專利名稱：：聚醚型聚酰胺彈性體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種透明性優(yōu)異的聚醚型聚酰胺彈性體，所述聚醚型聚酰胺彈性體具有聚酰胺硬鏈段和聚醚柔性鏈段。更具體地，本發(fā)明涉及一種透明性特別優(yōu)異，同時(shí)保持熱塑性彈性體的重要實(shí)用性能，比如熔融模塑性能、抗低溫沖擊性、低溫柔韌性、動(dòng)態(tài)物理性能、硬挺性、抗彎曲疲勞性等的聚醚型聚酰胺彈性體。
背景技術(shù)：
：專利文件1和2公開(kāi)了一種包含聚酰胺單元、聚環(huán)氧乙垸單元和二羧酸單元的聚醚型聚酰胺彈性體。然而，由于包含聚酰胺單元、聚環(huán)氧乙烷單元和二羧酸單元的聚醚型聚酰胺彈性體表現(xiàn)出高的吸水性，因此它在戶外或者嚴(yán)酷的氣候條件下使用的模制品(例如，運(yùn)動(dòng)鞋等的鞋底，座墊)的用途中是不利的，并且它的透明性也不夠。專利文件3公開(kāi)了包含聚酰胺單元、聚環(huán)氧丁垸單元和二羧酸單元的聚醚型聚酰胺彈性體。包含聚酰胺單元、聚環(huán)氧丁垸單元和二羧酸單元的聚醚型聚酰胺彈性體表現(xiàn)出足夠低的吸水性，但是比如抗彎曲疲勞性等的物理性能趨向于不足，它的透明性也趨向于不足，并且很難說(shuō)其對(duì)樹脂板比如聚氨酯板等的粘附性是足夠高的。專利文件4和5公開(kāi)了一種聚醚型聚酰胺彈性體，該聚醚型聚酰胺彈性體包含聚酰胺單元；聚醚單元，其具有通過(guò)化學(xué)結(jié)合聚環(huán)氧丙烷(X)和聚環(huán)氧丁烷(Y)而形成的XYX型結(jié)構(gòu)；以及二羧酸單元。此外，專利文件6公開(kāi)了一種聚醚型聚酰胺彈性體，該聚醚型聚酰胺彈性體包含聚酰胺單元；聚醚單元，其包含(i)具有聚環(huán)氧丙烷(X)和聚環(huán)氧丁垸(Y)構(gòu)成的XYX型結(jié)構(gòu)的聚醚，以及(ii)聚環(huán)氧丙垸；以及二羧酸5單元。對(duì)于包含聚酰胺單元、具有通過(guò)化學(xué)結(jié)合聚環(huán)氧丙烷(x)和聚環(huán)氧丁烷(Y)而形成的XYX型結(jié)構(gòu)的聚醚單元、以及二羧酸單元的所述聚醚型聚酰胺彈性體，以及包含聚酰胺單元、包含(i)具有聚環(huán)氧丙垸(X)和聚環(huán)氧丁烷(Y)構(gòu)成的XYX型結(jié)構(gòu)的聚醚和(ii)聚環(huán)氧丙烷的聚醚單元、以及二羧酸單元的所述聚醚型聚酰胺彈性體，吸水性是充分低的，物理性能比如抗彎曲疲勞性等是足夠的，對(duì)樹脂板比如聚氨酯板等的粘附性也是優(yōu)異的。然而，很難說(shuō)透明性是足夠的。專利文件7描述-一種用于生產(chǎn)運(yùn)動(dòng)鞋的具有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的透明共聚物。然而，這種聚合物是主要由作為聚醚嵌段的數(shù)均分子量Mn為200至4，000g/mo1的PTMG構(gòu)成的聚醚型聚酰胺彈性體，并且它與本發(fā)明的聚醚型聚酰胺彈性體的不同在于包含由聚醚二胺組成的聚醚嵌段，該聚醚二胺具有其中聚環(huán)氧丙烷(X)和聚環(huán)氧丁烷(Y)被化學(xué)結(jié)合的XYX型結(jié)構(gòu)。由于專利文件7的聚合物在分子主鏈中具有酯鍵，因此耐水性比本發(fā)明的聚醚型聚酰胺彈性體的耐水性低。此外，由于PTMG是結(jié)晶性的，因此透明性也是差的。專利文件l:日本公開(kāi)專利公布H09-118750專利文件2:日本公開(kāi)專利公布2000-7780專利文件3:日本專利3,199,797專利文件4:日本公開(kāi)專利公布2004-161964專利文件5:日本公開(kāi)專利公布2004-286341專利文件6:日本公開(kāi)專利公布2004-346274專利文件7:日本PCT國(guó)際專利公開(kāi)2006-50395
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明所要解決的問(wèn)題本發(fā)明的一個(gè)目的是解決上述問(wèn)題，因此提供一種聚醚型聚酰胺彈性體，該聚醚型聚酰胺彈性體具有足夠低的吸水性，令人滿意的物理性能比如抗彎曲疲勞性等，對(duì)樹脂板比如聚氨酯板等的優(yōu)異粘附性，以及優(yōu)異的透明性。解決問(wèn)題的手段在深入的研究之后，本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了一種聚醚型聚酰胺彈性體，該聚醚型聚酰胺彈性體具有足夠低的吸水性，令人滿意的物理性能比如抗彎曲疲勞性等，對(duì)樹脂板比如聚氨酯板等的優(yōu)異粘附性，以及優(yōu)異的透明性，其中所述聚醚型聚酰胺彈性體可以通過(guò)將下列化合物聚合而得到聚酰胺形成單體，其包含氨基羧酸化合物和/或內(nèi)酰胺化合物；二胺化合物，其包含具有其中將聚環(huán)氧丙垸(X)和聚環(huán)氧丁烷(Y)化學(xué)結(jié)合的XYX型結(jié)構(gòu)的聚醚二胺化合物，禾Q，選自含6至22個(gè)碳原子的支鏈飽和二胺、含6至16個(gè)碳原子的支鏈脂環(huán)族二胺和降冰片烷二胺中的至少一種二胺；以及二羧酸化合物。因此，本發(fā)明得以完成。艮口，本發(fā)明涉及一種聚醚型聚酰胺彈性體，其通過(guò)聚合下列化合物而得到(A)聚酰胺形成單體，其選自由下式(l)表示的氨基羧酸化合物(A1)和由下式(2)表示的內(nèi)酰胺化合物(A2)，(B)二胺化合物，其包含由下式(3)表示的三嵌段聚醚二胺化合物(B1)以及至少一種二胺化合物(B2)，所述至少一種二胺化合物(B2)選自含6至22個(gè)碳原子的支鏈飽和二胺、含6至16個(gè)碳原子的支鏈脂環(huán)族二胺和降冰片院二胺，和(C)由下式(4)表示的二羧酸化合物。H2N——R1——COOH............(1)其中R'表示含烴鏈的連接基團(tuán)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中W表示含烴鏈的連接基團(tuán)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中R3表示含烴鏈的連接基團(tuán)，并且m表示0或l。下面示例本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案1:所述聚醚型聚酰胺彈性體，其中基于所述(A)聚酰胺形成單體、所述(B)二胺化合物和所述(C)二羧酸化合物的總量，所述(A)聚酰胺形成單體的比例為10至95重量％。2:所述聚醚型聚酰胺彈性體，其中基于所述(A)聚酰胺形成單體、所述(B)二胺化合物和所述(C)二羧酸化合物的總量，所述(A)聚酰胺形成單體的比例為15至80重量％，并且所述(B)二胺化合物和所述(C)二羧酸化合物的總比例為20至85重量％。3:所述聚醚型聚酰胺彈性體，其中在式(l)中的R'包含含2至20個(gè)碳原子的亞垸基。4:所述聚醚型聚酰胺彈性體，其中在式(2)中的R包含含2至20個(gè)碳原子的亞垸基。5:所述聚醚型聚酰胺彈性體，其中在式(3)中的x表示2至6的數(shù)，y表示6至12的數(shù)，并且z表示l至5的數(shù)。6:所述聚醚型聚酰胺彈性體，其中在式(3)中的x表示2至10的數(shù)，y表示13至28的數(shù)，并且z表示l至9的數(shù)。7:所述聚醚型聚酰胺彈性體，其中基于所述(A)聚酰胺形成單體、所述(B)二胺化合物和所述(C)二羧酸化合物的總量，所述二胺化合物(B2)的比例為0.5至10重量％。8:所述聚醚型聚酰胺彈性體，其中所述含6至22個(gè)碳原子的支鏈飽和二胺是選自下列的二胺2,2,4-三甲基-1,6-二氨基己烷、2，4,4-三甲基-l,6-二氨基己垸、1,2-二氨基丙垸、1,3-二氨基戊烷、2-甲基-1,5-二氨基戊烷、2-甲基-l,8-二氨基辛烷以及它們的混合物。9:所述聚醚型聚酰胺彈性體，其中所述含6至16個(gè)碳原子的支鏈脂環(huán)族二胺是選自5-氨基-2,2，4-三甲基-l-環(huán)戊垸甲基胺、5-氨基-1,3,3-三甲基環(huán)己烷甲基胺以及它們的混合物中的二胺。10:所述聚醚型聚酰胺彈性體，其中所述降冰片烷二胺是選自2，5-降冰片烷二甲基胺、2，6-降冰片垸二甲基胺以及它們的混合物中的二胺。11:所述聚醚型聚酰胺彈性體，其中所述(C)二羧酸化合物是脂族二羧酸或脂環(huán)族二羧酸。12:所述聚醚型聚酰胺彈性體，其中在式(4)中的m表示l，并且W表示含1至20個(gè)碳原子的亞垸基。13:—種層壓體，所述層壓體通過(guò)層壓由本發(fā)明的上述聚醚型聚酰胺彈性體制成的層和由其它熱塑性樹脂制成的層而得到。14:所述層壓體，其中所述其它熱塑性樹脂是聚氨酯。15:所述層壓體，其中所述聚氨酯是熱塑性聚氨酯。16:所述層壓體，其中所述熱塑性聚氨酯具有聚酯型二醇柔性鏈段和/或聚醚型二醇柔性鏈段和/或聚碳酸酯型二醇柔性鏈段和/或聚己酸內(nèi)酯型二醇柔性鏈段。本發(fā)明的效果本發(fā)明的聚醚酰胺彈性體是這樣聚酰胺彈性體其具有聚酰胺硬鏈段和XYX類型的三嵌段聚醚二胺柔性鏈段，含有選自含6至22個(gè)碳原子的支鏈飽和二胺、含6至16個(gè)碳原子的支鏈脂環(huán)族二胺和降冰片烷二胺中的至少一種二胺，并且在硬挺性、焙融模塑性能、低溫柔韌性、抗低溫沖擊性、抗彎曲疲勞性、透明性、色調(diào)等方面是優(yōu)異的，特別是在比如透明性、抗彎曲疲勞性、抗沖擊性等的性能方面是優(yōu)異的。本發(fā)明的聚酰胺彈性體可以牢固地粘合到熱塑性聚氨酯上，并且對(duì)生產(chǎn)翹曲被降低的層壓體是有利的。因此，該層壓體可以用于運(yùn)動(dòng)鞋、滑雪靴等的鞋底，其在硬挺性比如彎曲強(qiáng)度、彎曲彈性模量9等與橡膠彈性比如抗彎曲疲勞性、抗低溫沖擊性、低溫柔韌性等的平衡方面是優(yōu)異的，并且適用于需要低翹曲的材料。實(shí)施本發(fā)明的最佳方式本發(fā)明的聚醚型聚酰胺彈性體是通過(guò)將下列化合物聚合而得到的聚醚型聚酰胺彈性體(A)聚酰胺形成單體，其選自由式(1)表示的氨基羧酸化合物(A1)和由式(2)表示的內(nèi)酰胺化合物(A2)，(B)二胺化合物，其包含由式(3)表示的XYX類型的三嵌段聚醚二胺(B1)(Y是聚氧化丁烯)，以及選自含6至22個(gè)碳原子的支鏈飽和二胺、含6至16個(gè)碳原子的支鏈脂環(huán)族二胺和降冰片烷二胺中的至少一種二胺化合物(B2)，和(C)由式(4)表示的二羧酸化合物。