專利名稱::乙烯/α-烯烴共聚體的摻合物以及由其制造的型材和墊片的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及包含乙烯/a-烯烴共聚體及一或多種聚烯烴的聚合物摻合物,制造此摻合物的方法,及由此摻合物制成的型材及墊片。
背景技術(shù):
:由熱塑性物制成的型材通過型材擠出方法制造。熱塑性材料在擠出機(jī)內(nèi)制成熔體,且在模具內(nèi)起始成型。在下游分級(jí)區(qū)段(sizingsection)賦予型材最后輪廓,其在此同時(shí)被冷卻。典型擠出設(shè)備包含擠出機(jī)、分級(jí)臺(tái)(sizingtable)、取下單元,及自動(dòng)鋸。亦可添加其它工作站,諸如,輸送臺(tái)、沖壓或印刷設(shè)備,其它特殊加工處理單元。當(dāng)使用型材擠出方法時(shí),制造者一般需要以施加的剪切力而"剪切稀化"或粘度減少的彈性體。因?yàn)閿D出機(jī)模具的壓力降及用以轉(zhuǎn)動(dòng)擠出機(jī)螺桿所需的安培數(shù)與彈性體粘度直接相關(guān),由于剪切稀化而使彈性體粘度降低必導(dǎo)致較低的壓力降及較低的安培數(shù)需要。制造者可增加擠出機(jī)螺桿速度至達(dá)安培數(shù)或壓力降所加諸的極限。增加的螺桿速度轉(zhuǎn)化為增加的擠出機(jī)產(chǎn)量。剪切稀化的增加亦延遲表面熔體斷裂(其為另一限制擠出機(jī)產(chǎn)量的現(xiàn)象)的開始。表面熔體斷裂一般被認(rèn)為是質(zhì)量缺陷,且制造者為達(dá)成實(shí)質(zhì)上除去表面熔體斷裂的生產(chǎn)速率而通常限制擠出機(jī)產(chǎn)量且遭受生產(chǎn)力損失。當(dāng)制造具薄壁及復(fù)雜幾何的型材擠出物時(shí),制造者尋求一種除良好剪切稀化行為外另具有高熔體強(qiáng)度("MS")及冷卻時(shí)快速固化的彈性體。高M(jìn)S及冷卻時(shí)快速固化的組合能使零件被熱擠出,且在重力及擠出力量導(dǎo)致變形前在低于彈性體固化溫度冷卻。最終地,為了廣泛的市場(chǎng)接受性,成品零件亦需維持其形狀,即使在加工處理、運(yùn)送或最后使用期間短時(shí)間曝置于高溫。墊片被用于各種不同應(yīng)用,例如,在器具諸如冰箱及冰庫中,其需要用以密封門及器具主體間的區(qū)域的可撓性墊片。用于制造墊片的最普遍使用的材料之一為聚氯乙烯("PVC")。但是,PVC需要化合及配制以并納用以賦予墊片所需性質(zhì)的必要的各種添加劑。除用于額外混合步驟所需的額外時(shí)間及金錢外,諸如增塑劑的添加劑會(huì)吸收溢流而變色。增塑劑添加劑亦易受微生物攻擊,此亦會(huì)導(dǎo)致墊片變色,例如,黑色污漬。再者,PVC墊片在低溫時(shí)變脆,且破裂也成為問題。因此,在低溫時(shí),PVC墊片難以安裝。也發(fā)覺PVC墊片對(duì)于環(huán)境具負(fù)面沖擊。因此,需要一種能提供增加的擠出線速度(即,較低的扭矩及較低的模具壓力)及以降低熔體斷裂、耐崩裂等而言的改良性質(zhì)的用于型材及墊片的材料。
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明概述通過本發(fā)明的各個(gè)方面可符合前述需求。在此提供一種聚合物摻合物,其包含(i)乙烯/a-烯烴共聚體,及(ii)具有至少約6厘牛頓(cN)熔體強(qiáng)度的聚烯烴。此聚合物摻合物中使用的乙烯/(x-烯烴共聚體特征在于其(a)具有約1.7至約3.5的Mw/Mn,至少一個(gè)熔點(diǎn)(Tm,以攝氏度為單位)及密度(d,以克/立方厘米為單位),其中,Tm及d的數(shù)值對(duì)應(yīng)于下列關(guān)系式Tm>-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2,或(b)具有約1.7至約3.5的Mw/Mn,且特征在于以J/g表示的熔化熱AH,和以最高DSC峰及最高CRYSTAF峰間的溫度差而定義的以'C表示的A量AT,其中,AT與AH的數(shù)值具有下列關(guān)系式對(duì)于AH大于0且最高達(dá)130J/g時(shí)為AT、0.1299(AH)+62.81,對(duì)于AH大于130J/g時(shí)為AT^48"C,其中,該CRYSTAF峰是使用至少5%的累積聚合物確定,且若少于5%的該聚合物具有可辨別的CRYSTAF峰,則該CRYSTAF溫度為30°C;或(c)特征在于以該乙烯/a-烯烴共聚體的壓模成型膜測(cè)量的在300%應(yīng)變及1周期的以百分?jǐn)?shù)表示的彈性回復(fù)Re,且具有以克/立方厘米表示的密度d,其中,當(dāng)該乙烯/a-烯烴共聚體實(shí)質(zhì)上無交聯(lián)相時(shí),Re及d的數(shù)值滿足下列關(guān)系式Re〉1481-1629(d);或(d)具有使用TREF分級(jí)時(shí)在4(TC與13(TC之間洗脫的分子級(jí)分,特征在于此級(jí)分具有比在相同溫度之間洗脫的可相比擬的無規(guī)乙烯共聚體級(jí)分高至少5%的摩爾共聚單體含量,其中,此可相比擬的無規(guī)乙烯共聚體具有相同共聚單體,且具有該乙烯Ax-烯烴共聚體的10%以內(nèi)的熔體指數(shù)、密度及摩爾共聚單體含量(以整個(gè)聚合物為基準(zhǔn)計(jì));或(e)特征在于25。C時(shí)的儲(chǔ)能模量,G,(25。C),及IO(TC時(shí)的儲(chǔ)能模量,G,(腦。C),其中,G,(25。C)對(duì)G,(10(TC)的比例為約1:1至約10:1。