitrothion、dichlorobos、敵敵畏、二溴磷、倍硫磷、殺螟腈、克洛皮洛福、二嗪磷、calcholphos和蔬果磷。氨基甲酸酯化合物的實例包括甲氧基亞磺氨苯酚鈉、殘殺威、仲丁威和曱萘威。苯基吡唑化合物的實例包括氟蟲腈。昆蟲生長控制劑的實例包括吡丙醚、甲氧普烯、烯蟲乙酯、除蟲脲、滅蠅胺、雙氧威和虱螨脲(CGA184599)。驅(qū)蟲劑的實例包括二乙基對曱苯磺酰胺(diethyltolamide)和二丁基鄰苯二曱酸酯。這些農(nóng)藥能單獨使用或以2種或多種的混合物使用。2種或多種機理彼此不同的殺蟲劑的組合使帶感染性的昆蟲對殺蟲劑的抗藥性難以表現(xiàn)。作為農(nóng)藥劑，優(yōu)選殺蟲劑，更優(yōu)選擬除蟲菊酯化合物，更優(yōu)選25。C下蒸氣壓小于1x10"mmHg的擬除蟲菊酯化合物。25。C下蒸氣壓小于1xl(T6mmHg的擬除蟲菊酯化合物的實例包括,吹菊酯和d-氯菊酯。在本發(fā)明的樹脂組合物中可配混具有提高防蟲活性作用的化合物。所述化合物的實例包括胡椒基丁醚、MGK264和八氯丙醚。7進一步，在本發(fā)明的樹脂組合物中可加進保留農(nóng)藥的載體材料。作為載體材料，要用能保留、支持、吸收、吸附、浸漬、滲透或注射農(nóng)藥的材料，以及其實例包括二氧化硅-基化合物、氧化鋯、粘土材料、金屬氧化物、云母、水滑石和有機載體。二氧化硅-基化合物的實例包括非-晶(無定形)二氧化硅和結(jié)晶二氧化硅，例如，粉狀硅酸、細粉狀硅酸、酸性白土、硅藻土、石英和白炭。氧化鋯的實例包括A-型氧化鋯和絲光沸石。粘土材料的實例包括蒙脫土、皂石、貝得石、膨潤土、高嶺石、敘永石、珍珠陶土、迪開石、富硅高嶺石、伊利石和絹云母。金屬氧化物的實例包括氧化鋅、氧化鎂、氧化鋁、氧化鐵、氧化銅和氧化鈦。云母的實例包括云母和蛭石。水滑石的實例包括水滑石和蒙皂石。作為有機載體，可羅列煤(例如，焦炭、泥炭、玻璃泥炭)、聚合物珠(例如，細晶纖維素、聚苯乙烯珠、聚丙烯酸S旨-基珠、聚曱基丙烯酸酯-基珠、聚乙烯醇-基珠)和它們的交聯(lián)聚合物珠。更進一步可羅列珠光體、石膏、陶瓷和火山巖。作為農(nóng)藥載體，優(yōu)選非-晶無機載體，更優(yōu)選無定形二氧化硅。當用農(nóng)藥載體時，農(nóng)藥載體在樹脂組合物中的含量常是每100重量份乙烯-cc-烯烴共聚物配比0.1-20重量份農(nóng)藥。從提高力學強度的觀點看，優(yōu)選10重量份或更少，更優(yōu)選5重量份或更少。相反，從提高害蟲控制性的觀點看，優(yōu)選0.5重量份或更多，更優(yōu)選1重量份或更少。在本發(fā)明的樹脂組合物中可加入抗氧劑、防粘連劑、填料、潤滑劑、抗靜電劑、防老化劑、顏料、加工助劑和金屬皂之類的添加劑和烯烴-基聚合物以外的聚合物組分。2種或多種添加劑和聚合物組分可以一皮分別加入。本發(fā)明的樹脂組合物可以通過用周知的方法熔體-捏和乙烯-基聚合物、農(nóng)藥和任選的其它組分而得到。例如，一種典型方法是，先混合乙烯-cc-烯烴共聚物與農(nóng)藥，然后用擠出機、滾動模塑機、捏和機或類似設(shè)備，熔體-捏和所得的混合物；還有一種方法是，分別把乙烯-基聚合物和農(nóng)藥喂進擠出機或類似設(shè)備，然后熔體-捏和之。在用擠出機進行熔體-捏和時，農(nóng)藥可以從擠出機中段靠加料裝置，如側(cè)擠出機或喂料機，喂進。在樹脂組合物的生產(chǎn)中，農(nóng)藥可以在農(nóng)藥已經(jīng)過處理，如保留、支持、浸漬、滲透、注射、吸附或吸收在載體上或載體內(nèi)之后使用，進一步也可以把經(jīng)過上述處理的農(nóng)藥或未處理農(nóng)藥通過把農(nóng)藥加進樹脂面以母料使用。