在本發(fā)明的聚醚型聚酰胺彈性體中，優(yōu)選在所述(A)聚酰胺形成單體、(B)二胺化合物和所述(C)二羧酸化合物中各自含有的末端羧酸或羧基和末端氨基是以使得它們幾乎為等摩爾量這樣的比例使用的。特別是，當(dāng)所述(A)聚酰胺形成單體的一端為氨基而另一端為羧酸或羧基時(shí)，優(yōu)選(B)二胺化合物的氨基和所述(C)二羧酸化合物的羧基是使得它們幾乎為等摩爾量這樣的比例。接著，將描述所述(A)聚酰胺形成單體中的氨基羧酸化合物(A1)和內(nèi)酰胺化合物(A2)。在氨基羧酸化合物(A1)中，R1優(yōu)選表示含2至20個(gè)碳原子的烴分子鏈并且尤其是含2至20個(gè)碳原子的亞烷基，還優(yōu)選含3至18個(gè)碳原子的烴分子鏈并且尤其是含3至18個(gè)碳原子的亞烷基，更優(yōu)選含4至15個(gè)碳原子的烴分子鏈并且尤其是含4至15個(gè)碳原子的亞烷基，特別是優(yōu)選含10至15個(gè)碳原子的烴分子鏈并且尤其是含4至15個(gè)碳原子的亞垸基，并且特別是優(yōu)選含10至15個(gè)碳原子的烴分子鏈并且尤其是含10至15個(gè)碳原子的亞垸基。在內(nèi)酰胺化合物(A2)中，W優(yōu)選表示含3至20個(gè)碳原子的烴分子鏈并且尤其是含3至20個(gè)碳原子的亞烷基，還優(yōu)選含3至18個(gè)碳原子的烴分子鏈并且尤其是含3至18個(gè)碳原子的亞烷基，更優(yōu)選含4至15個(gè)碳原子的烴分子鏈并且尤其是含4至15個(gè)碳原子的亞烷基，特別是優(yōu)選含10至15個(gè)碳原子的烴分子鏈并且尤其是含4至15個(gè)碳原子的亞烷基，并且特別是優(yōu)選含10至15個(gè)碳原子的烴分子鏈并且尤其是含10至15個(gè)碳原子的亞垸基。氨基羧酸化合物(A1)的實(shí)例包括含5至20個(gè)碳原子的脂族co-氨基羧酸比如6-氨基己酸、7-氨基庚酸、8-氨基辛酸、10-氨基癸酸、11-氨基十一烷酸、12-氨基十二烷酸等。內(nèi)酰胺化合物(A2)的實(shí)例包括含5至20個(gè)碳原子的脂族內(nèi)酰胺化合物比如s-己內(nèi)酰胺，co-壬內(nèi)酰胺(enantolactame)，co-H^—內(nèi)酰胺，co-十二內(nèi)酰胺，2-吡咯烷酮等?；诰勖研途埘０窂椥泽w的全部組分，所述(A)聚酰胺形成單體的比例優(yōu)選為10至95重量％，還優(yōu)選為15至95重量％，更優(yōu)選為15至85重量％，特別優(yōu)選為15至80重量％。當(dāng)所述(A)聚酰胺形成單體基于聚醚型聚酰胺彈性體的全部組分的比例小于上述范圍時(shí)，在-些情況下，聚酰胺組分的結(jié)晶性降低，并且在一些情況下，機(jī)械物理性能比如強(qiáng)度、彈性模量等劣化；因此，它不可能是優(yōu)選的。當(dāng)所述(A)聚酰胺形成單體基于聚醚型聚酰胺彈性體的全部組分的比例大于上述范圍時(shí)，在一些情況下，幾乎不表現(xiàn)出比如橡膠彈性、柔韌性等的功會(huì)L以及幾乎不表現(xiàn)出作為彈性體的性能；因此，它也不可能是優(yōu)選的。作為在本發(fā)明的二胺化合物中由式(3)表示的XYX類型的三嵌段聚醚二胺化合物(B1)，可以使用通過(guò)以下方法制備的聚醚二胺將環(huán)氧丙烷加成到聚(氧化四亞甲基)二醇等的末端上以得到聚丙二醇，然后使該聚丙二醇端基與氨等反應(yīng)。在XYX類型的三嵌段聚醚二胺化合物(B1)中，x和z中的每一個(gè)都為1至20的數(shù)，優(yōu)選1至18的數(shù)，還優(yōu)選1至16的數(shù)，更優(yōu)選1至14的數(shù)，特別是優(yōu)選1至12的數(shù)，并且y是4至50的數(shù)，優(yōu)選5至45的數(shù)，還優(yōu)選6至40的數(shù)，更優(yōu)選7至35的數(shù)，特別是優(yōu)選8'至30的數(shù)。ii在XYX類型的三嵌段聚醚二胺化合物(B1)中，當(dāng)x和z中的每--個(gè)都小于上述范圍時(shí)，所得到的彈性體的性能，特別是透明性變得劣化；因此，它不是優(yōu)選的。當(dāng)y小于上述范圍時(shí)，橡膠彈性降低；因此，它也不是優(yōu)選的。而且，當(dāng)x和z大于上述范圍或者y大于上述范圍時(shí)，與聚酰胺組分的相容性降低使得幾乎得不到剛性彈性體；因此，它不是優(yōu)選的。XYX類型的三嵌段聚醚二胺化合物(B1)的具體實(shí)例包括由美國(guó)Huntsman公司生產(chǎn)的XTJ-533(在式(3)中，x是約12，y是約11并且z是約11)、XTJ-536(在式(3)中，x是約8.5，y是約17并且z是約7.5)、XTJ-542(在式(3)中，x是約3，y是約9并且z是約2)以及XTJ-559(在式(3)中，x是約3，y是約14并且z是約2)等。而且，作為XYX類型的三嵌段聚醚二胺化合物(B1)，還可以使用XYX-1(在式(3)中，x是約3，y是約14并且z是約2)、XYX-2(在式(3)中，x是約5，y是約14并且z是約2)、XYX-3(在式(3)中，x是約3，y是約19并且z是約2)等?；谒?A)聚酰胺形成單體、所述(B)二胺化合物和所述(C)二羧酸化合物的總量，XYX類型的三嵌段聚醚二胺化合物(B1)的比例優(yōu)選為2至87重量％，特別優(yōu)選為7至78重量％。當(dāng)XYX類型的三嵌段聚醚二胺化合物(B1)的比例小于上述范圍時(shí)，沒(méi)有充分表現(xiàn)出作為彈性體的性能比如抗彎曲疲勞性等，因此在一些情況下，它作為聚酰胺彈性體不是優(yōu)選的。當(dāng)XYX類型的三嵌段聚醚二胺化合物(B1)的比例大于上述范圍時(shí)，表現(xiàn)不出聚酰胺的優(yōu)異動(dòng)態(tài)強(qiáng)度特性，原因是聚酰胺組分小，使得在一些情況下，它作為聚酰胺彈性體不是優(yōu)選的。同時(shí)，在本發(fā)明的二胺化合物(B2)中，含6至22個(gè)碳原子的支鏈飽和二胺的實(shí)例包括2,2,4-三甲基-l,6-己烷二胺，2,4,4-三甲基-l,6-己垸二胺，1,2-二氨基丙烷，1，3-二氨基戊烷，2-甲基-l,5-二氨基戊垸，2-甲基-l，8-二氨基辛烷等。這些化合物可以單獨(dú)使用，或者可以將兩種以上的化合物在使用前以適當(dāng)?shù)谋壤旌?。在二胺化合?B2)中，含6至16個(gè)碳原子的支鏈脂環(huán)族二胺的實(shí)例包括5-氨基-2,2，4-三甲基-l-環(huán)戊垸甲基胺，5-氨基-l，3，3-三甲基環(huán)己烷甲基胺(也稱為異佛爾酮二胺)等。此外，這些二胺可以是順式和反式中的任一種，或者可以是這些同分異構(gòu)體的混合物。而且，這些二胺可以單獨(dú)使用，或者可以將兩種以上的二胺在使用前以適當(dāng)?shù)谋壤旌?。在二胺化合?B2)中，降冰片垸二胺的實(shí)例包括2,5-降冰片垸二甲基胺、2，6-降冰片垸二甲基胺或它們的混合物等。這些可以單獨(dú)使用，或者可以將其兩種在使用前以適當(dāng)?shù)谋壤旌稀；谒?A)聚酰胺形成單體、所述(B)二胺化合物和所述(C)二羧酸化合物的總量，二胺化合物(B2)的比例優(yōu)選為0.5至10重量％，還優(yōu)選為1至5重量％。當(dāng)二胺化合物(B2)的比例小于上述范圍時(shí)，在-些情況下，沒(méi)有充分表現(xiàn)出透明性。當(dāng)(B2)二胺化合物的比例大于上述范圍時(shí)，由聚酰胺形成單體產(chǎn)生的結(jié)晶性降低，并且在一些情況下，表現(xiàn)不出足夠的動(dòng)態(tài)強(qiáng)度。而且，作為本發(fā)明的(B)二胺化合物，可以包含除三嵌段聚醚二胺化合物(B1)和二胺化合物(B2)以外的其它二胺化合物(B3)。其它二胺化合物(B3)的實(shí)例包括脂族二胺化合物比如乙二胺，1,3-丙二胺，1,4-丁二胺，1,6-己二胺，1,7-庚二胺，1,8-辛二胺，1，9-壬二胺，1，10-癸二胺，1,11—~一烷二胺，1,12-十二烷二胺，2,2,4-三甲基1,6-己二胺，2,4,4-三甲基1,6-己二胺，3-甲基戊烷亞甲基二胺等；脂環(huán)族二胺化合物比如雙(4-氨基環(huán)己基)甲垸，雙(4-氨基環(huán)己基)丙烷，1,3-雙氨基甲基環(huán)己烷，1,4-雙氨基甲基環(huán)己烷等；以及芳族二胺化合物比如間-亞二甲苯二胺，對(duì)-亞二甲苯二胺等。這些二胺化合物可以單獨(dú)使用，或者可以其適當(dāng)?shù)慕M合形式使用兩種以上的化合物。在本發(fā)明的所述(C)二羧酸化合物中，RM尤選為1至20個(gè)碳原子的分子鏈并且特別是含1至20個(gè)碳原子的亞烷基，還優(yōu)選含1至15個(gè)碳原子的烴分子鏈并且特別是含1至15個(gè)碳原子的亞烷基，更優(yōu)選含2至12個(gè)碳原子的烴分子鏈并且特別是含2至12個(gè)碳原子的亞垸基，特別優(yōu)選含4至10個(gè)碳原子的烴分子鏈并且特別是含4至10個(gè)碳原子的亞烷基。m表示0或l。作為所述(c)二羧酸化合物，可以使用選自脂族、脂環(huán)族和芳族二羧酸或其衍生物中的至少一種二羧酸。所述(C)二羧酸化合物的具體實(shí)例包括含2至25個(gè)碳原子的直鏈脂族二羧酸化合物，比如草酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚.—酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二院二酸等；脂族二羧酸比如含14至48個(gè)碳原子的二聚脂族二羧酸，其可以通過(guò)由甘油三酯(即，二聚酸)的分餾得到的不飽和脂肪酸和它們的氫化產(chǎn)物(即，氫化二聚酸)的二聚進(jìn)行制備；脂環(huán)族二羧酸比如1,4-環(huán)己烷二羧酸等；和芳族二羧酸比如對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸等。作為二聚酸和氫化二聚酸，可以使用Pripol1004、Pripo11006、Pripol1009、Pripoll013等。優(yōu)選確定所述(C)二羧酸化合物的比例，使得(B)二胺化合物的氨基和所述(C)二羧酸化合物的羧基幾乎為等摩爾量。本發(fā)明的聚醚型聚酰胺彈性體的硬度(肖氏D)優(yōu)選在15至70的范圍內(nèi)，還優(yōu)選在18至70的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在的范圍內(nèi)20至70，并且特別是優(yōu)選在25至70的范圍內(nèi)。