在某些具體實(shí)施方式中,乙烯/a-烯烴共聚體具有約1.7至約3.5的Mw/Mn,至少一個(gè)熔點(diǎn)(Tm,以攝氏度為單位)及密度(d,以克/立方厘米為單位),其中,Tm及d的數(shù)值對(duì)應(yīng)于下列關(guān)系式Tm2858.91-1825.3(d)+1112.8(d)2。在某些具體實(shí)施方式中,乙烯/a-烯烴共聚體具有約1.7至約3.5的MJMn,且特征在于以J/g表示的熔化熱AH,和以最高DSC峰及最高CRYSTAF峰間的溫度差而定義的以'C表示的A量AT,其中,△T與AH的數(shù)值具有下列關(guān)系式對(duì)于AH大于0且最高達(dá)130J/g時(shí)為AT》0.1299(AH)+62.81,對(duì)于AH大于130J/g時(shí)為AT^48"C,其中,該CRYSTAF峰是使用至少5%的累積聚合物確定,且若少于5%的該聚合物具有可辨別的CRYSTAF峰,則該CRYSTAF溫度為30°C。在其它具體實(shí)施方式中,乙烯/a-烯烴共聚體特征在于以該乙烯/(1-烯烴共聚體的壓模成型膜測(cè)量的在300%應(yīng)變及1周期的以百分?jǐn)?shù)表示的彈性回復(fù)Re,且具有以克/立方厘米表示的密度d,其中,當(dāng)該乙烯Ax-烯烴共聚體實(shí)質(zhì)上無交聯(lián)相時(shí),Re及d的數(shù)值滿足下列關(guān)系式:Re〉1481隱l629(d),Re〉1491-1629(d),Re>1501-1629(d),或Re>1511-1629(d)。在一具體實(shí)施方式中,乙烯/a-烯烴共聚體具有(a)在使用TREF分級(jí)時(shí)在40'C與13(TC之間洗脫的至少一種分子級(jí)分,其特征在于此級(jí)分具有至少0.5至最高達(dá)約1的嵌段指數(shù),及大于約1.3的分子量分布(MJM。);或(b)大于0且最高達(dá)約1.0的平均嵌段指數(shù),及大于約1.3的分子量分布(Mw/Mn)。在另一具體實(shí)施方式中,乙烯/a-烯烴共聚體具有使用TREF分級(jí)時(shí)在4(TC與13(TC之間洗脫的分子級(jí)分,特征在于此級(jí)分具有比在相同溫度之間洗脫的可相比擬的無規(guī)乙烯共聚體級(jí)分高至少5%的摩爾共聚單體含量,其中,此可相比擬的無規(guī)乙烯共聚體具有相同共聚單體,且具有該乙烯Ax-烯烴共聚體的10%以內(nèi)的熔體指數(shù)、密度及摩爾共聚單體含量(以整個(gè)聚合物為基準(zhǔn)計(jì))。在一具體實(shí)施方式中,乙烯/a-烯烴共聚體特征在于25T:時(shí)的儲(chǔ)能模量,G'(25°C),及IO(TC時(shí)的儲(chǔ)能模量,G'(10(TC),其中,G'(25。C)對(duì)G,(10(TC)的比例為約1:1至約10:1。在某些具體實(shí)施方式中,乙烯/ot-烯烴共聚體中的a-烯烴為苯乙烯、丙烯、l-丁烯、l-己烯、l-辛烯、4-甲基-l-戊烯、降冰片烯、1-癸烯、1,5-己二烯,或其組合。在其它具體實(shí)施方式中,乙烯Ax-烯烴共聚體具有約0.1至約2000克/10分鐘,約1至約1500克/10分鐘,約2至約1000克/10分鐘,或約5至約500克/10分鐘的熔體指數(shù),其依據(jù)ASTMD-1238,條件190。C/2.16千克測(cè)量。在某些具體實(shí)施方式中,乙烯Ax-烯烴共聚體以總組合物重量的約5%至約95%,約50%至約90%,或約70%至約90%存在。在某些具體實(shí)施方式中,本文提供的聚合物摻合物內(nèi)的聚烯烴為均聚物。聚烯烴可為聚丙烯或聚乙烯。在一個(gè)具體實(shí)施方式中,聚乙烯為高密度聚乙烯。在某些具體實(shí)施方式中,聚乙烯以總組合物重量的約5%至約95%,約10%至約50%,或約10%至約30%存在。在其它具體實(shí)施方式中,聚烯烴選自低密度聚乙烯(LDPE)、非均勻支化的乙烯/a-烯烴共聚體、超低密度聚乙烯(ULDPE))、基本線型的乙烯聚合物(SLEP),或均勻支化的乙烯聚合物。在一個(gè)具體實(shí)施方式中,聚烯烴選自低密度聚丙烯或高密度聚丙烯。在另一具體實(shí)施方式中,聚乙烯為基本線型的均質(zhì)乙烯/a-烯烴共聚體或線型均質(zhì)的乙烯Ax-烯烴共聚體。在某些具體實(shí)施方式中,聚合物摻合物包含至少一種添加劑,諸如,滑爽劑、防粘連劑、增塑劑、抗氧化劑、紫外線穩(wěn)定劑、著色劑或顏料、填料、潤滑劑、防霧劑、流動(dòng)助劑、偶合劑、交聯(lián)劑、成核劑、表面活性劑、溶劑、阻燃劑、抗靜電劑,或其組合。亦提供由本文公開的聚合物摻合物制造的型材或墊片。該型材和墊片可通過型材擠出或通過注射模塑制備。亦提供制造制品的方法,包含使乙烯/a-烯烴共聚體與聚烯烴摻合,其中,乙烯/a-烯烴共聚體如上及本文其它處所述。本發(fā)明的另外方面及本發(fā)明各具體實(shí)施方式的特性及性質(zhì)通過下列說明而變明顯。圖1顯示本發(fā)明聚合物(以菱形表示)與傳統(tǒng)無規(guī)共聚物(以圓形表示)及齊格勒-納塔共聚物(以三角形表示)的熔點(diǎn)/密度關(guān)系。圖2顯示各種聚合物的為DSC熔化焓的函數(shù)的ADSC-CRYSTAF圖。菱形表示無規(guī)乙烯/辛烯共聚物;矩形表示聚合物實(shí)施例1-4;三角形表示聚合物實(shí)施例5-9;且圓形表示聚合物實(shí)施例10-19。符號(hào)"X"表示聚合物例A、F、圖3顯示密度對(duì)由本發(fā)明的共聚體(以矩形及圓形表示)及傳統(tǒng)共聚物(以三角形表示,其為各種DowAFFINITf聚合物)制得的非取向膜的彈性回復(fù)的作用。矩形表示本發(fā)明的乙烯/丁烯共聚物;且圓形表示本發(fā)明的乙烯/辛烯共聚物。