用作母料基礎(chǔ)的樹脂的實例包括乙烯-基樹脂、丙烯-基樹脂、丁烯-基樹脂、4-甲基-l-戊烯-基樹脂和這些樹脂的改性產(chǎn)物、皂化產(chǎn)物和氫化產(chǎn)物。作為優(yōu)選樹脂，可羅列乙烯-基樹脂，如高密度聚乙烯、線形低密度聚乙烯、線形極低密度聚乙烯、線形超低密度聚乙烯、高壓法低密度聚乙烯和乙烯-醋酸乙烯酯共聚物；和丁二烯-基聚合物的氫化產(chǎn)物。當在樹脂組合物的生產(chǎn)中使用母料時，母料的用量常少于樹脂組合物重量(100wtQ/。)的50wt%,而且/人提高經(jīng)濟效益的^見點看，優(yōu)選20wt%或更少，更優(yōu)選10wty。或更少。由于本發(fā)明的樹脂組合物具有優(yōu)良的熔紡性和良好的熔體-可擠出性，所以浮皮模塑成長絲，如復絲或長絲，并應(yīng)用之。而且，由該樹脂組合物制成的長絲具有優(yōu)良的熱拉伸性和良好的力學強度。此外，用該樹脂組合物生產(chǎn)長絲的方法具有成本優(yōu)點，因為有可能以一步拉伸操作從擠出機噴嘴中高速排出樹脂組合物從而進行紡絲并高度拉伸該長絲。關(guān)于把本發(fā)明的樹脂組合物模塑成長絲的方法，可列舉熔紡法和(直接)紡(絲)-拉(伸)法，如包括下列步驟的方法(l)熔化樹脂組合物并通過齒輪泵之類從口模/噴嘴中以線狀排出組合物，(2)然后，拉伸該排出的線狀熔體，接著紡絲，同時用冷卻介質(zhì)如水或空氣冷卻絲束，(3)進行處理，如熱拉伸、熱處理、上油等，如果必要，巻繞長絲。在獲得長絲的方法中，為了熱拉伸在紡絲中得到的模塑物以制成長絲，熱拉伸溫度優(yōu)選為70~120°C,而且從提高熱拉伸性的觀點看，更優(yōu)選75115。C,又更優(yōu)選80~ll(TC,最優(yōu)選90105。C。長絲的截面形狀包括圓形、橢圓形、三角形、正方形、六角形、星形等。由本發(fā)明的樹脂組合物制成的長絲的用途包括用作長絲、網(wǎng)狀物，如蚊帳、窗紗或門紗、防蟲網(wǎng)；繩索；過濾器等等，以及用作復絲、繩索；紗線；網(wǎng)狀物、地毯；無紡布；過濾器；鞋履；衣著等。尤其適用于需要防蟲的應(yīng)用，例如，窗紗或門紗、防蟲網(wǎng)、蚊帳、過濾器、地毯、鞋履、衣著等。擬用本發(fā)明樹脂組合物的長絲控制的害蟲包括節(jié)足動物，如蜘蛛、螨類和昆蟲?，F(xiàn)進一步詳述如下。蜘蛛綱包括，例如，育母蜘蛛(如林禽剌螨、嚢禽剌螨、紅蜘蛛、腐食酸螨)；和蜘蛛目(例如，卡氏地蛛、舌幽靈蛛)。唇足綱包括，例如，蟲由蟲延目(農(nóng)'JJ;口，花蟲由蟲延)；禾口石娛蟲々目(<列3口bothropolysrugosus)。倍足纟岡包括，例如,polydesmoidea(例如,Oxidusgracilis、Nedyopustambanus)。此外，昆蟲綱的實例包括纓尾目(例如，蠹蟲)；直翅目(例如，日本灶馬、日本蒼術(shù)、東亞飛蝗、非洲沙漠蝗、小翅稻蝗)；皮翅目(例如，歐洲球螋)；蜚蠊目(德國蠊、黑胸大蠊、日本大蠊、美洲大蠊)；等翅目(例如，散白蟻、臺灣家白蟻、小楹白蟻)；嚙蟲目(嗜蟲書虱、嗜巻書虱)；食毛目(例如，犬嚙毛虱、貓嚙毛虱)；虱目(衣虱、陰虱、體虱)；半翅類(例如，褐飛虱、黑尾葉蟬、溫室粉虱、煙蟲牙、溫帶臭蟲、茶翅蝽)；曱蟲目(例如，日本黑皮蠹、小圓皮蠹、黃守瓜、玉米象、褐粉蠹、擬棵蛛曱(gibbmmaeqmnoctiale)、日本抹甲、日本金龜子)；蚤目(例如，貓?zhí)?、狗跳蚤、人跳?；雙翅目(例如，淡色庫蚊、埃及斑蚊、對按蚊、maringouin、搖蚊、毛蠓、家蠅、夏廁錄、虻、allograptaiavana);和膜翅目(日本大黃蜂、亞非馬蜂、日本松綠葉蜂、栗癭蜂、日本白蠟吉丁胂腿蜂、小家蟻)。