本發(fā)明的聚醚型聚酰胺彈性體在屈服點(diǎn)的拉伸強(qiáng)度優(yōu)選在3至25MPa的范圍內(nèi)，還優(yōu)選在3至22MPa的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在3至20MPa的范圍內(nèi)，特別優(yōu)選在3至18MPa的范圍內(nèi)。當(dāng)在屈服點(diǎn)的拉伸強(qiáng)度在上述范圍內(nèi)時(shí)，獲得了硬挺性和橡膠彈性都特別優(yōu)異的彈性體。本發(fā)明的聚醚型聚酰胺彈性體的斷裂拉伸伸長(zhǎng)率優(yōu)選不小于300%，特別優(yōu)選不小于600%。當(dāng)它小于該范圍時(shí)，在一些情況下，幾乎不表現(xiàn)出作為彈性體的性能比如硬挺性、橡膠彈性等。本發(fā)明的聚醚型聚酰胺彈性體的彎曲強(qiáng)度優(yōu)選為0.8至20MPa，還優(yōu)選為1至18MPa，更優(yōu)選為1.1至15MPa，并且特別優(yōu)選為1.2至13MPa。當(dāng)聚醚型聚酰胺彈性體的彎曲強(qiáng)度在上述范圍內(nèi)時(shí)，獲得了在硬挺性和橡膠彈性的平衡方面優(yōu)異的彈性體；因此，它是優(yōu)選的。本發(fā)明的聚醚型聚酰胺彈性體的彎曲模量?jī)?yōu)選為20至400MPa，還優(yōu)選為20至350MPa，更優(yōu)選為20至300MPa，并且特別優(yōu)選為20至250MPa。彎曲模量在上述范圍內(nèi)的聚醚型聚酰胺彈性體提供在14硬挺性和橡膠彈性的平衡方面優(yōu)異的彈性體；因此，它是優(yōu)選的。本發(fā)明的聚醚型聚酰胺彈性體的霧度優(yōu)選不大于15，還優(yōu)選不大于13，更優(yōu)選不大于10，并且特別優(yōu)選不大于7。當(dāng)霧度低于上述范圍時(shí)，獲得了透明性優(yōu)異的彈性體。本發(fā)明的聚醚型聚酰胺彈性體的吸水率(％)優(yōu)選不大于3%，還優(yōu)選不大于2.7%，并且特別優(yōu)選不大于2.5%。對(duì)于本發(fā)明的聚醚型聚酰胺彈性體，根據(jù)deMattia方法在彎曲試驗(yàn)中產(chǎn)生裂紋的撓曲操作的次數(shù)優(yōu)選不小于50,000次，還優(yōu)選不小于100，000次，更優(yōu)選不小于IIO，OOO次，并且特別優(yōu)選不小于120,000次。當(dāng)聚醚型聚酰胺彈性體產(chǎn)生裂紋的撓曲操作的次數(shù)在上述范圍內(nèi)時(shí)，抗彎曲疲勞性是優(yōu)異的；因此，它是優(yōu)選的。優(yōu)選地，在23。C的沖擊強(qiáng)度(懸臂梁式(izot)，具有切口)的測(cè)量中，本發(fā)明的聚醚型聚酰胺彈性體沒(méi)有斷裂(簡(jiǎn)稱為NB)，原因是它的抗沖擊性特別優(yōu)異。優(yōu)選地，本發(fā)明的聚醚型聚酰胺彈性體具有不低于50。C的負(fù)荷變形溫度。當(dāng)該溫度低于上述范圍時(shí)，材料在使用的同時(shí)容易變形；因此，它不是優(yōu)選的。作為用于制備本發(fā)明的聚醚型聚酰胺彈性體的方法的一個(gè)實(shí)例，可以使用包括下列步驟的方法將所述(A)聚酰胺形成單體、XYX類型的三嵌段聚醚二胺化合物(Bl)、二胺化合物(B2)和所述(C)二羧酸化合物這四種組分同時(shí)在加壓和/或氣氛壓力下熔融聚合，并且在必要時(shí)，進(jìn)一步在減壓下進(jìn)行熔融聚合。同樣，可以使用包括下列步驟的方法將所述(A)聚酰胺形成單體和所述(C)二羧酸化合物這兩種組分聚合，隨后聚合XYX類型的三嵌段聚醚二胺化合物(B1)和二胺化合物(B2)。在本發(fā)明的聚醚型聚酰胺彈性體的制備中，用于供給原料的方法不受特別限制。在所述(A)聚酰胺形成單體、XYX類型的三嵌段聚醚二胺化合物(B1)、二胺化合物(B2)和所述(C)二羧酸化合物的供給比例方面，基于全部組分計(jì)，所述(A)聚酰胺形成單體優(yōu)選在10至95重量％的范圍內(nèi)并且特別是優(yōu)選在15至80重量％的范圍內(nèi)，XYX類型的三嵌段聚醚二胺化合物(B1)優(yōu)選為2至87重量％并且特別優(yōu)選為7至78重量％，而二胺化合物(B2)優(yōu)選為0.5至10重量％并且特別優(yōu)選為1至5重量％。優(yōu)選供給XYX類型的三嵌段聚醚二胺化合物(B1)、二胺化合物(B2)和所述(C)二羧酸化合物，以使得XYX類型的三嵌段聚醚二胺化合物(B1)和二胺化合物(B2)的氨基(當(dāng)含有其它二胺化合物時(shí)，還包含其氨基)和所述(C)二羧酸化合物的羧基幾乎是等摩爾量。本發(fā)明的聚醚型聚酰胺彈性體的制備可以在優(yōu)選150至300°C、還優(yōu)選為160至28(TC并且特別優(yōu)選為170至25(TC的聚合溫度進(jìn)行。當(dāng)聚合溫度低于上述溫度時(shí)，聚合反應(yīng)緩慢，并且當(dāng)它高于上述溫度時(shí)，容易發(fā)生熱解使得在一些情況下，得不到具有優(yōu)異的物理性能的聚合當(dāng)co-氨基羧酸被用作所述(A)聚酰胺形成單體時(shí)，通過(guò)在氣氛壓力下的熔融聚合，或者通過(guò)包括在氣氛壓力下的熔融聚合和隨后在減壓下的熔融聚合的方法，可以制備出本發(fā)明的聚醚型聚酰胺彈性體。另-方面，當(dāng)內(nèi)酰胺被用作所述(A)聚酰胺形成單體時(shí)，通過(guò)包括在適量水的存在下，在0.1至5MPa的加壓下熔融聚合以及隨后在氣氛壓力和/或減壓下熔融聚合的方法，可以制備出本發(fā)明的聚醚型聚酰胺彈性體?？梢栽谕ǔ?.5至30小時(shí)的聚合時(shí)間制備出本發(fā)明的聚醚型聚酰胺彈性體。當(dāng)聚合時(shí)間短于上述范圍時(shí)，分子量得不到充分增加。當(dāng)它長(zhǎng)于上述范圍時(shí)，發(fā)生由熱解引起的著色等。在任一方案中，具有預(yù)期的物理性能的聚醚型聚酰胺彈性體在一些情況下都是得不到的。在本發(fā)明的聚醚型聚酰胺彈性體的制備中，聚合可以通過(guò)間歇式系統(tǒng)或連續(xù)系統(tǒng)進(jìn)行，其中間歇式反應(yīng)容器、單罐式或多罐式連續(xù)反應(yīng)器、管式連續(xù)反應(yīng)器等可以單獨(dú)或者以它們的適當(dāng)組合使用。優(yōu)選地，本發(fā)明的聚醚型聚酰胺彈性體具有在1.2至3.5的范圍內(nèi)的相對(duì)粘度0ir)(0.5重量/體積％間甲酚溶液，在25。C)。在本發(fā)明的聚醚型聚酰胺彈性體的制備中，在必要時(shí)，可以在模塑加工中加入添加劑以調(diào)節(jié)分子量或者確保穩(wěn)定的熔體粘度。其實(shí)例16包括一胺或二胺，比如月桂胺，硬脂胺，1,6-己二胺，間-亞二甲苯二胺等；以及一羧酸或二羧酸，比如乙酸，苯甲酸，硬脂酸，己二酸，癸二酸，十二烷二酸等。優(yōu)選地，所所用的這些添加劑以適當(dāng)?shù)牧刻砑樱允棺罱K得到的彈性體的相對(duì)粘度(rir)為1.2至3.5(0.5重量/體積％間-甲酚溶液，25°C)。在本發(fā)明的聚醚型聚酰胺彈性體的制備中，上述一胺和二胺、一羧酸和二羧酸等的量?jī)?yōu)選是在不妨礙所得到的聚醚型聚酰胺彈性體的性能的范圍內(nèi)。在本發(fā)明的聚醚型聚酰胺彈性體的制備中，在需要時(shí)，可以使用催化劑。其實(shí)例包括磷酸、焦磷酸、多磷酸等，以及另外的無(wú)機(jī)含磷化合物比如亞磷酸、次磷酸，以及它們的堿金屬鹽和它們的堿土金屬鹽，其旨在得到催化劑和耐熱性試劑的作用?；谶M(jìn)料量，所添加的催化劑的量通常為50至3,000ppm。在不妨礙其性能的范圍內(nèi)，可以向本發(fā)明的聚醚型聚酰胺彈性體中加入耐熱性試劑、UV吸收劑、耐光穩(wěn)定劑、氧化抑制劑、抗靜電劑、潤(rùn)滑劑、防滑劑、結(jié)晶核、膠粘劑、密封改良劑、防霧劑、脫模劑、增塑劑、顏料、染料、香料、阻燃劑、增強(qiáng)材料等。本發(fā)明的聚醚型聚酰胺彈性體具有低的吸水性，優(yōu)異的熔融模塑性能，優(yōu)異的模塑加工性，優(yōu)異的硬挺性，優(yōu)異的抗彎曲疲勞性，優(yōu)異的回彈性，優(yōu)異的透明性，低比重，優(yōu)異的低溫柔韌性，優(yōu)異的消音性，優(yōu)異的橡膠狀性能等。本發(fā)明的聚醚型聚酰胺彈性體可以通過(guò)已知的模塑方法比如注塑、擠塑、吹塑、真空模塑、加壓模塑等進(jìn)行模塑，以得到模制品。本發(fā)明的聚醚型聚酰胺彈性體的注塑制品的實(shí)例包括棒球、足球、體育運(yùn)動(dòng)等領(lǐng)域的鞋的鞋底材料，對(duì)于這些材料，優(yōu)選利用硬挺性、抗彎曲疲勞性、回彈性和低比重。其它注塑制品的實(shí)例包括機(jī)械/電氣精密儀表的齒輪、連接器、密封件、汽車模制品、密封材料本發(fā)明的聚酰胺彈性體的擠塑制品的實(shí)例包括管、軟管、奇特形狀的制品、板、膜、單絲等。17本發(fā)明的聚酰胺彈性體的吹塑制品的實(shí)例包括汽車的鏡子防塵罩，均速連接防塵罩(uniformratejointboot)等。本發(fā)明的聚醚型聚酰胺彈性體具有與熱塑性樹脂比如聚酰胺(不同于本發(fā)明的聚醚型聚酰胺彈性體)、聚氯乙烯、熱塑性聚氨酯、ABS樹脂等的良好相容性。可以將聚醚型聚酰胺彈性體與這些熱塑性樹脂共混以提高這些樹脂的可塑性、抗沖擊性、彈性、柔韌性等。而且，可以將由本發(fā)明的聚醚型聚酰胺彈性體制成的層與其它熱塑性樹脂的層--起層壓以得到層壓體。層壓體具有具有一層或兩層以上，并且這些層包括由本發(fā)明的聚醚型聚酰胺彈性體制成的層和由其它熱塑性樹脂制成的層。每一層的厚度不受特別限制，但是它可以根據(jù)構(gòu)成每一層的聚合物的種類、所述層壓體的總層數(shù)、用途等進(jìn)行調(diào)節(jié)。同時(shí)，層壓體的層數(shù)為2以上，但是層壓體中的總層數(shù)不受特別限制，并且任意數(shù)量的層都是可接受的。根據(jù)所述層壓體的生產(chǎn)設(shè)備的機(jī)械結(jié)構(gòu)，層數(shù)通常不大于7，并且優(yōu)選為2至5。而且，為了提高層間粘合強(qiáng)度，可以安置粘合劑層。同樣，除熱塑性樹脂以外，還可以任選層壓基底材料，例如紙，金屬材料，未拉伸、單軸或雙軸拉伸的塑料膜或片，編織織物，無(wú)紡布，金屬棉狀材料，木質(zhì)材料等。金屬材料的實(shí)例包括金屬，比如鋁、鐵、銅、鎳、金、銀、鈦、鉬、鎂、錳、鉛、錫、鉻、鈹、鎢、鈷等，金屬化合物，由上述兩種以上的金屬制成的合金比如合金鋼(例如，不銹鋼等)、鋁合金、銅合金比如黃銅、青銅等，鎳合金等。