圖4為實(shí)施例5(以圓形表示)及比較例6*及F,以符號(hào)"X"表示)的聚合物的以TREF分級(jí)的乙烯/l-辛烯共聚物級(jí)分的辛烯含量對(duì)此級(jí)分的TREF洗脫溫度的作圖。菱形表示傳統(tǒng)無規(guī)乙烯/辛烯共聚物。圖5為實(shí)施例5聚合物(曲線l)及比較例F^曲線2)的以TREF分級(jí)的乙烯/l-辛烯共聚物級(jí)分的辛烯含量對(duì)此級(jí)分的TREF洗脫溫度的作圖。矩形表示比較例F^且三角形表示實(shí)施例5。圖6為比較的乙烯/l-辛烯共聚物(曲線2)及丙烯/乙烯-共聚物(曲線3)及以不同量的鏈梭移劑制得的本發(fā)明的二乙烯/1-辛烯嵌段共聚物(曲線l)的為溫度的函數(shù)的儲(chǔ)能模量的對(duì)數(shù)圖。比較時(shí)的TMA(lmm)對(duì)撓曲模量的作圖。三角形表示各種DowVERSIFY^聚合物;圓形表示各種無規(guī)乙烯/苯乙烯共聚物;且矩形表示各種DowAFFINITf聚合物。圖8顯示由各種聚合物及其慘合物的熔體強(qiáng)度測(cè)量而得到的圖。圖9顯示為添加的聚烯烴重量百分率(以"改性劑百分率"標(biāo)示)的函數(shù)的抗張強(qiáng)度圖。圖10顯示為添加的聚烯烴重量百分率(以"改性劑百分率"標(biāo)示)的函數(shù)的熔體強(qiáng)度圖。圖11顯示為添加的聚烯烴重量百分率(以"改性劑百分率"標(biāo)示)的函數(shù)的在2rc時(shí)的壓縮變定圖。圖12顯示為添加的聚烯烴重量百分率(以"改性劑百分率"標(biāo)示)的函數(shù)的在7(TC時(shí)的壓縮變定圖。在圖9-12中,圓形表示聚合物7a與聚合物Mf的摻合物,三角形表示聚合物7a與聚合物"的摻合物,矩形表示聚合物7a與聚合物K^的摻合物,且菱形表示聚合物7a與聚合物I^的摻合物。發(fā)明詳述一般定義"聚合物"意指通過使相同或不同類型的單體聚合制得的聚合化合物。通用術(shù)語"聚合物,,包含術(shù)語"均聚物"、"共聚物"、"三元共聚物"與"共聚體"。"共聚體"意指通過聚合至少兩種不同單體制造的聚合物。通用術(shù)語"共聚體"包含術(shù)語"共聚物"(其一般用以指由兩種不同單體制造的聚合物)與術(shù)語"三元共聚物"(其一般用以指由三種不同單體制造的聚合物)。其亦包含通過聚合四或更多種單體而制造的聚合物。術(shù)語"乙烯Ax-烯烴共聚體"一般指包含乙烯及具有3或更多個(gè)碳原子的a-烯烴的聚合物。優(yōu)選地,乙烯包含整個(gè)聚合物的主要摩爾分?jǐn)?shù),即,乙烯包含整個(gè)聚合物的至少約50摩爾%。更優(yōu)選地,乙烯包含至少約60摩爾%,至少約70摩爾%,或至少約80摩爾%,其中整個(gè)聚合物的基本剩余物(substantialremainder)包含至少一種其它共聚單體,其優(yōu)選為具有3或更多個(gè)碳原子的a-烯烴。對(duì)于許多乙烯/辛烯共聚物,優(yōu)選的組合物包含大于整個(gè)聚合物的約80摩爾%的乙烯含量,及為整個(gè)聚合物的約10至約15(優(yōu)選為約15至約20)摩爾%的辛烯含量。在某些具體實(shí)施方式中,乙烯Ax-烯烴共聚體不包含以低產(chǎn)量或以微量或作為化學(xué)方法的副產(chǎn)物制造的那些。雖然乙烯/a-烯烴共聚體可與一或多種聚合物慘合,如此制造的乙烯/ct-烯烴共聚體基本是純的,且一般包含聚合反應(yīng)方法的反應(yīng)產(chǎn)物的主要組分。乙烯/a-烯烴共聚體包含聚合形式的乙烯及一或多種可共聚的(x-烯烴共聚單體,特征在于化學(xué)或物理性質(zhì)不同的二或更多聚合的單體單元的多嵌段或鏈段。即,乙烯/cx-烯烴共聚體為嵌段共聚體,優(yōu)選為多嵌段的共聚體或共聚物。術(shù)語"共聚體"及"共聚物"在此可交換使用。在某些具體實(shí)施方式中,多嵌段共聚物可以以下列化學(xué)式表示(AB)n其中,n至少為l,優(yōu)選為大于l的整數(shù),諸如,2、3、4、5、10、15、20、30、40、50、60、70、80、90、100,或更高。"A"表示硬嵌段或鏈段,"B"表示軟嵌段或鏈段。優(yōu)選地,A及B以基本線性的方式連接,其與基本上支化或基本上星形的方式相反。在其他具體實(shí)施方式中,A嵌段及B嵌段沿聚合物鏈無規(guī)地分布。換言之,嵌段共聚物一般不具有如下結(jié)構(gòu)。AAA—AA-BBB—BB在其他具體實(shí)施方式中,嵌段共聚物一般不具有包含不同共聚單體的第三種嵌段。在其他具體實(shí)施方式中,每一A嵌段及B嵌段具有在嵌段內(nèi)基本無規(guī)地分布的單體或共聚單體。換言之,A嵌段或B嵌段皆不包含二或更多的不同組成的次鏈段(或次嵌段),諸如,端部鏈段(tipsegment),其具有與剩余嵌段基本不同的組成。多嵌段聚合物通常包含各種含量的"硬"及"軟"鏈段。"硬"鏈段指其中乙烯以大于約95重量%,優(yōu)選大于約98重量%(以聚合物重量為基準(zhǔn)計(jì))的量存在的聚合的單元的嵌段。換言之,硬鏈段中共聚單體含量(非乙烯的單體的含量)少于約5重量%,且優(yōu)選少于約2重量%(以聚合物重量為基準(zhǔn)計(jì))。在某些具體實(shí)施方式中,硬鏈段包含所有或基本所有乙烯。另一方面,"軟"鏈段指其中共聚單體含量(非乙烯的單體的含量)大于約5重量%,優(yōu)選大于約8重量%,大于約10重量%,或大于約15重量%(以聚合物重量為基準(zhǔn)計(jì))的聚合的單元的嵌段。在某些具體實(shí)施方式中,軟鏈段中的共聚單體含量可大于約20重量%,大于約25重量%,大于約30重量%,大于約35重量%,大于約40重量%,大于約45重量%,大于約50重量%,或大于約60重量%。