本發(fā)明用以下的實施例和對比實施例來詳述。實施例和對比實施例中的物理性能用下述方法測定(1)熔體流動速率(MFR,單位g/10mm)按JISK7210-1995在190。C和21.18N載荷的條件下測定。(2)熔體流動速率比(MFRR)熔體流動速率比(MFRR)是把按JISK7210-1995在190。C和為211.83N(21.60kg)載荷下測得的熔體流動速率值除以在190。C和為21.18N(2.16kg)載荷下測得的熔體流動速率值所得到的值。(3)密度(單位kg/m3)樹脂組合物的密度，在按JISK6760-1995所述的低密度聚乙烯的方法進行退火后，按JISK7112-1980中的A方法測定。(4)脹大比(SR)在3姿JISK7210-1995在21.18N的載荷和1卯。C下測定熔體流動速率時，測定從小孔擠出的料條的直徑，并把條料直徑(D)和小孔直徑(Do)實施例之比定義為SR值。(5)最大收絲速度(MTV,單位m/mm)用ToyoSeikiSeisaku-shoLtd.制造的熔體張力試驗儀，把容納在9.5mmcj):^筒內(nèi)的熔體樹脂，在190。C下，從直徑為2.09mm和長度為8mm的小孔中，以5.5mm/min的下降速度擠出，然后用直徑為150mm的巻繞輥,以40rpm上升收絲速度,巻繞擠出的熔體樹脂，并測量使熔體樹脂發(fā)生斷裂的收絲速度。當該值較大時，表示熔紡性較好。(6)長絲的熱纟立伸性直徑為450|im的長絲的熱拉伸以(i)-(v)中所述的方法進行并測定拉伸后標記線之間的長度，然后計算標記線之間長度的伸長率。當該伸長率較大時，表示熱拉伸性更好。(i)切割70cm長的長絲并標出沿長度方向間距為40mm的2條線。(ii)固定(i)中所制長絲樣品的一端。(iii)安裝熱空氣加熱器，使加熱器出口與長絲之間的距離為50mm,用熱空氣加熱器加熱2條標記線之間的長絲15s或30s。加熱15s和30s后的長絲溫度分別為85。C和98。C。(iv)加熱后，以100m/mm的速度拉伸長絲上未固定的一端。(v)拉伸后，測量標記線之間的長度(mm),并按下式計算標記線之間長度的伸長率。此外，當長絲在拉伸期間被拉斷時，測定各斷裂長絲上標記線與斷裂點之間的長度并把總長度定義為標記線之間的長度。標記線之間長度的伸長率=(拉伸后標記線之間的長度-拉伸前標記線之間的長度)/(拉伸前標記線之間的長度)x100(%)^立伸前標記線之間的長度=40mm。(7)長絲的力學強度在夾頭間距為20mm和拉伸速度為500mm/min的條件下，對直徑為450|um的長絲進行拉伸試驗，以測定拉伸斷裂強度(單位MPa)和歸一化拉伸斷裂應(yīng)變(單位％)。這些值越大，則力學強度越好。(8)長絲的耐環(huán)境應(yīng)力長絲的耐環(huán)境應(yīng)力用以下(a)~(d)中所述的方法測定。(a)把直徑為200jim的長絲切割成20cm長，把切斷的長絲穿過帶勾砝碼(55.5土0.5g)的勾子部分。(b)連接長絲的兩端并夾在一起使之固定。把勾子上端與夾頭之間的ii長度調(diào)節(jié)成2cm。(c)把下掛砝碼的長絲浸在含有10v。/o聚氧乙烯壬基苯基醚(GAFCorp.制造，商品名Igepa產(chǎn)CO-630)的水溶液內(nèi)。長絲在水溶液內(nèi)的浸入深度為1cm。(d)在長絲經(jīng)5(TC浸泡后，測定直到長絲斷裂的時間。測量至多進行45h。直到長絲斷裂的時間越長，則耐環(huán)境應(yīng)力性越好。實施例1G)樹脂組合物的制備用LaboPlastmill(ToyoSeikiSeisaku-shoLtd.