作為粘合劑層，優(yōu)選使用的是含羧基和其鹽、酸酐基或環(huán)氧基團(tuán)的烯烴基聚合物。烯烴基聚合物的實(shí)例包括聚乙烯，聚丙烯，乙烯-丙烯共聚物，乙烯-丁烯共聚物，聚丁烯，乙烯-丙烯-二烯共聚物，聚丁二烯，丁二烯-丙烯腈共聚物，聚異戊二烯，丁烯-異戊二烯共聚物等。而且，烯烴基聚合物可以是其中共聚有羧酸酯的那些，并且其實(shí)例包括通過(guò)將丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯等共聚而得到的聚合物。其更具體的實(shí)例包括烯烴-(甲基)丙烯酸酯共聚物，比如乙烯-丙烯酸甲酯共聚物，乙烯-丙烯酸乙酯共聚物，乙烯-丙烯酸丙酯共聚物，乙烯-丙烯酸丁酯共聚物，乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物，乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物，乙烯-甲基丙烯酸丙酯共聚物，乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物，乙烯-甲基丙烯酸異丁酯共聚物等；以及(甲基)丙烯酸酯-丙烯腈共聚物比如丙烯酸甲酯-丙烯腈共聚物，甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈共聚物，丙烯酸丙酯-丙烯腈共聚物，甲基丙烯酸丙酯-丙烯腈共聚物，丙烯酸丁酯-丙烯腈共聚物，甲基丙烯酸丁酯-丙烯腈共聚物等。羧基及其鹽、酸酐基團(tuán)或環(huán)氧基團(tuán)可以處于被引入到聚烯烴分子的主鏈中的共聚物或被引入到側(cè)鏈中的接枝聚合物的形式。羧基及其鹽、酸酐基團(tuán)和環(huán)氧基團(tuán)可以由下列化合物引入丙烯酸，甲基丙烯酸，馬來(lái)酸，富馬酸，衣康酸，巴豆酸，中康酸，檸康酸，戊烯二酸，順式-4-環(huán)己烯-l,2-二羧酸，內(nèi)順式-雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧酸和這些羧酸的金屬鹽(Na，Zn，K，Ca，Mg等)，馬來(lái)酸酐，衣康酸酐，檸康酸酐，富馬酸酐，內(nèi)雙環(huán)[2.2.1]-5-庚烯-2,3-二羧酸酐，丙烯酸縮水甘油酯，甲基丙烯酸縮水甘油酯，乙基丙烯酸縮水甘油酯(glycidylethac.rylate)，衣康酸縮水甘油酯，檸康酸縮水甘油酯等。作為粘合劑層，可以使用上面示例的含有比如上述羧基及其鹽、酸酐基團(tuán)、環(huán)氧基團(tuán)等的官能團(tuán)的烯烴基聚合物。所述其它熱塑性樹脂的實(shí)例包括聚烯烴基樹脂，比如高密度聚乙烯(HDPE)，低密度聚乙烯(LDPE)，超高分子量聚乙烯(UHMWPE)，聚丙烯(PP)，乙烯/丙烯共聚物(EPR)，乙烯/丁烯共聚物(EBR)，乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(EVA)，乙烯/乙酸乙烯酯共聚物的皂化產(chǎn)物(EVOH)，乙烯/丙烯酸共聚物(EAA)，乙烯/甲基丙烯酸共聚物(EMAA)，乙烯/丙烯酸甲酯共聚物(EMA)，乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物(EMMA)，乙烯/丙烯酸乙酯(EEA)等；上述含有比如羧基及其鹽、酸酐基團(tuán)、環(huán)氧基團(tuán)等的官能團(tuán)的聚烯烴基樹脂；聚酯基樹脂比如聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)，聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)，聚間苯二甲酸乙二醇酯(PEI)，PET/PEI共聚物，聚芳酯(PAR)，聚萘二甲酸丁二醇酯(PBN)，聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)，液晶聚酯(LCP)等；聚醚基樹脂比如聚縮醛(POM)，聚苯醚(PPO)等；聚砜基樹脂比如聚砜(PSF)，聚醚砜(PES)等；聚硫醚基樹脂，比如聚苯硫醚(PPS)，聚硫醚砜(PTES)等；聚酮基樹脂比如聚醚醚酮(PEEK)，聚烯丙基醚酮(PAEK)等；聚腈基樹脂，比如聚丙烯腈(PAN)，聚甲基丙烯腈，丙烯腈/苯乙烯共聚物(AS)，甲基丙烯腈/苯乙烯共聚物，丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物(ABS)，甲基丙烯腈/苯乙烯/丁二烯共聚物(MBS)等；聚甲基丙烯酸酯基樹脂，比如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)，聚甲基丙烯酸乙酯(PEMA)等；聚乙烯基系樹脂，比如聚乙烯醇(PVA)，聚偏二氯乙烯(PVDC)，聚氯乙烯(PVC)，氯乙烯/偏二氯乙烯共聚物，偏二氯乙烯/丙烯酸甲酯共聚物等；纖維素基樹脂比如乙酸纖維素，丁酸纖維素等；碳氟化合物基樹脂，比如聚偏二氟乙烯(PVDF)，聚氟乙烯(PVF)，聚氯三氟乙烯(PCTFE)，乙烯/四氟乙烯共聚物(ETFE)，乙烯/氯三氟乙烯共聚物(ECTFE)，四氟乙烯/六氟丙烯共聚物(TFE/HFP，F(xiàn)EP)，四氟乙烯/六氟丙烯/偏二氟乙烯共聚物(TFE/HFP/VDF，THV)，四氟乙烯/氟代(烷基乙烯基醚)共聚物(PFA)等；聚碳酸酯基樹脂，比如聚碳酸酯(PC)等；聚酰亞胺基樹脂，比如熱塑性聚酰亞胺(PI)，聚酰胺-酰亞胺(PAI)，聚醚酰亞胺等；熱塑性聚氨酯基樹脂；以及聚酰胺基樹脂，比如聚己二酰乙二胺(尼龍26)，聚己二酰1,4-丁二胺(尼龍46)，聚己二酰1，6-己二胺(尼龍66)，聚壬二酰1,6-己二胺(尼龍69)，聚癸二酰1,6-己二胺(尼龍610)，聚十一碳二酰1，6-己二胺(尼龍611)，聚十二碳二酰1,6-己二胺(尼龍612)，聚對(duì)苯二甲酰1，6-己二胺(尼龍6T)，聚間苯二甲酰1,6-己二胺(尼龍61)，聚十二碳二酰1,9-壬二胺(尼龍912)，聚十二碳二酰1,10-癸二胺(尼龍1012)，聚十二碳二酰1，12-十二烷二胺(尼龍1212)，聚己二酰間-亞二甲苯二胺(尼龍MXD6)，聚對(duì)苯二甲酰三甲基1,6-己二胺(TMHT)，聚十二碳二酰雙(4-氨基環(huán)己基)甲垸二胺(尼龍PACM12)，聚十二碳酰雙(3-甲基-4-氨基環(huán)己基)甲烷二胺)(尼龍二甲基PACM12)，聚對(duì)苯二甲酰1,9-壬二胺(尼龍9T)，聚對(duì)苯二甲酰1，10-癸二胺)(尼龍IOT)，聚對(duì)苯二甲酰1,11-十一垸二胺(尼龍IIT)，聚對(duì)苯二甲酰1，12-十二垸二胺)(尼龍12T),包含幾種形成它們的聚酰胺原料單體的共聚物等。在這些之中，優(yōu)選使用聚烯烴基樹脂、聚酯基樹脂、聚酰胺基樹脂、聚硫醚基樹脂和碳氟化合物基樹脂。20本發(fā)明的聚醚型聚酰胺彈性體可以有利地用于形成能夠與熱塑性聚氨酯一起用于運(yùn)動(dòng)鞋、滑雪靴等的鞋底的聚酰胺彈性體的層壓體。特別是，本發(fā)明對(duì)于提供通過(guò)將對(duì)熱塑性聚氨酯的粘附性優(yōu)異的聚酰胺彈性體與熱塑性聚氨酯直接層壓而得到的層壓體是有利的。在通過(guò)層壓由所述聚醚型聚酰胺彈性體制成的層(以下稱為x層)和由聚氨酯制成的層(以下稱為Y層)而得到的層壓體中，基于聚醚型聚酰胺彈性體的全部組分，所述(A)聚酰胺形成單體的比例優(yōu)選為10至95重量％，還優(yōu)選為15至95重量％，更優(yōu)選為15至85重量％，并且特別優(yōu)選為15至80重量％。當(dāng)所述(A)聚酰胺形成單體基于聚醚型聚酰胺彈性體的全部組分的比例在上述范圍內(nèi)時(shí)，特別是，在X層和Y層之間的粘附性是優(yōu)異的，并且作為彈性體的機(jī)械性能比如強(qiáng)度、彈性模量、柔韌性等是優(yōu)異的；因此，它是優(yōu)選的。當(dāng)基于聚醚型聚酰胺彈性體的全部組分，所述(A)聚酰胺形成單體的比例小于上述范圍，在X層和Y層之間的粘合強(qiáng)度降低，并且機(jī)械物理性能比如強(qiáng)度、彈性模量等劣化；因此，在一些情況下，它不是優(yōu)選的。當(dāng)所述(A)聚酰胺形成單體基于聚醚型聚酰胺彈性體的全部組分的比例高于上述范圍時(shí)，幾乎表現(xiàn)不出作為彈性體的功能和性能，比如橡膠彈性、柔韌性等；因此，在一些情況下，它不是優(yōu)選的。據(jù)認(rèn)為在X層和Y層之間的粘合強(qiáng)度受到聚醚型聚酰胺彈性體的酰胺鍵和聚氨酯的氨基甲酸酯鍵之間的分子間氫鍵的影響。X層和/或Y層可以通過(guò)比如注塑、擠塑、吹塑、壓延模塑等的模塑方法進(jìn)行模塑，以得到模制品?？梢酝ㄟ^(guò)下列方法得到層壓體(l)同時(shí)形成各自包含X層和Y層的層的方法；(2)形成相應(yīng)的層并且將它們層壓的方法；(3)在層上形成層的層壓方法(前后法)等；或這些方法的組合。在Y層中，本文所使用的聚氨酯包括通過(guò)使多元醇和二異氰酸酯反應(yīng)得到的聚氨酯，通過(guò)使增鏈劑和二異氰酸酯反應(yīng)得到的聚氨酯，以及通過(guò)使多元醇、二異氰酸酯和增鏈劑反應(yīng)得到的聚氨酯。特別優(yōu)選使用的聚氨酯是熱塑性聚氨酯。在Y層中，優(yōu)選使用的聚氨酯是具有作為柔性鏈段的聚酯型二醇和/或聚醚型二醇的熱塑性聚氨酯。本文所使用的多元醇包括縮合類型的聚酯型多元醇、內(nèi)酯基聚酯型多元醇、聚碳酸酯型多元醇，以及聚醚型多元醇。作為縮合類型的聚酯型多元醇，優(yōu)選使用的是通過(guò)使用-一種或兩種以上的二羧酸和二醇得到的聚酯型二醇。二羧酸的實(shí)例包括脂族二羧酸比如戊二酸，己二酸，庚二酸，辛二酸，壬二酸，癸二酸，十二垸二酸等；脂環(huán)族二羧酸，比如環(huán)己垸二羧酸等；芳族二羧酸，比如對(duì)苯二甲酸，間苯二甲酸，鄰苯二甲酸等；以及它們的低級(jí)烷基酯。這些可以單獨(dú)使用，或者可以使用兩種以上。在這些之中，優(yōu)選使用的是脂族二羧酸，比如己二酸，壬二酸，癸二酸等，以及它們的低級(jí)烷基酯。二醇的實(shí)例包括脂族二醇，比如乙二醇，1,2-丙二醇，1，3-丙二醇，1,4-丁二醇，1,5-戊二醇，3-甲基-1,5-戊二醇，1,6-己二醇，1,7-庚二醇，1,8-辛二醇，2-甲基-l，8-辛二醇，1,9-壬二醇，1,10-癸二醇，l，ll-十一垸二醇，1，12-十二烷二醇等；以及脂環(huán)族二醇比如環(huán)己烷二甲醇，環(huán)己二醇等。