軟鏈段一般可以嵌段共聚體總重量的約1重量%至約99重量%存在于嵌段共聚體中,優(yōu)選為嵌段共聚體總重量的約5重量%至約95重量%,約10重量%至約90重量%,約15重量%至約85重量%,約20重量%至約80重量%,約25重量%至約75重量%,約30重量%至約70重量%,約35重量%至約65重量%,約40重量%至約60重量%,或約45重量%至約55重量%。反過來,硬鏈段可以相似范圍存在。軟鏈段的重量百分率及硬鏈段的重量百分率可以以由DSC或NMR獲得的數(shù)據(jù)為基礎(chǔ)計(jì)算。該方法及計(jì)算在同時(shí)申請(qǐng)的美國專利申請(qǐng)中公開,序號(hào)_(知道時(shí)補(bǔ)入),代理人檔案編號(hào)385063-999558,發(fā)明名稱"乙烯/a-烯烴嵌段共聚體",2006年3月15日申請(qǐng),以ColinL.P.Shan、LonnieHazlitt等人的名義,且轉(zhuǎn)讓給DowGlobalTechnologiesInc.,其公開內(nèi)容全文并入本文作為參考。如果使用,術(shù)語"結(jié)晶的"指擁有一級(jí)轉(zhuǎn)變或晶體熔點(diǎn)(TJ(其通過差示掃描量熱法(DSC)或等效技術(shù)測(cè)定)的聚合物。該術(shù)語可與"半結(jié)晶的"交換使用。術(shù)語"無定形的"指缺乏通過差示掃描量熱法(DSC)或等效技術(shù)測(cè)定的晶體熔點(diǎn)的聚合物。術(shù)語"多嵌段共聚物"或"多嵌段共聚物(segmentedcopolymer)"指含有優(yōu)選以線性方式連接的二或更多種化學(xué)上不同的區(qū)域或鏈段(稱為"嵌段")的聚合物,即,包含化學(xué)上不同的單元,且對(duì)于聚合的烯類官能度該化學(xué)上不同的單元為以尾對(duì)尾(而非側(cè)基或接枝方式)連接的聚合物。在一優(yōu)選的具體實(shí)施方式中,嵌段在此處摻入的共聚單體的量或類型、密度、結(jié)晶量(theamountofcrystallinity)、由此組合物的聚合物引起的微晶大小、立構(gòu)規(guī)整度(全同立構(gòu)或間同立構(gòu))的類型或程度、區(qū)域規(guī)則性或區(qū)域不規(guī)則性、支化(包含長鏈支化或超支化)量、均勻性,或任何其它化學(xué)或物理性質(zhì)上不同。多嵌段共聚物特征在于由于制造共聚物的獨(dú)特方法造成的多分散性指數(shù)(PDI或Mw/Mn)、嵌段長度分布,和/或嵌段數(shù)分布的獨(dú)特分布。更特別地,當(dāng)以連續(xù)方法制造時(shí),聚合物所需地?fù)碛?.7至2.9的PDI,優(yōu)選為1.8至2.5,更優(yōu)選為1.8至2.2,且最優(yōu)選為1.8至2.1。當(dāng)以間歇式或半間歇式方法制造時(shí),聚合物擁有1.0至2.9的PDI,優(yōu)選為1.3至2.5,更優(yōu)選為1.4至2.0,且最優(yōu)選為1.4至1.8。在下列描述中,無論"約"或"大約"等字是否與其連接使用,本文中公開的所有數(shù)值為大約值。此可以以1%、2%、5%,或有時(shí),10至20%變化。當(dāng)公開具有下限RL及上限RU的數(shù)值范圍時(shí),落在此范圍內(nèi)的任何數(shù)值被特別公開。特別地,在此范圍內(nèi)的下列數(shù)值被特別公開R=RL+k*(Ru-RL),其中,k為1%至100%范圍的變量,且以1%為增量,艮口,k為1%、2%、3%、4%、5%、…、50%、51%、52%、…、95%、96%、97%、98%、99%,或100%。再者,用如上定義的兩個(gè)R值界定的任何數(shù)值范圍亦被特別公開。本發(fā)明的具體實(shí)施方式提供包含至少一聚烯烴及至少一新穎的乙烯Ax-烯烴共聚體的聚合物摻合物。聚合物摻合物擁有適于制造用于各種應(yīng)用的型材或墊片的獨(dú)特物理及機(jī)械性質(zhì)。摻合物具有抗張強(qiáng)度、熔體強(qiáng)度,及壓縮變定的良好平衡。此外,型材及墊片需具有至少40。C,至少50。C,至少60。C,至少80。C,或至少90。C的上限使用或服務(wù)溫度。型材及墊片需具有少于80%,少于70%,或少于60%的70。C壓縮變定。乙烯/a-烯烴共聚體用于本發(fā)明的具體實(shí)施方式中的乙烯/a-烯烴共聚體(亦稱為"本發(fā)明的共聚體"或"本發(fā)明的聚合物")包含聚合形式的乙烯及一或多種可共聚的a-烯烴共聚單體,特征在于化學(xué)或物理性質(zhì)不同的二或更多聚合的單體單元的多嵌段或鏈段(嵌段共聚體),優(yōu)選為多嵌段共聚物。乙烯/a-烯烴共聚體特征在于一或多種的如下所述的方面。一方面,用于本發(fā)明的具體實(shí)施方式中的乙烯/cx-烯烴共聚體具有約1.7至約3.5的Mw/Mn,及至少一個(gè)以'C表示的熔點(diǎn)Tm,及以克/立方厘米表示的密度d,其中,這些變量的數(shù)值對(duì)應(yīng)于下列關(guān)系式:Tm>-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2,且優(yōu)選為Tm$-6288.1+13141(d)-6720.3(d)2,且更優(yōu)選為Tm上858.91-1825.3(d)+1112.8(d)20[50]這些熔點(diǎn)/密度的關(guān)系例示于圖1。不同于傳統(tǒng)的乙烯/(x-烯烴的無規(guī)共聚物(其熔點(diǎn)隨減少的密度而減少),本發(fā)明的共聚體(以菱形表示)展現(xiàn)基本與密度無關(guān)的熔點(diǎn),特別是當(dāng)密度在約0.87g/cc至約0.95g/cc之間時(shí)。