制造)在溫度為16(TC和轉(zhuǎn)速為60rpm的條件下，把100重量份高密度聚乙烯粒料[GD9550F(此后稱做"HD-1"，HD-1的物理性能示于表1)，BasellPolyolefmCo.,Ltd.制造]和2.6重量份氯菊酯(SumitomoChemicalCo.,Ltd.制造，商品名Eksmn^)熔體-捏和10min,以得到樹脂組合物(此后稱之為"組合物-l")。所得組合物-1的物理性能的評價結(jié)果示于表2。(2)長絲的制造用ToyoSeikiSeisaku-sho,Ltd.制造的Capirograph和型孑L(L/D:40/1mm,流動角90°)，在溫度為190。C和活塞下降速度為10mm/min的條件下，熔體擠出組合物-1,以得到擠出線，用Capirograph所帶的收絲設(shè)備，以約3m/min的速度，收巻熔體-擠出線，以得到直徑為450|tim的長絲。進一步，通過在相同條件下但活塞下降速度改為3mm/min下進行，獲得直徑為200pm的長絲。所得長絲的物理性能的評價結(jié)果示于表2。實施例2(1)樹脂組合物的制備用攪拌法混合48重量份氯菊酯(SumitomoChemicalCo.,Ltd.制造，商品名Eksmin⑧)和52重量份無定形二氧化硅(FujiSilysiaChemicalLtd.制造，商品名Sylysia530)，以制成農(nóng)藥載體。用LaboPlastmill(ToyoSeikiSeisaku-shoLtd.制造)，在溫度為160。C和轉(zhuǎn)速為60rpm的條件下，把100重量份HD-1粒料和4.9重量份農(nóng)藥載體熔體-捏和10mm,以得到樹脂組合物(此后稱之為"組合物-2")。所得組合物-2的物理性能的評價結(jié)果示于表2。(2)長絲的制造以與實施例l"長絲的制造"中相同的方法，把組合物-2加工成直徑為450pm和200pm的長絲。所得長絲的物理性能的評價結(jié)果示于表2。實施例3(1)樹脂組合物的制備用攪拌法混合51重量份氯菊酯(SumitomoChemicalCo.,Ltd.制造，商品名Eksmin)、47.5重量份無定形二氧化珪(FujiSilysiaChemicalLtd.制造，商品名Sylysia530:^p1.5重量份抗氧劑(丁基羥基曱苯)，以制成農(nóng)藥載體。用LaboPlastmill(ToyoSeikiSeisaku-shoLtd.制造)在溫度為16(TC和轉(zhuǎn)速為60rpm的條件下，把60.3重量份線形低密度聚乙烯粒料[SumitomoChemicalCo.,Ltd.制造,商品名Sumikathene⑧隱LGA807(MFR:25g/10min,密度913kg/m3,乙烯-l-丁烯共聚物)、34.2重量份農(nóng)藥載體和5.5重量份硬脂酸鋅熔體-捏和10mm,以得到農(nóng)藥母料。然后，用LaboPlastmill(ToyoSeikiSeisaku-shoLtd.制造)，在溫度為160。C和轉(zhuǎn)速為60rpm的條件下，把100重量份HD-1粒料、14.7重量份農(nóng)藥母料和0.8重量份硬脂酸鋅熔體-捏和10mm,以得到樹脂組合物(此后稱之為"組合物-3")。所得組合物-3的物理性能的評價結(jié)果示于表2。(2)長絲的制造以與實施例l"長絲的制造"中相同的方法4巴組合物-3加工成直徑為450pm和200|um的長絲。所得長絲的物理性能的評fN吉果示于表2。對比實施例1以與實施例1中相同的方法，^旦把HD-1更換為高密度聚乙烯HYA(Exxon-MobilLtd.制造)，制造樹脂組合物和長絲。所得組合物和長絲的物理性能的評價結(jié)果示于表3。對比實施例2以與實施例2中相同的方法，但把HD-1更換成HD-2，制造樹脂組合物和長絲。