這些可以單獨(dú)使用，或者可以使用兩種以上。在這些之中，優(yōu)選使用的是脂族二醇比如1,5-戊二醇，3-甲基-l,5-戊二醇，1,6-己二醇，2-甲基-l,8-辛二醇，1,9-壬二醇，1,12-十二烷二醇等。內(nèi)酯基聚酯型多元醇的實(shí)例包括通過(guò)使內(nèi)酯化合物比如J3-丙內(nèi)酯，新戊內(nèi)酯(pivarolactone)，5-戊內(nèi)酯，"己內(nèi)酯，甲基-"己內(nèi)酯，二甲基-e-己內(nèi)酯，三甲基-e-己內(nèi)酯等與羥基化合物比如短鏈多元醇等反應(yīng)而得到的那些。聚碳酸酯型二醇的實(shí)例包括通過(guò)使低分子量二醇與碳酸酯化合物比如碳酸烷基酯、碳酸亞烷基酯、碳酸二芳基酯等反應(yīng)而得到的聚碳酸酯型二醇。作為聚碳酸酯型二醇的制備原料的低分子量二醇，可以使用在聚酯型二醇的制備中作為原料的上述提及的低分子量二醇。而且，碳酸二烷基酯的實(shí)例包括碳酸二甲酯、碳酸二乙酯等，碳酸亞烷基酯的實(shí)例包括碳酸亞乙酯等，并且碳酸二芳基酯的實(shí)例包括碳酸二苯酯等。聚醚型多元醇的實(shí)例包括聚乙二醇，聚丙二醇，聚1，4-丁二醇，22聚氧化丙烯二醇，甘油基聚亞垸基醚二醇等。除上述以外，還可以使用各種已知的聚氨酯多元醇。用于聚氨酯的聚異氰酸酯的種類不受特別限制，并且可以使用過(guò)去以來(lái)己經(jīng)被用于制備聚氨酯、優(yōu)選制備熱塑性聚氨酯的聚異氰酸酯中的任一種。作為聚異氰酸酯，可以使用脂族或脂環(huán)族二異氰酸酯比如四亞甲基二異氰酸酯，五亞甲基二異氰酸酯，六亞甲基二異氰酸酯，賴氨酸二異氰酸酯，環(huán)己基甲垸二異氰酸酯，2,2,4-或2，4，4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯，異亞丙基雙(4-環(huán)己基異氰酸酯)，異佛爾酮二異氰酸酯等；以及芳族二異氰酸酯，比如2,4-或2,6-甲苯二異氰酸酯，4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯，3-甲基二苯基甲垸-4,4'-二異氰酸酯，間-或?qū)?苯二異氰酸酯，氯苯2，4-二異氰酸酯，萘-l,5-二異氰酸酯，二甲苯二異氰酸酯，四甲基二甲苯二異氰酸酯等。在這些之中，可以使用一種或兩種以上的聚異氰酸酯。在這些聚異氰酸酯之中，優(yōu)選使用的是4，4'-二苯基甲垸二異氰酸酯。用于制備聚氨酯的增鏈劑的種類不受特別限制，并且可以使用過(guò)去以來(lái)已經(jīng)被用于制備聚氨酯的普通增鏈劑中的任何一種。優(yōu)選使用的是分子量不大于300、含兩個(gè)以上的能夠與分子中的異氰酸酯基反應(yīng)的活性氫原子的低分子量化合物。增鏈劑的實(shí)例包括二醇，比如乙二醇，丙二醇，1,4-丁二醇，1，6-己二醇，1，4-雙(J3-羥基乙氧基)苯，1,4-環(huán)己二醇，雙-(P-羥基乙基)對(duì)苯二甲酸酯，二甲苯二醇等；二胺，比如肼，乙二胺，丙二胺，二甲苯二胺，異佛爾酮二胺，哌嗪及其衍生物，苯二胺，甲苯二胺，二甲苯二胺，己二酸二酰肼，間苯二甲酸二酰肼等；以及醇，比如氨基乙醇，氨基丙醇等。這些可以單獨(dú)使用或者可以使用其兩種以上。在這些之中，優(yōu)選使用的是含2至IO個(gè)碳原子的脂族二醇，并且優(yōu)選1,4-丁二醇。作為增鏈劑，可以使用多元醇、多元胺等?？缮藤?gòu)產(chǎn)品的名稱的具體實(shí)例包括Pandix(DainipponInkandChemicals,Inc.的產(chǎn)品)、Kuramiron(Kuraray股傷、有限公司的產(chǎn)品)、Miractran(NipponMiractran23股份有限公司的產(chǎn)品)等。作為熱塑性聚氨酯(TPU等)，可以使用的有產(chǎn)品名ElastollanET195,ElastollanET690,ElastollanET890(BASF日本有限公司的產(chǎn)品)，產(chǎn)品名PandixT-8190U(DainipponInkandChemicals,Inc.的產(chǎn)品)，產(chǎn)品名MiractranE190，MiractranE390，MiractranE490，MiractranE590，MiractranE990(Nippon聚氨酯工業(yè)股份有限公司的產(chǎn)品)等?？梢詫層和具有與聚醚酰胺良好相容性的熱塑性樹脂以不損害性能這樣的量共混，所述熱塑性樹脂比如有除聚醚酰胺以外的其它聚酰胺、聚氯乙烯、熱塑性聚氨酯、ABS樹脂等。X層以優(yōu)選不小于70重量％，還優(yōu)選不小于80重量％，更優(yōu)選不小于90重量％，特別是優(yōu)選不小亍95重量％的量含有聚醚酰胺?？梢詫層與除聚氨酯以外的其它熱塑性聚合物、彈性體、橡膠等以不損害性能這樣的量共混。本發(fā)明的層壓體的層壓構(gòu)造的實(shí)例包括X層/Y層，X層/Y層/X層，Y層/X層/Y層，X層/Y層/基底材料層，基底材料層/X層/Y層，X層/Y層/X層/基底材料層，Y層/X層/Y層/基底材料層，Y層/X層/粘合劑層/基底材料層，X層/Y層/粘合劑層/基底材料層，基底材料層/粘合劑層/X層/Y層/X層/粘合劑層/基底材料層，基底材料層/粘合劑層/Y層/X層/Y層/粘合劑層/基底材料層等。對(duì)于基底材料層，可以使用由除構(gòu)成X層和Y層的聚合物以外的其它聚合物材料得到的薄膜、片、膜和模制品；由玻璃、陶瓷等作為原料所制成的天然或合成纖維或無(wú)機(jī)纖維得到的機(jī)織物、針織物、編織物和無(wú)紡布；玻璃、金屬、陶瓷、涂膜、紙等；皮革等。作為粘合劑層，可以使用各種已知的粘合劑組分、具有粘附性的片或薄膜等，并且優(yōu)選使用不損害本發(fā)明的性能的那些。本發(fā)明的層壓體可以用于鞋材料比如鞋、滑雪靴等的鞋底材料，作為通過(guò)注塑的雙色模制品的汽車部件等，同時(shí)除使用作為擠塑制品的薄膜層壓體的滑雪板以外，它還可以用于軟管、管、帶等。本發(fā)明的層壓體的X層和Y層的剝離強(qiáng)度優(yōu)選不小于9.5kgxm，還優(yōu)選不小于10.5kgxm。在本發(fā)明的層壓體中，當(dāng)Y層為具有聚醚型二醇的柔性鏈段的聚氨酯時(shí)，本發(fā)明的X層和Y層的剝離強(qiáng)度優(yōu)選不小于9.5kg.cm，還優(yōu)選不小于10.5kg'cm，并且特別優(yōu)選不小于10.8kg-cm。在本發(fā)明的層壓體中，當(dāng)Y層為具有聚酯型二醇的柔性鏈段的聚氨酯時(shí)，本發(fā)明的X層和Y層的剝離強(qiáng)度優(yōu)選不小于9.8kg'cm，還優(yōu)選不小于10.2kg'cm，并且特別優(yōu)選不小于10.5kg'cm。本發(fā)明的層壓體的翹曲優(yōu)選不大于2.6mm，還優(yōu)選不大于2.5mm，并且特別優(yōu)選2.4mm。實(shí)施例現(xiàn)在，將在下面參考實(shí)施例和比較例說(shuō)明本發(fā)明。然而，本發(fā)明不限于這些實(shí)施例。物理性能是以下列方式測(cè)量的。1)相對(duì)粘度0F)(0.5重量/體積％間-甲酚溶液，25°C):Ostwald粘度計(jì)測(cè)量在作為溶劑的特級(jí)試劑間甲酚中的濃度為5g/dm"寸的相對(duì)粘度。2)末端羧基濃度([C00H]):向約lg的聚合物中加入40mL的芐醇，并且將得到的混合物在氮?dú)庵屑訜嵋匀芙庠摼酆衔?。向所得到的樣品溶液中加入作為指示劑的酚酞，并且使用N/20氫氧化鉀-乙醇溶液對(duì)溶液進(jìn)行滴定。3)末端氨基濃度([NH2]):將約lg的聚合物溶解在苯酚和甲醇(體積比9/1)的40mL混合溶液中以得到樣品溶液。向所得到的樣品溶液中加入作為指示劑的百里酚藍(lán)，并且使用N/20鹽酸對(duì)溶液進(jìn)行滴定。4)數(shù)均分子量(Mn):根據(jù)下列方程，使用末端羧基濃度([COOH])和末端氨基濃度([NH2])確定數(shù)均分子量(Mn)。Mn=2/(末端氨基濃度[NH2]+末端羧基濃度[COOH])5)熔點(diǎn)(Tm)和結(jié)晶溫度(Tc):使用由ShimazuSeisakusho股份有限公司制造的差示掃描量熱計(jì)DSC-50，在氮?dú)鈿夥罩袦y(cè)定Tm和Tc。將聚合物以10°C/min的速率從室溫加熱至230'C(即，第一輪升溫)并且在23(TC保持IO分鐘。然后，25將溫度以1(TC/min的速率降低至-10(TC(g卩，第一輪降溫)，隨后以10°C/mm的速率加熱至23(TC(即，第二輪升溫)?；谒玫降腄SC曲線，將第一輪降溫中的放熱峰值溫度確定為Tc，而將第二輪升溫中的吸熱峰值溫度確定為Tm。6)機(jī)械物理性能通過(guò)注塑，模塑出下列試樣，并且將所得到的試樣用于下列說(shuō)明的(1)至(4)的測(cè)量(1)拉伸試驗(yàn)(在屈服點(diǎn)的拉伸強(qiáng)度和拉伸伸長(zhǎng)率)根據(jù)ASTMD638，使用在ASTMD638中所述的類型I的試樣進(jìn)行拉伸試驗(yàn)。(2)彎曲試驗(yàn)(彎曲強(qiáng)度和彎曲模量)根據(jù)ASTMD790，使用尺、j-為6.35mmx12.7mmx127mm的試樣在23。C進(jìn)行彎曲試驗(yàn)。(3)沖擊強(qiáng)度(懸梁式，具有切口)根據(jù)ASTMD256，使用尺寸為12.7mmx12.7mmx63.5mm的試樣在23。C和-4(TC測(cè)量沖擊強(qiáng)度。(4)負(fù)荷變形溫度根據(jù)ASTMD648，使用尺寸為6.35mmx12.7mmx127mm的試樣在0.45MPa的負(fù)荷下測(cè)量變形溫度。7)抗彎曲疲勞性將通過(guò)注塑而成型的厚度為3mm的板切割成25mmx150mm的條狀以得到試樣，并且根據(jù)參考ASTMD813的deMattia方法，在卡盤間最大距離為75mm、最小距離為19mm并且彎曲操作次數(shù)為300次/min的條件下進(jìn)行彎曲(撓曲)試驗(yàn)。測(cè)量在試樣的中心導(dǎo)致裂紋的彎曲操作的最少次數(shù)以評(píng)價(jià)抗彎曲疲勞性。試驗(yàn)進(jìn)行三次，并且采用它們的平均數(shù)據(jù)。8)硬度根據(jù)ASTMD2240測(cè)量肖氏D。將通過(guò)注塑而成型的厚度為6mm的板用于測(cè)量其硬度。測(cè)量在23。C進(jìn)行。9)霧度(混濁度)根據(jù)JISK7105,使用通過(guò)注塑而成型的25mmx60mmximm厚、25mmx60mmx2mm厚禾卩25mmx60mmx3mm厚的板測(cè)量霧度。