例如,當(dāng)密度范圍為0.875g/cc至約0.945g/cc時(shí),這些聚合物的熔點(diǎn)在約ll(TC至約13(TC的范圍。在某些具體實(shí)施方式中,當(dāng)密度范圍為0.875g/cc至約0.945g/cc時(shí),這些聚合物的熔點(diǎn)在約115X:至約125。C的范圍。在另一方面,乙烯/(x-烯烴共聚體包含聚合形式的乙烯及一或多種a-烯烴,且特征在于定義為最高差示掃描量熱法("DSC")峰的溫度減去最高結(jié)晶分析分級(jí)("CRYSTAF")峰的溫度的以'C表示的AT,及以J/g表示的熔化熱AH,且AT及AH滿足下列關(guān)系式對(duì)于AH最高達(dá)130J/g時(shí),△T>-0.1299(AH)+62.81,且優(yōu)選為AT^-0.1299(AH)+64.38,且更優(yōu)選為△T^0.1299(AH)+65.95。再者,對(duì)于AH大于130J/g時(shí),AT等于或大于48。C。CRYSTAF峰使用至少5%的累積聚合物確定(即,峰需代表至少5%的累積聚合物),且若少于5%的聚合物具有可辨別的CRYSTAF峰,則CRYSTAF溫度為30°C,且AH為以J/g表示的熔化熱的數(shù)值。更優(yōu)選地,最高的CRYSTAF峰含有至少10%的累積聚合物。圖2顯示本發(fā)明聚合物及比較例的圖式數(shù)據(jù)。積分峰面積及峰溫度均以儀器制造商提供的計(jì)算機(jī)化繪圖程序計(jì)算。對(duì)于無規(guī)乙烯辛烯比較例而顯示的斜線對(duì)應(yīng)于方程式AT^0.1299(AH)+62.81。在另一方面,當(dāng)使用升溫洗脫分級(jí)("TREF")分級(jí)時(shí),乙烯Ax-烯烴共聚體具有于4(TC與130。C之間洗脫的分子級(jí)分,特征在于該級(jí)分具有比在相同溫度之間洗脫的可相比擬的無規(guī)乙烯共聚體級(jí)分更高,優(yōu)選為高至少5%,更優(yōu)選為高至少10%,的摩爾共聚單體含量,其中,該可相比擬的無規(guī)乙烯共聚體含有相同共聚單體,且具有該嵌段共聚體的10%以內(nèi)的熔體指數(shù)、密度,及摩爾共聚單體含量(以整個(gè)聚合物為基準(zhǔn)計(jì))。優(yōu)選地,該可相比擬的共聚體的MJM。也在嵌段共聚體的MJMn的10%以內(nèi),和/或該可相比擬的共聚體具有在嵌段共聚體的總共聚單體含量的10重量%以內(nèi)的總共聚單體含量。在另一方面,乙烯/cx-烯烴共聚體特征在于對(duì)乙烯/a-烯烴共聚體的壓模成型膜測(cè)量的在300%應(yīng)變及1周期的以百分?jǐn)?shù)表示的彈性回復(fù)Re,且具有以克/立方厘米表示的密度d,其中,當(dāng)乙烯/a-烯烴共聚體基本無交聯(lián)相時(shí),Re及d的數(shù)值滿足下列關(guān)系式Re〉1481-1629(d);且優(yōu)選為Re^l491-1629(d);且更優(yōu)選為Re^:1501-1629(d);且還更優(yōu)選為Re2l511-1629(d)。圖3顯示密度對(duì)由某些本發(fā)明的共聚體及傳統(tǒng)無規(guī)共聚物制得的非取向膜的彈性回復(fù)的作用。對(duì)于相同密度,本發(fā)明的共聚體具有基本較高的彈性回復(fù)。在某些具體實(shí)施方式中,乙烯/a-烯烴共聚體具有高于10MPa的抗張強(qiáng)度,優(yōu)選為211MPa的抗張強(qiáng)度,更優(yōu)選為d3MPa的抗張強(qiáng)度,和/或在11厘米/分鐘的十字頭分離速率下為至少600%,更優(yōu)選為至少700%,高度優(yōu)選為至少800%,且最高度優(yōu)選為至少900%的斷裂伸長。在其他具體實(shí)施方式中,乙烯Ax-烯烴共聚體具有(l)l至50的儲(chǔ)能模量比例,G,(25。C)/G,(100。C),優(yōu)選為1至20,更優(yōu)選為1至10;和/或(2)少于80%的7(TC壓縮變定,優(yōu)選為少于70%,特別是少于60%,少于50%,或少于40%,至降至0%的壓縮變定。在其他具體實(shí)施方式中,乙烯/a-烯烴共聚體具有少于80%,少于70%,少于60%,或少于50%的70°。壓縮變定。優(yōu)選地,共聚體的70匸壓縮變定少于40%,少于30%,少于20%,且可下降至約0%。在某些具體實(shí)施方式中,乙烯Ax-烯烴共聚體具有少于85J/g的熔化熱,和/或等于或少于100磅/英尺2(4800Pa)的丸粒粘連強(qiáng)度,優(yōu)選為等于或少于50磅/英尺2(lbs/ft2)(2400Pa),特別是等于或少于5磅/英尺2(240Pa),及低至0磅/英尺2(0Pa)。在其他具體實(shí)施方式中,乙烯/a-烯烴共聚體包含聚合形式的至少50摩爾%的乙烯,且具有少于80%(優(yōu)選為少于70%或少于60%,最優(yōu)選為少于40%至50%,及降至接近0%)的7(TC壓縮變定。在某些具體實(shí)施方式中,多嵌段共聚物擁有符合Schultz-Flory分布(而非Poisson分布)的PDI。共聚物進(jìn)一步特征在于具有多分散嵌段分布及多分散的嵌段尺寸分布,且擁有最可幾嵌段長度分布。優(yōu)選的多嵌段共聚物為含有4或更多的嵌段或鏈段(包括末端嵌段)的那些。更優(yōu)選地,共聚物包括至少5、10或20嵌段或鏈段(包括末端嵌段)。共聚單體含量可使用任何適合技術(shù)測(cè)量,且優(yōu)選基于核磁共振("NMR")波譜法的技術(shù)。再者,對(duì)于具有相對(duì)較寬TREF曲線的聚合物或聚合物摻合物,聚合物所需地先使用TREF分級(jí)成多個(gè)級(jí)分,每個(gè)級(jí)分具有1(TC或更少的洗脫溫度范圍。