所得組合物和長絲的物理性能的評價結(jié)果示于表3。對比實施例3以與實施例3中相同的方法，但把HD-1更換成HD-2，制造樹脂組合物和長絲。所得組合物和長絲的物理性能的評價結(jié)果示于表3。實施例4以與實施例3中相同的方法，但把HD-1更換成高密度聚乙烯Nipolonhard5700(TohsoLtd.制造)(此后稱之為"HD隱3",HD國3的物理性能示于表l),制造樹脂組合物和長絲。所得組合物和長絲的物理性能的評價結(jié)果示于表2。實施例5以與實施例3中相同的方法，但把HD-1更換成高密度聚乙烯KEIYO聚乙烯E-3100(KeiyoPolyethyleneLtd.制造)(此后稱之為"HD-4"，HD-4的物理性能示于表1),制造樹脂組合物和長絲。所得組合物和長絲的物理性能的評價結(jié)果示于表2。，于比實施例4以與實施例3中相同的方法，但把HD-1更換成高密度聚乙烯GC7260(BasellPolyolefmLtd.制造)(此后稱之為"HD-5",HD-5的物理性能示于表l),制造樹脂組合物和長絲。所得組合物和長絲的物理性能的評價結(jié)果示于表3。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>*1:基于l-丁烯的單體單元在乙烯-l-丁烯共聚物中的含量。<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>表3<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>工業(yè)應(yīng)用性按照本發(fā)明,能提供含乙烯-OC-烯烴共聚物和農(nóng)藥的，能使長絲具有優(yōu)良熱拉伸性并具有良好熔紡性的樹脂組合物，以及由該組合物制成的長絲和用該組合物生產(chǎn)長絲的方法。進一步，該含農(nóng)藥的樹脂組合物具有優(yōu)良的可擠出性，由該樹脂組合物制成的長絲具有良好的力學強度以及用該樹脂組合物生產(chǎn)長絲的方法具有成本優(yōu)越性。權(quán)利要求1.適用于長絲的樹脂組合物，該組合物包含密度為935～965kg/m3的乙烯-α-烯烴共聚物和每100重量份乙烯-α-烯烴共聚物中配比的0.1～10重量份的農(nóng)藥，其中所述共聚物是乙烯和含4～8個碳原子的α-烯烴的共聚物，以及所述組合物的熔體流動速率為0.3～7g/10min，熔體流動速率比為10～50和密度為935～980kg/m3。2.按照權(quán)利要求1的樹脂組合物，其中乙烯-a-烯烴共聚物的熔體流動速率為0.1~6g/10min和熔體流動速率比為10~50。3.按照權(quán)利要求1的樹脂組合物，其中乙烯-ot-烯烴共聚物是乙烯-l-丁烯共聚物。4.由權(quán)利要求1~3中任何一項的樹脂組合物制成的長絲。5.生產(chǎn)長絲的方法，包含把權(quán)利要求1~3中任何一項的樹脂組合物熔體-擠出成形為線狀，排出線狀組合物，和在70~120。C加熱條件下熱拉伸排出的線狀組合物。全文摘要適用于長絲的樹脂組合物，包含密度為935～965kg/m³的乙烯-α-烯烴共聚物和每100重量份乙烯-α-烯烴共聚物中配比的0.1～10重量份的農(nóng)藥，其中所述共聚物是乙烯和含4～8個碳原子的α-烯烴的共聚物以及所述組合物的熔體流動速率為0.3～7g/10min，熔體流動速率比為10～50和密度為935～980kg/m³。文檔編號C08K5/00GK101472984SQ20078002261公開日2009年7月1日申請日期2007年6月26日優(yōu)先權(quán)日2006年6月27日發(fā)明者永松龍弘,江尻晉申請人:住友化學株式會社