使用由TestingMachine股份有限公司制造的直接讀數(shù)型霧度計(jì)算機(jī)HGM-2DP。2610)剝離強(qiáng)度通過(guò)注塑方法，在210'C的樹脂溫度和40。C的模塑溫度的條件下，將聚氨酯模塑成80mmx80mmx1mm厚(Y層)的尺寸。使用尺寸為80mmx25mmx15厚的鋁箔覆蓋模具中的模制品(Y層)的下部。向這種模制品(Y層)中，在24(TC的樹脂溫度和4(TC的模塑溫度的條件下注射聚酰胺以進(jìn)行注塑，從而制備出其中直接層壓聚酰胺和聚氨酯的層壓體。為了由這種層壓體制備出用于測(cè)量剝離強(qiáng)度的樣品，將板在鋁箔的縱向上切割成10mm的寬度以得到80mmx10mmx2mm厚的條。將鋁箔從該條上剝離以得到用于測(cè)量剝離強(qiáng)度的試樣。在剝離試驗(yàn)過(guò)程中測(cè)試儀的卡盤的接合區(qū)域和夾緊區(qū)域的尺寸分別為55mmx10mm禾卩25mmx10mm。借助于由Orientech公司制造的Tensilon2500，由T剝離試驗(yàn)測(cè)量剝離強(qiáng)度。在卡盤間隔為5mm并且拉伸速率為20mm/min的條件下測(cè)量剝離強(qiáng)度。該試驗(yàn)重復(fù)進(jìn)行5次/樣品，并且采用它們的平均數(shù)據(jù)。11)翹曲將通過(guò)直接層壓聚醚酰胺和熱塑性聚氨酯得到的尺寸為80mmx80mmx2mm厚的層壓體(聚醚酰胺的厚度為lmm，熱塑性聚氨酯的厚度為lmm)放置在水平固定的金屬板上，使得熱塑性聚氨酯側(cè)面向金屬板。使用顯微鏡測(cè)量熱塑性聚氨酯和金屬板之間的間隔。通過(guò)以下方法制備出層壓體通過(guò)注塑，在21(TC的樹脂溫度和4(TC的模塑溫度的條件下模塑熱塑性聚氨酯，然后在24(TC的樹脂溫度和4(TC的模塑溫度的條件下，在熱塑性聚氨酯上模塑聚酰胺彈性體。制備實(shí)施例1:PAE1的制備在70L的配備有攪拌器、溫度計(jì)、扭矩計(jì)、壓力計(jì)、氮?dú)馊肟?、壓力控制器和聚合物出口的壓力容器中，投?4.000kg由UBEIndustries有限公司生產(chǎn)的12-氨基十二烷酸、0.986kg的己二酸、4.628kg的XYX類型的三嵌段聚醚二胺(XTJ-542，由HuntsmanCorp.生產(chǎn)，全部的胺1.94m叫/g)、0.384kg的異佛爾酮二胺(產(chǎn)品名VESTAMINIPD，由DegussaJapan股份有限公司生產(chǎn))、6g的一水合次磷酸鈉以及60g的耐熱性試齊lJ(Tominox917，由YoshitomiPharmaceutical股份有限公司生產(chǎn))。用氮?dú)馔耆脫Q容器內(nèi)部的氣體。然后，在以186升/小時(shí)的速率供給氮?dú)獠⑶覍⑷萜鲀?nèi)部的壓力調(diào)節(jié)至0.05MPa的同時(shí)，歷時(shí)3.5小時(shí)將容器從室溫加熱至230°C。在將容器內(nèi)部的壓力保持在0.05MPa的同時(shí)，在容器中于23CTC下進(jìn)一步進(jìn)行4小時(shí)的聚合，以得到聚合物。在完成聚合之后，停止攪拌，并且經(jīng)由聚合物出口，從容器中取出熔融的無(wú)色透明繩狀聚合物。將該聚合物繩在水中冷卻，并且造粒以得到約15kg的粒料。所得到的粒料是具有良好的橡膠彈性的無(wú)色、半透明、韌性聚合物。nr=1.92，[COOH]=4.16X10-5叫/g，[NH2]=2.40X10.5eq/g，Mn=30500，Tm=156.2°C，并且Tc=l12.7°C。制備實(shí)施例2:PAE2的制備在70L配備有攪拌器、溫度計(jì)、扭矩計(jì)、壓力計(jì)、氮?dú)馊肟?、壓力控制器和聚合物出口的壓力容器中，投入l2.292kg由UBEIndustries有限公司生產(chǎn)的12-氨基十二烷酸、1.246kg的己二酸、6.000kg的XYX類型的三嵌段聚醚二胺(XTJ-542，由Huntsman公司生產(chǎn)，全部的胺1.94meq/g)、0.462kg的異佛爾酮二胺(產(chǎn)品名VESTAMINIPD、由DegussaJapan股份有限公司生產(chǎn))、6g的一水合次磷酸鈉以及60g的耐熱性試劑(Tominox917，由YoshitomiPharmaceutical股份有限公司生產(chǎn))。用氮?dú)馔耆脫Q容器內(nèi)部的氣體。然后，在以186升/小時(shí)的速率供給氮?dú)獠⑶覍⑷萜鲀?nèi)部的壓力調(diào)節(jié)至0.05MPa的同時(shí)，歷時(shí)3.5小時(shí)將容器從室溫加熱至230。C。在將容器內(nèi)部的壓力保持在0.05MPa的同時(shí)，在容器中于23(TC下進(jìn)一步進(jìn)行4小時(shí)聚合，以得到聚合物。在完成聚合之后，停止攪拌，并且經(jīng)由聚合物出口，從容器中取出熔融的無(wú)色透明繩狀聚合物。將該聚合物繩在水中冷卻，并且造粒以得到約15kg的粒料。所得到的粒料是具有良好橡膠彈性的無(wú)色、半透明、韌性聚合物。甲=1.93，[COOH]=3.71xlOq/g，[NH2]=2.53x10q/g，Mn=32100，Tm=151.8°C，并且Tc二108.rC。制備實(shí)施例3:PAE3的制備在70L配備有攪拌器、溫度計(jì)、扭矩計(jì)、壓力計(jì)、氮?dú)馊肟?、?8力控制器和聚合物出口的壓力容器中，投入13.248kg由UBEIndustries有限公司生產(chǎn)的12-氨基十二垸酸、1.092kg的己二酸、5.256kg的XYX類型的三嵌段聚醚二胺(XTJ-542，由Huntsman公司生產(chǎn)，全部的胺1.94m叫/g)、0.404kg的異佛爾酮二胺(產(chǎn)品名VESTAMINIPD，由DegussaJapan股份有限公司生產(chǎn))、6g的一水合次磷酸鈉以及60g的耐熱性試齊lJ(Tominox917，由YoshitomiPharmaceutical股份有限公司生產(chǎn))。用氮?dú)馔耆脫Q容器內(nèi)部的氣體。然后，在以186升/小時(shí)的速率供給氮?dú)獠⑶覍⑷萜鲀?nèi)部的壓力調(diào)節(jié)至0.05MPa的同時(shí)，歷時(shí)3.5小時(shí)將容器從室溫加熱至230°C。在將容器內(nèi)部的壓力保持在0.05MPa的同時(shí)，在容器中于230。C下進(jìn)一步進(jìn)行4小時(shí)聚合，以得到聚合物。在完成聚合之后，停止攪拌，并且經(jīng)由聚合物出口，從容器中取出熔融的無(wú)色透明繩狀聚合物。將該聚合物繩在水中冷卻，并且造粒以得到約15kg的粒料。所得到的粒料是具有良好橡膠彈性的無(wú)色、半透明、韌性聚合物。甲=1.92,[COOH]=4.16x10.5eq/g，[NH2]=2.40xl(T5eq/g，Mn=30500，Tm=156.2°C，并且Tc=l12.7°C。制備實(shí)施例4:PAE4的制備在70L配備有出口的壓力容器中，投入14.172kg的月桂內(nèi)酰胺、0.831kg的己二酸和2.000kg的水。用氮?dú)馔耆脫Q容器內(nèi)部的氣體，然后將容器加壓，并且在4.02MPa的壓力、27(TC下聚合6小時(shí)。然后，通過(guò)釋放壓力將壓力降低至大氣壓力，以得到末端富含羧酸的尼龍12預(yù)聚物。該預(yù)聚物具有[COOH]=84.9X10q/g和[NH2]=7.72X1(T^q/g。向得到的材料中，投入4.501kg的XYX類型的三嵌段聚醚二胺(XTJ-542,由Huntsman公司生產(chǎn)，全部的胺1.94m叫/g)，0.242kg的異佛爾酮二胺(產(chǎn)品名VESTAMINIPD，由DegussaJapan股份有限公司.生產(chǎn))、6g的一水合次磷酸鈉以及60g的耐熱性試劑(Tominox917，由YoshitomiPharmaceutical股份有限公司生產(chǎn))。用氮?dú)馔耆脫Q容器內(nèi)部的氣體。然后，在以186升/小時(shí)的速率供給氮?dú)獠⑶覍⑷萜鲀?nèi)部的壓力調(diào)節(jié)至0.05MPa的同時(shí)，歷時(shí)3.5小時(shí)將容器從室溫加熱至230°C。在將容器內(nèi)部的壓力保持在0.05MPa的同時(shí)，在容器中于23(TC下進(jìn)一步進(jìn)行4小時(shí)聚合，以得到聚合物。在完成聚合之后，停止攪拌，并且經(jīng)由聚合物出口，從容器中取出熔融的無(wú)色透明繩狀聚合物。將該聚合物繩在水中冷卻，并且造粒以得到約16kg的粒料。所得到的粒料是具有良好橡膠彈性的無(wú)色、半透明、韌性聚合物。rjr=1.95，[COOH]=3.89xlO、q/g，[NH2]=2.32x10、q/g，Mn=32200，Tm=158.5°C，并且Tc二115.1。C。制備實(shí)施例5:PAE5的制備在70L配備有攪拌器、溫度計(jì)、扭矩計(jì)、壓力計(jì)、氮?dú)馊肟?、壓力控制器和聚合物出口的壓力容器中，投?0.828kg由UBEIndustries有限公司生產(chǎn)的12-氨基十二烷酸、1.264kg的己二酸、7.708kg的XYX類型的三嵌段聚醚二胺(XTJ-542，由Huntsman公司生產(chǎn)，全部的胺:1.94m叫/g)、0.200kg的異佛爾酮二胺(產(chǎn)品名VESTAMINIPD，由DegussaJapan股份有限公司生產(chǎn))、6g的--水合次磷酸鈉以及60g的耐熱性試齊U(丁ominox917，由YoshitomiPharmaceutical股份有限公司生產(chǎn))。用氮?dú)馔耆脫Q容器內(nèi)部的氣體。然后，在以186升/小時(shí)的速率供給氮?dú)獠⑶覍⑷萜鲀?nèi)部的壓力調(diào)節(jié)至0.05MPa的同時(shí)，歷時(shí)3.5小時(shí)將容器從室溫加熱至23(TC。在將容器內(nèi)部的壓力保持在0.05MPa的同時(shí)，在容器中于230'C下進(jìn)一步進(jìn)行4.5小時(shí)聚合，以得到聚合物。在完成聚合之后，停止攪拌，并且經(jīng)由聚合物出口，從容器中取出熔融的無(wú)色透明繩狀聚合物。將該聚合物繩在水中冷卻，并且造粒以得到約15kg的粒料。所得到的粒料是具有良好橡膠彈性的無(wú)色、半透明、韌性聚合物。『1.99，[COOH]=3.14xlOq/g，[NH2]=2.41x10-5eq/g，Mn=36000，Tm=151.4°C，并且Tc-98.2。C。制備實(shí)施例6:PAE6的制備在70L配備有攪拌器、溫度計(jì)、扭矩計(jì)、壓力計(jì)、氮?dú)馊肟?