g卩,每一洗脫級(jí)分具有10。C或更少的收集溫度窗(collectiontemperaturewindow)。使用此技術(shù),該嵌段共聚體具有至少一個(gè)具有比可相比擬的共聚體的相應(yīng)級(jí)分更高的摩爾共聚單體含量的級(jí)分。在另一方面,本發(fā)明的聚合物為烯烴共聚體,優(yōu)選包含聚合形式的乙烯及一或多種可共聚的共聚單體,特征在于化學(xué)或物理性質(zhì)不同的二或更多聚合的單體單元的多嵌段(即,至少二嵌段)或鏈段(嵌段共聚體),最優(yōu)選為多嵌段共聚物,該嵌段共聚體具有在4(TC與13CTC之間洗脫的峰(但非僅一分子級(jí)分)(但未收集和/或分離各個(gè)級(jí)分),特征在于該峰具有當(dāng)使用全寬度/半最大值(FWHM)面積計(jì)算展開時(shí)通過紅外線光譜法估算的共聚單體含量,具有比相同洗脫溫度及使用全寬度/半最大值(FWHM)面積計(jì)算展開時(shí)的可相比擬的無規(guī)乙烯共聚體峰更高,優(yōu)選為高至少5%,更優(yōu)選為高至少10%,的平均摩爾共聚單體含量,其中,該可相比擬的無規(guī)乙烯共聚體具有相同共聚單體,且具有該嵌段共聚體的10%以內(nèi)的熔體指數(shù)、密度,及摩爾共聚單體含量(以整個(gè)聚合物為基準(zhǔn)計(jì))。優(yōu)選地,可相比擬的共聚體的MJMn也在該嵌段共聚體的MJMn的10%以內(nèi),和/或可相比擬的共聚體具有在嵌段共聚體的總共聚單體含量的10%以內(nèi)的總共聚單體含量。全寬度/半最大值(FWHM)計(jì)算基于ATREF紅外線檢測(cè)器的甲基對(duì)亞甲基響應(yīng)面積[CH3/CH2]的比例,其中,最高峰自基線辨別,然后確定FWHM面積。對(duì)使用ATREF峰測(cè)得的分布,F(xiàn)WHM面積被定義為T,及T2間的曲線下的面積,其中,T,及T2為在ATREF峰的左右,通過使峰高度除以2,然后繪一與基線呈水平的線與ATREF曲線的左右部分相交而確定的點(diǎn)。共聚單體含量的校正曲線為使用無規(guī)乙烯/a-烯烴共聚物,由NMR得到的共聚單體含量對(duì)TREF峰的FWHM面積比作圖得到的。對(duì)于此紅外方法,對(duì)感興趣的相同共聚單體類型生成校正曲線。本發(fā)明的聚合物的TREF峰的共聚單體含量可通過參考校正曲線使用TREF峰的FWHM甲基亞甲基面積比[CH3/CH2]而確定。共聚單體含量可使用任何適合技術(shù)測(cè)量,且優(yōu)選基于核磁共振(NMR)波譜法的技術(shù)。使用此技術(shù),該嵌段共聚體具有比相應(yīng)可比擬的共聚體更高的摩爾共聚單體含量。優(yōu)選地,對(duì)于乙烯及1-辛烯的共聚體,嵌段共聚體在40與13(TC之間洗脫的TREF級(jí)分的共聚單體含量大于或等于(-0.2013)T+20.07,更優(yōu)選大于或等于(-0.2013)T+21.07,其中,T為被比較的TREF級(jí)分的峰洗脫溫度數(shù)值,以'C測(cè)量。圖4以圖說明乙烯及1-辛烯的嵌段共聚體的具體實(shí)施方式,其中,將數(shù)種相比擬的乙烯/l-辛烯共聚體(無規(guī)共聚物)的共聚單體含量對(duì)TREF洗脫溫度作的圖與代表(-0.2013)T+20.07的線(實(shí)線)擬合。方程式(-0.2013)T+21.07的線以虛線描述。亦描述本發(fā)明的數(shù)種嵌段乙烯/1-辛烯共聚體(多嵌段共聚物)的級(jí)分的共聚單體含量。所有嵌段共聚體級(jí)分具有比相等洗脫溫度的任一線明顯更高的l-辛烯含量。此結(jié)果為本發(fā)明的共聚體的特征,且被認(rèn)為是聚合物鏈內(nèi)不同嵌段存在的結(jié)果,其既具有結(jié)晶的又具有無定形的性質(zhì)。圖5圖示如下探討的實(shí)施例5及比較例Ff的聚合物級(jí)分的TREF曲線及共聚單體含量。兩種聚合物的40至130。C(優(yōu)選為60至95。C)洗脫的峰被分級(jí)成三部分,每一部分在少于l(TC的溫度范圍洗脫。實(shí)施例5的實(shí)際數(shù)據(jù)以三角形表示。本領(lǐng)域技術(shù)人員會(huì)了解適合的校正曲線可對(duì)含有不同共聚單體的共聚體建構(gòu),且用作比較的線與由相同單體的比較共聚體(優(yōu)選為使用茂金屬或其它均相催化劑組合物制得的無規(guī)共聚物)獲得的TREF值擬合。本發(fā)明的共聚體特征在于比由校正曲線在相同TREF洗脫溫度確定的值更大的摩爾共聚單體含量,優(yōu)選大至少5%,更優(yōu)選大至少10%。除此處所述的如上各方面及性質(zhì)外,本發(fā)明的聚合物特征可在于一或多種其他特性。一方面,本發(fā)明的聚合物為烯烴共聚體,優(yōu)選地包含聚合形式的乙烯及一或多種可共聚的共聚單體,特征在于化學(xué)或物理性質(zhì)不同的二或更多聚合的單體單元的多嵌段或鏈段(嵌段共聚體),最優(yōu)選為多嵌段共聚物,當(dāng)使用TREF增量分餾時(shí),該嵌段共聚體具有在4(TC與13(TC之間洗脫的分子級(jí)分,特征在于該級(jí)分具比在相同溫度之間洗脫的可相比擬的無規(guī)乙烯共聚體級(jí)分更高,優(yōu)選高至少5%,更優(yōu)選高至少10%、15%、20%或25%,的摩爾共聚單體含量,其中,該可相比擬的無規(guī)乙烯共聚體包含相同共聚單體,優(yōu)選地,其為相同共聚單體,及該嵌段共聚體的10%以內(nèi)的熔體指數(shù)、密度,及摩爾共聚單體含量(以整個(gè)聚合物為基準(zhǔn)計(jì))。優(yōu)選地,可相比擬共聚體的Mw/Mn也在嵌段共聚體的Mw/Mn的10%以內(nèi),和/或可相比擬的共聚體具有在嵌段共聚體的總共聚單體含量的10重量%以內(nèi)的總共聚單體含量。優(yōu)選地,上述共聚體為乙烯及至少一種a-烯烴的共聚體,特別是具有約0.855至約0.935g/cm3的整體聚合物密度的共聚體,且更特別地對(duì)于具有多于約1摩爾%共聚單體的聚合物,該嵌段共聚體在4(TC和13(TC之間洗脫的TREF級(jí)分的共聚單體含量大于或等于(-0.1356)T+13.89,更優(yōu)選大于或等于(-0.1356)T+14.93,且最優(yōu)選大于或等于(-0.2013)T+21.07,其中,T為被比較的TREF級(jí)分的峰ATREF洗脫溫度數(shù)值,以"C測(cè)量。優(yōu)選地,對(duì)于上述的乙烯及至少一種(x-烯烴的共聚體,特別是具有約0.855至約0.935g/cm3的整體聚合物密度的共聚體,且更特別地對(duì)于具有多于約1摩爾%共聚單體的聚合物,嵌段共聚體在40°C和13(TC之間洗脫的TREF級(jí)分的共聚單體含量大于或等于(-0.2013)T+20.07,更優(yōu)選大于或等于(-0.2013)T+21.07,其中,T為被比較的TREF級(jí)分的峰洗脫溫度數(shù)值,以'C測(cè)量。在另一方面,本發(fā)明聚合物為烯烴共聚體,優(yōu)選地包含聚合形式的乙烯及一或多種可共聚的共聚單體,特征在于化學(xué)或物理性質(zhì)不同的二或更多聚合的單體單元的多嵌段或鏈段(嵌段共聚體),最優(yōu)選為多嵌段共聚物,當(dāng)使用TREF增量分餾時(shí),該嵌段共聚體具有在40'C與13(TC之間洗脫的分子級(jí)分,特征在于每一級(jí)分具有至少約6摩爾%的共聚單體含量,具有大于約10(TC的熔點(diǎn)。對(duì)于具有約3摩爾%至約6摩爾%的共聚單體含量的那些級(jí)分,每一級(jí)分具有約ll(TC或更高的DSC熔點(diǎn)。更優(yōu)選地,具有至少1摩爾%共聚單體的該聚合物級(jí)分具有對(duì)應(yīng)于如下方程式的DSC熔點(diǎn)Tm^(-5.5926)(級(jí)分內(nèi)的共聚單體摩爾。/o)+135.90。[71]在另一方面,本發(fā)明聚合物為烯烴共聚體,優(yōu)選地包含聚合形式的乙烯及一或多種可共聚的共聚單體,特征在于化學(xué)或物理性質(zhì)不同的二或更多聚合的單體單元的多嵌段或鏈段(嵌段共聚體),最優(yōu)選為多嵌段共聚物,當(dāng)使用TREF增量分餾時(shí),該嵌段共聚體具有在40'C與13(TC之間洗脫的分子級(jí)分,特征在于具有大于或等于約76'C的ATREF洗脫溫度的每一級(jí)分,具有對(duì)應(yīng)于下列方程式的通過DSC測(cè)量的熔化焓(熔化熱)-熔化熱(J/gm)^(3.1718)(以攝氏度表示的ATREF洗脫溫度)-136.58。本發(fā)明嵌段共聚體具有當(dāng)使用TREF增量分餾時(shí)在4(TC和13(TC之間洗脫的分子級(jí)分,特征在于具有在4(TC和小于約76'C之間的ATREF洗脫溫度的每一級(jí)分具有對(duì)應(yīng)于下列方程式的通過DSC測(cè)量的熔化焓(熔化熱)熔化熱(J/gm)^(U312)(以攝氏度表示的ATREF洗脫溫度)+22.97。通過紅外線檢測(cè)器測(cè)量的ATREF峰共聚單體組成[73]TREF峰的共聚單體組成可使用可得自PolymerChar,Valencia,3311(11://\¥\¥\¥^0171116;1131\(;0111/)的IR4紅外線檢測(cè)器測(cè)量。檢測(cè)器的"組成模式"裝有測(cè)量感應(yīng)器(CH2)及組成感應(yīng)器(CH3),其為2800-3000厘米"區(qū)域的固定式窄譜帶紅外線過濾器。測(cè)量感應(yīng)器檢測(cè)聚合物上的亞甲基(CH2)碳(其與溶液內(nèi)的聚合物濃度直接相關(guān)),而組成檢測(cè)器檢測(cè)聚合物的甲基(CH3)基團(tuán)。組成信號(hào)(CH3)除以測(cè)量信號(hào)(CH2)的數(shù)學(xué)比例對(duì)溶液中測(cè)量的聚合物的共聚單體含量敏感,且用已知乙烯(x-烯烴共聚物標(biāo)準(zhǔn)樣品校正其響應(yīng)。當(dāng)與ATREF儀器一起使用時(shí),在TREF方法過程中檢測(cè)器提供洗脫聚合物的濃度(CH2)及組成(CH3)信號(hào)響應(yīng)。聚合物特定校正可通過測(cè)量具有已知共聚單體含量(優(yōu)選為以NMR測(cè)量)的聚合物的CH3對(duì)CH2的面積比而產(chǎn)生。聚合物的ATREF峰的共聚單體含量可通過應(yīng)用CH3及CH2各自響應(yīng)的面積比的參考校正(g卩,CH3/CH2面積比對(duì)共聚單體含量)而估算。峰的面積可于應(yīng)用適當(dāng)基線后使用全寬度/半最大值(FWHM)計(jì)算以從TREF色譜積分各個(gè)信號(hào)的響應(yīng)而計(jì)算。全寬度/半最大值的計(jì)算基于ATREF紅外線檢測(cè)器的甲基對(duì)亞甲基響應(yīng)面積比[CH3/CH2],其中,最高峰自基線辨別,然后,確定FWHM面積。對(duì)于使用ATREF峰測(cè)量的分布,將FWHM面積定義為Tl與T2間曲線下的面積,其中,Tl及T2為在ATREF峰的左右,通過將峰高度除以2,然后繪一與基線呈水平的線與ATREF曲線的左右部分相交而確定的點(diǎn)。