、壓力控制器和聚合物出口的壓力容器中，投?0.086kg由UBEIndustries有限公司生產(chǎn)的12-氨基十二垸酸、1.606Kg的己二酸、7.708kg的XYX類型的三嵌段聚醚二胺(XTJ-542，由Huntsman公司生產(chǎn)，全部的胺:1.94m叫/g)、0.600kg的異佛爾酮二胺(產(chǎn)品名VESTAMINIPD，由DegussaJapan股份有限公司.生產(chǎn))、6g的一水合次磷酸鈉以及60g的耐熱性試齊U(Tominox917，由YoshitomiPharmaceutical股份有限公司生產(chǎn))。用氮?dú)馔耆脫Q容器內(nèi)部的氣體。然后，在以186升/小時(shí)的速率供給氮?dú)獠⑶覍⑷萜鲀?nèi)部的壓力調(diào)節(jié)至0.05MPa的同時(shí)，歷時(shí)3.5小時(shí)將容器從室溫加熱至23(TC。在將容器內(nèi)部的壓力保持在0.05MPa的同時(shí)，在容器中于230'C下進(jìn)一步進(jìn)行6小時(shí)聚合，以得到聚合物。在完成聚合之后，停止攪拌，并且經(jīng)由聚合物出口，從容器中取出熔融的無(wú)色透明繩狀聚合物。將該聚合物繩在水中冷卻，并且造粒以得到約15kg的粒料。所得到的粒料是具有良好橡膠彈性的無(wú)色、半透明、韌性聚合物。"!=1.95，[COOH]=3.51xlOq/g，[NH2]=1.69><10-5eq/g，Mn=38500，Tm=142.8°C，并且Tc二85.0。C。制備實(shí)施例7:PAE7的制備在70L配備有攪拌器、溫度計(jì)、扭矩計(jì)、壓力計(jì)、氮?dú)馊肟?、壓力控制器和聚合物出口的壓力容器中，投?0,456kg由UBEIndustries有限公司生產(chǎn)的12-氨基十二垸酸、2.092kg的己二酸，7.708kg的XYX類型的三嵌段聚醚二胺(XTJ-542，由Huntsman公司生產(chǎn)，全部的胺:1.94meq/g)，0.400kg的異佛爾酮二胺(產(chǎn)品名VESTAMINIPD，由DegussaJapan股份有限公司.生產(chǎn))、6g的一水合次磷酸鈉以及60g的耐熱性試齊U(Tominox917，由YoshitomiPharmaceutical股份有限公司生產(chǎn))。用氮?dú)馔耆脫Q容器內(nèi)部的氣體。然后，在以186升/小時(shí)的速率供給氮?dú)獠⑶覍⑷萜鲀?nèi)部的壓力調(diào)節(jié)至0.05MPa的同時(shí)，歷時(shí)3.5小時(shí)將容器從室溫加熱至23(TC。在將容器內(nèi)部的壓力保持在0.05MPa的同時(shí)，在容器中于23(TC下進(jìn)一步進(jìn)行5小時(shí)聚合，以得到聚合物。在完成聚合之后，停止攪拌，并且經(jīng)由聚合物出口，從容器中取出熔融的無(wú)色透明繩狀聚合物。將該聚合物繩在水中冷卻，并且造粒以得到約15kg的粒料。所得到的粒料是具有良好橡膠彈性的無(wú)色、半透明、韌性聚合物。甲=2.01，[COOH]=2.74xl(T5eq/g，[NH2]=2.39x10、/g，Mn=39000，Tm=146.9°C，并且Tc二88.2。C。制備實(shí)施例8:PAE8的制備在70L配備有攪拌器、溫度計(jì)、扭矩計(jì)、壓力計(jì)、氮?dú)馊肟?、壓力控制器和聚合物出口的壓力容器中，投?0.856kg由UBEIndustries有限公司生產(chǎn)的12-氨基十二烷酸、1.386kg的己二酸、7.708kg的XYX類型的三嵌段聚醚二胺(XTJ-542，由Huntsman公司生產(chǎn)，全部的胺:1.94m叫/g)、0.400kg的異佛爾酮二胺(產(chǎn)品名VESTAMINIPD，由DegussaJapan股份有限公司.生產(chǎn))、6g的一水合次磷酸鈉以及60g的耐熱性試齊U(Tominox917，由YoshitomiPharmaceutical股份有限公司生產(chǎn))。用氮?dú)馔耆脫Q容器內(nèi)部的氣體。然后，在以186升/小時(shí)的速率供給氮?dú)獠⑶覍⑷萜鲀?nèi)部的壓力調(diào)節(jié)至0.05MPa的同時(shí)，歷時(shí)3.5小時(shí)將容器從室溫加熱至230°C。在將容器內(nèi)部的壓力保持在0.05MPa的同時(shí)，在容器中于23(TC下進(jìn)一步進(jìn)行5.5小時(shí)聚合，以得到聚合物。在完成聚合之后，停止攪拌，并且經(jīng)由聚合物出口，從容器中取出瑢融的無(wú)色透明繩狀聚合物。將該聚合物繩在水中冷卻，并且造粒以得到約15kg的粒料。所得到的粒料是具有良好橡膠彈性的無(wú)色、半透明、韌性聚合物?！?.01，[COOH]=2.21xlO、/g，[NH2]=2.40xlCT5eq/g，Mn=43400，Tm=146.4°C，并且Tc=86.0°C。制備實(shí)施例9:PAE9的制備在70L配備有攪拌器、溫度計(jì)、扭矩計(jì)、壓力計(jì)、氮?dú)馊肟?、壓力控制器和聚合物出口的壓力容器中，投?0.856kg由UBEIndustries有限公司生產(chǎn)的12-氨基十二垸酸、1.386kg的己二酸、7.708kg的XYX類型的三嵌段聚醚二胺(XTJ-542，由Huntsman公司生產(chǎn)，全部的胺:1.94meq/g)，0.316kg的由2，2,4-三甲基-l,6-二氨基己烷和2,4,4-三甲基-l,6-二氨基己烷形成的混合物(產(chǎn)品名VESTAMINTMD，由DegussaJapan股份有限公司生產(chǎn))、6g的一水合次磷酸鈉以及60g的耐熱性試齊IJ(Tominox917，由YoshitomiPharmaceutical股份有限公司生產(chǎn))。用氮?dú)馔耆脫Q容器內(nèi)部的氣體。然后，在以186升/小時(shí)的速率供給氮?dú)獠⑶覍⑷萜鲀?nèi)部的壓力調(diào)節(jié)至0.05MPa的同時(shí)，歷時(shí)3.5小時(shí)將容器從室溫加熱至230°C。在將容器內(nèi)部的壓力保持在0.05MPa的同時(shí)，在容器中于23(TC下進(jìn)一步進(jìn)行5.5小時(shí)聚合，以得到聚合物。在完成聚合之后，停止攪拌，并且經(jīng)由聚合物出口，從容器中取出熔融的無(wú)色透明繩狀聚合物。將該聚合物繩在水中冷卻，并且造粒以得到約15kg的粒料。所得到的粒料是具有良好橡膠彈性的無(wú)色、半透明、韌性聚合物。r|r=2.06，[COOH]=2.03xl(T5eq/g，[NH2]=2.20xlCT5eq/g，Mn=47300，Tm=145.8°C，并且Tc二82.0。C。制備實(shí)施例10:PAEIO的制備在70L配備有攪拌器、溫度計(jì)、扭矩計(jì)、壓力計(jì)、氮?dú)馊肟?、壓力控制器和聚合物出口的壓力容器中，投?0.086kg由UBEIndustries有限公司生產(chǎn)的12-氨基十二烷酸、1.606kg的己二酸、7.708kg的XYX類型的三嵌段聚醚二胺(XTJ-542，由Huntsman公司生產(chǎn)，全部的胺1.94meq/g)、0.542kg的降冰片垸二胺(2,5-和2,6-降冰片烷二胺混合物；產(chǎn)品名NBDA，由MitsuiChemicalIndustries有限公司生產(chǎn))、6g的一水合次磷酸鈉以及60g的耐熱性試劑(Tominox917，由YoshitomiPharmaceutical股份有限公司生產(chǎn))。用氮?dú)馔耆脫Q容器內(nèi)部的氣體。然后，在以186升/小時(shí)的速率供給氮?dú)獠⑶覍⑷萜鲀?nèi)部的壓力調(diào)P至0.05MPa的同時(shí)，歷時(shí)3.5小時(shí)將容器從室溫加熱至230°C。在將容器內(nèi)部的壓力保持在0.05MPa的同時(shí)，在容器中于23(TC下進(jìn)一步進(jìn)行6小時(shí)聚合，以得到聚合物。在完成聚合之后，停止攪拌，并且經(jīng)由聚合物出口，從容器中取出熔融的無(wú)色透明繩狀聚合物。將該聚合物繩在水中冷卻，并且造粒以得到約15kg的粒料。所得到的粒料是具有良好橡膠彈性的無(wú)色、半透明、韌性聚合物。"!=1.98，[COOH]=2.80xl0q/g，[NH2]=2.26xl(T、q/g，Mn=39500，Tm=143.5°C，并且Tc二83.0。C。制備實(shí)施例11(制備比較例)PAE11的制備在70L配備有攪拌器、溫度計(jì)、扭矩計(jì)、壓力計(jì)、氮?dú)馊肟?、壓力控制器和聚合物出口的壓力容器中，投?4.000kg由UBEIndustries有限公司生產(chǎn)的12-氨基十二烷酸、0.744kg的己二酸、5.256kg的XYX類型的三嵌段聚醚二胺(XTJ-542，由Huntsman公司生產(chǎn)，全部的胺:331.94meq/g)、6g的一水合次磷酸鈉以及60g的耐熱性試劑(Tominox917，由YoshitomiPharmaceutical股份有限公司生產(chǎn))。用氮?dú)馔耆脫Q容器內(nèi)部的氣體。然后，在以186升/小時(shí)的速率供給氮?dú)獠⑶覍⑷萜鲀?nèi)部的壓力調(diào)節(jié)至0.05MPa的同時(shí)，歷時(shí)3.5小時(shí)將容器從室溫加熱至230°C。在將容器內(nèi)部的壓力保持在0.05MPa的同時(shí)，在容器中于230'C下進(jìn)一步進(jìn)行2.5小時(shí)聚合，以得到聚合物。在完成聚合之后，停止攪拌，并且經(jīng)由聚合物出口，從容器中取出熔融的無(wú)色透明繩狀聚合物。將聚合物繩在水中冷卻，并且造粒以得到約15kg的粒料。所得到的粒料是具有良好橡膠彈性的無(wú)色、半透明、韌性聚合物?！簂"0，[COOH]=2.88xlO-5eq/g，[NH2]=4.13x10—、q/g，Mn=28500，Tm=165.0°C，并且Tc=129.7°C。制備實(shí)施例12(制備比較例)PAE12的制備在70L配備有攪拌器、溫度計(jì)、扭矩計(jì)、壓力計(jì)、氮?dú)馊肟?、壓力控制器和聚合物出口的壓力容器中，投?4.000kg由UBEIndustries有限公司生產(chǎn)的12-氨基十二垸酸、1.058kg的己二酸、4.558kg的XYX類型的三嵌段聚醚二胺(XTJ-542，由Huntsman公司生產(chǎn)，全部的胺:1.94m叫/g)、0,384kg的間二甲苯二胺(MitsubishiGasChemical股份公司的產(chǎn)品)、6g的一水合次磷酸鈉以及60g的耐熱性試劑(Tominox917，由YoshitomiPharmaceutical股份有限公司生產(chǎn))。用氮?dú)馔耆脫Q容器內(nèi)部的氣體。然后，在以186升/小時(shí)的速率供給氮?dú)獠⑶覍⑷萜鲀?nèi)部的壓力調(diào)節(jié)至0.05MPa的同時(shí)，歷時(shí)3.5小時(shí)將容器從室溫加熱至230。C。在將容器內(nèi)部的壓力保持在0.05MPa的同時(shí)，在容器中于23(TC下進(jìn)一步進(jìn)行4小時(shí)聚合，以得到聚合物。在完成聚合之后，停止攪拌，并且經(jīng)由聚合物出口，從容器中取出熔融的無(wú)色透明繩狀聚合物。將該聚合物繩在水中冷卻，并且造粒以得到約15kg的粒料。所得到的粒料是具有良好橡膠彈性的無(wú)色、半透明、韌性聚合物。ri產(chǎn)1.98，[COOH]=3.87xlO—、q/g，[NH2]=2.50x10-5eq/g，Mn=31500，Tm=155.8°C，并且T「114.1。C。制備實(shí)施例13(制備比較例)PAE13的制備在70L配備有攪拌器、溫度計(jì)、扭矩計(jì)、壓力計(jì)、氮?dú)馊肟?、?4力控制器和聚合物出口的壓力容器中，投入11.200kg由UBEIndustries有限公司生產(chǎn)的12-氨基十二烷酸、1.093kg的己二酸、7.707kg的XYX類型的三嵌段聚醚二胺(XTJ-542，由Huntsman公司生產(chǎn)，全部的胺:1.94m叫/g)、6g的一水合次磷酸鈉以及60g的耐熱性試劑(Tominox917，由YoshitomiPharmaceutical股份有限公司生產(chǎn))。用氮?dú)馔耆脫Q容器內(nèi)部的氣體。然后，在以186升/小時(shí)的速率供給氮?dú)獠⑶覍⑷萜鲀?nèi)部的壓力調(diào)節(jié)至0.05MPa的同時(shí)，歷時(shí)3.5小時(shí)將容器從室溫加熱至230°C。在將容器內(nèi)部的壓力保持在0.05MPa的同時(shí)，在容器中于23(TC下進(jìn)一步進(jìn)行2.5小時(shí)聚合，以得到聚合物。在完成聚合之后，停止攪拌，并且經(jīng)由聚合物出口，從容器中取出熔融的無(wú)色透明繩狀聚合物。將該聚合物繩在水中冷卻，并且造粒以得到約15kg的粒料。所得到的粒料是具有良好橡膠彈性的無(wú)色、半透明、韌性聚合物。甲=2.01,[COOH]=2.49xlO—^q/g，[NH2]=2.61><10—5eq/g，Mn=39200，Tm=150.2°C，并且Tc=103.8°C。實(shí)施例1至10，比較例1至3通過(guò)注塑將PAE1至13的粒料成型以得到用于測(cè)量物理性能的樣品。使用所得到的樣品，測(cè)量機(jī)械物理性能、負(fù)荷變形溫度、抗彎曲疲勞性、硬度和霧度。而且，將PAE1至13與聚酯型二醇基聚氨酯(產(chǎn)品名:ElastollanET695,由BASFJapan有限公司生產(chǎn)，肖氏硬度A95)—起進(jìn)行雙色模塑，以制備具有TPU和PAE的這兩層的層壓體，并且測(cè)量其剝離強(qiáng)度和翹曲。代表性結(jié)果示出在表1中。本發(fā)明的PAEl至10是在其組成中含有選自含6至22個(gè)碳原子的支鏈飽和二胺、含6至16個(gè)碳原子的支鏈脂環(huán)族二胺和降冰片烷二胺中的至少一種二胺的PAE。已發(fā)現(xiàn)，與不含這些二胺化合物的PAEll至13相比，PAEl至10具有低的霧度并且在透明性方面是特別優(yōu)異的。<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>工業(yè)適用性本發(fā)明的聚醚型聚酰胺彈性體具有充分低的吸水性、令人滿意的物理性能比如抗彎曲疲勞性等、對(duì)樹脂板比如聚氨酯板等的優(yōu)異粘附性以及優(yōu)異的透明性。因此，本發(fā)明的聚醚型聚酰胺彈性體在作為彈性體的各種應(yīng)用中是有用的。權(quán)利要求1.一種聚醚型聚酰胺彈性體，所述聚醚型聚酰胺彈性體通過(guò)聚合下列化合物而得到(A)聚酰胺形成單體，所述聚酰胺形成單體選自由下式(1)表示的氨基羧酸化合物(A1)和由下式(2)表示的內(nèi)酰胺化合物(A2)，(B)二胺化合物，所述二胺化合物包含由下式(3)表示的三嵌段聚醚二胺化合物(B1)和至少一種二胺化合物(B2)，所述的二胺化合物(B2)選自含6至22個(gè)碳原子的支鏈飽和二胺、含6至16個(gè)碳原子的支鏈脂環(huán)族二胺和降冰片烷二胺，和(C)由下式(4)表示的二羧酸化合物，H2N——R1——COOH…………(1)其中R1表示含烴鏈的連接基團(tuán)，其中R2表示含烴鏈的連接基團(tuán)，其中x表示1至20的數(shù)，y表示4至50的數(shù)，并且z表示1至20的數(shù)，其中R3表示含烴鏈的連接基團(tuán)，并且m表示0或1。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚醚型聚酰胺彈性體，其中基于所述(A)聚酰胺形成單體、所述(B)二胺化合物和所述(C)二羧酸化合物的總量，所述(A)聚酰胺形成單體的比例為10至95重量％。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚醚型聚酰胺彈性體，其中基于所述(A)聚酰胺形成單體、所述(B)二胺化合物和所述(C)二羧酸化合物的總量，所述(A)聚酰胺形成單體的比例為15至80重量％。4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的聚醚型聚酰胺彈性體，其中在所述式(l)中的R1包含含2至20個(gè)碳原子的亞垸基。5.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的聚醚型聚酰胺彈性體，其中在所述式(2)中的R包含含2至20個(gè)碳原子的亞垸基。6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的聚醚型聚酰胺彈性體，其中在所述式(3)中，分別地，x表示2至6的數(shù)，y表示6至12的數(shù)，并且z表示1至5的數(shù)。7.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的聚醚型聚酰胺彈性體，其中在所述式(3)中，分別地，x表示2至10的數(shù)，y表示13至28的數(shù)，并且z表示l至9的數(shù)。8.根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)所述的聚醚型聚酰胺彈性體，其中基于所述(A)聚酰胺形成單體、所述(B)二胺化合物和所述(C)二羧酸化合物的總量，所述二胺化合物(B2)的比例為0.5至10重量％。9.根據(jù)權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)所述的聚醚型聚酰胺彈性體，其中所述含6至22個(gè)碳原子的支鏈飽和二胺是選自2,2,4-三甲基-1,6-二氨基己烷、2,4,4-三甲基-1,6-二氨基己垸、1,2-二氨基丙垸、1,3-二氨基戊烷、2-甲基-l,5-二氨基戊垸、2-甲基-l,8-二氨基辛垸以及它們的混合物中的二胺。10.根據(jù)權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)所述的聚醚型聚酰胺彈性體，其中所述含6至16個(gè)碳原子的支鏈脂環(huán)族二胺是選自5-氨基-2,2,4-三甲基-l-環(huán)戊垸甲基胺、5-氨基-l,3，3-三甲基環(huán)己烷甲基胺以及它們的混合物中的二胺。11.根據(jù)權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)所述的聚醚型聚酰胺彈性體，其中所述降冰片垸二胺是選自2,5-降冰片烷二甲基胺、2,6-降冰片垸二甲基胺以及它們的混合物中的二胺。12.根據(jù)權(quán)利要求1至11中任一項(xiàng)所述的聚醚型聚酰胺彈性體，其中所述(C)二羧酸化合物是脂族二羧酸或脂環(huán)族二羧酸。13.根據(jù)權(quán)利要求1至12中任一項(xiàng)所述的聚醚型聚酰胺彈性體，其中在所述式(4)中，m表示l，并且RS表示含1至20個(gè)碳原子的亞垸基。14.--種層壓體，所述層壓體通過(guò)層壓由根據(jù)權(quán)利要求1至13中任--項(xiàng)所述的聚醚型聚酰胺彈性體制成的層和由其它熱塑性樹脂制成的層而得到。15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的層壓體，其中所述其它熱塑性樹脂是聚氨酯。16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的層壓體，其中所述聚氨酯是熱塑性聚氨酯。17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的層壓體，其中所述熱塑性聚氨酯具有聚酯型二醇柔性鏈段和/或聚醚型二醇柔性鏈段和/或聚碳酸酯型二醇柔性鏈段和/或聚己酸內(nèi)酯型二醇柔性鏈段。全文摘要本發(fā)明公開(kāi)了一種透明性特別優(yōu)異，同時(shí)保持比如動(dòng)態(tài)物理性能、硬挺性和抗撓曲疲勞性之類的性能的聚醚型聚酰胺彈性體。所述聚醚型聚酰胺彈性體通過(guò)將下列化合物相互聚合而得到(A)聚酰胺形成單體，其選自由式(1)表示的氨基羧酸化合物(A1)和由式(2)表示的內(nèi)酰胺化合物(A2)；(B)二胺化合物，其包含由式(3)表示的三嵌段聚醚型二胺化合物(B1)，以及包含選自含6至22個(gè)碳原子的支鏈飽和二胺、含6至16個(gè)碳原子的支鏈脂環(huán)族二胺和降冰片烷二胺中的至少一種二胺化合物(B2)；和(C)由式(4)表示的二羧酸化合物。H₂N-R¹-COOH(1)中R¹表示含烴鏈的連接基團(tuán)。(2)中R²表示含烴鏈的連接基團(tuán)。(3)中x表示1至20的數(shù)，y表示4至50的數(shù)，并且z表示1至20的數(shù)。HOOC-(R³)_m-COOH(4)中R³表示含烴鏈的連接基團(tuán)，并且m表示0或1。文檔編號(hào)C08G69/40GK101472975SQ20078002248公開(kāi)日2009年7月1日申請(qǐng)日期2007年6月15日優(yōu)先權(quán)日2006年6月16日發(fā)明者奧下洋司,田中章一申請(qǐng)人:宇部興產(chǎn)株式會(huì)社