在該ATREF紅外線方法中應(yīng)用紅外光譜法測(cè)量聚合物的共聚單體含量原則上相似于GPC/FTIR系統(tǒng),如下列參考文獻(xiàn)中所述Markovich,RonaldP.;Hazlitt,LonnieG.;Smith,Linley;"Developmentofgel-permeationchromatography-Fouriertransforminfraredspectroscopyforcharacterizationofethylene-basedpolyolefmcopolymers".PolymericMaterialsScienceandEngineering(1991),65,98-100.;禾卩Deslauriers,P丄;Rohlfmg,D.C.;Shieh,E.T.;"Quantifyingshortchainbranchingmicrostructuresinethylene-1-olefincopolymersusingsizeexclusionchromatographyandFouriertransforminfraredspectroscopy(SEC-FTIR)",Polymer(2002),43,59-170.,二者均全文并入本文作為參考。在其他具體實(shí)施方式中,本發(fā)明的乙烯Ax-烯烴共聚體特征在于大于0且最高達(dá)約1.0的平均嵌段指數(shù)(ABI),及大于約1.3的分子量分布(Mw/Mn)。平均嵌段指數(shù)(ABI)為對(duì)從20。C及11(TC(5。C增量)的制備TREF中獲得的每一聚合物級(jí)分的嵌段指數(shù)("BI")的重量平均其中,BIi為在制備TREF中獲得的本發(fā)明的乙烯/a-烯烴共聚體的第i級(jí)分的嵌段指數(shù),Wi為第i級(jí)分的重量百分?jǐn)?shù)。對(duì)于每一聚合物級(jí)分,BI由下列二個(gè)方程式(二者皆產(chǎn)生相同BI值)之一定義其中,l為第i級(jí)分的制備ATREF洗脫溫度(優(yōu)選為以開爾文表示),Px為第i級(jí)分的乙烯摩爾分?jǐn)?shù),其可通過如上所述的NMR或IR測(cè)量。PAB為整個(gè)乙烯/a-烯烴共聚體(分級(jí)前)的乙烯摩爾分?jǐn)?shù),其亦可通過NMR或IR測(cè)量。Ta及pa為純"硬鏈段"(其指共聚體的結(jié)晶鏈段)的ATREF洗脫溫度及乙烯摩爾分?jǐn)?shù)。作為一階近似法,若對(duì)"硬鏈段"的實(shí)際值不可獲得時(shí),將Ta及pa值設(shè)定為對(duì)高密度聚乙烯均聚物的那些。對(duì)于此處實(shí)施的計(jì)算,TA為372。K,PA為1。TAB為相同組成且具有乙烯摩爾分?jǐn)?shù)PAB的無規(guī)共聚物的ATREF溫度。TAB可由下列方程式計(jì)算LnPAB=a/TAB+(3其中,a及(3為可通過使用數(shù)種已知無規(guī)乙烯共聚物校正而確定的兩個(gè)常數(shù)。需注意a及p可隨儀器而改變。再者,需以感興趣的聚合物組成以及在與級(jí)分相似的分子量范圍內(nèi)產(chǎn)生其本身的校正曲線。存在些微分子量作用。若校正曲線由相似分子量范圍獲得,此作用基本上被忽略。在某些具體實(shí)施方式中,無規(guī)乙烯共聚物滿足下列關(guān)系式-LnP=-237.83/T纖f+0.639T^為相同組成且具有乙烯摩爾分?jǐn)?shù)Px的無規(guī)共聚物的ATREF溫度。Txo可由LnPfa/Txo+p計(jì)算。相反地,Pxo為相同組成且具有ATREF溫度Tx的無規(guī)共聚物的乙烯摩爾分?jǐn)?shù),其可由LnPxo=a/Tx+p計(jì)算?!┇@得每一制備TREF級(jí)分的嵌段指數(shù)(BI),就可計(jì)算整個(gè)聚合物的重均嵌段指數(shù)(ABI)。在某些具體實(shí)施方式中,ABI大于O但小于約0.3,或約0.1至約0.3。在其他具體實(shí)施方式中,ABI大于約0.3且最高達(dá)約1.0。優(yōu)選地,ABI需要在約0.4至約0.7,約0.5至約0.7,或約0.6至約0.9的范圍內(nèi)。在某些具體實(shí)施方式中,ABI在約0.3至約0.9,約0.3至約0.8,或約0.3至約0.7,約0.3至約0.6,約0.3至約0.5,或約0.3至約0.4的范圍內(nèi)。在其他具體實(shí)施方式中,ABI在約0.4至約1.0,約0.5至約1.0,或約0.6至約1.0,約0.7至約1.0,約0.8至約1.0,或約0.9至約l.O的范圍內(nèi)。本發(fā)明的乙烯/01-烯烴共聚體的另一特征為本發(fā)明的乙烯/01-烯烴共聚體包含至少一種可通過制備TREF獲得的聚合物級(jí)分,其中,此級(jí)分具有大于約0.1且最高達(dá)約1.0的嵌段指數(shù),及大于約1.3的分子量分布(Mw/MJ。在某些具體實(shí)施方式中,此聚合物級(jí)分具有大于約0.6且最高達(dá)約1.0,大于約0.7且最高達(dá)約1.0,大于約0.8且最高達(dá)約1.0,或大于約0.9且最高達(dá)約1.0的嵌段指數(shù)。在其他具體實(shí)施方式中,此聚合物級(jí)分具有大于約0.1且最高達(dá)約1.0,大于約0.2且最高達(dá)約1.0,大于約0.3且最高達(dá)約1.0,大于約0.4且最高達(dá)約1.0,或大于約0.4且最高達(dá)約1.0的嵌段指數(shù)。在其他具體實(shí)施方式中,此聚合物級(jí)分具有大于約0.1且最高達(dá)約0.5,大于約0.2且最高達(dá)約0.5,大于約0.3且最高達(dá)約0.5,或大于約0.4且最高達(dá)約0.5的嵌段指數(shù)。在其他具體實(shí)施方式中,此聚合物級(jí)分具有大于約0.2且最高達(dá)約0.9,大于約0.3且最高達(dá)約0.8,大于約0.4且最高達(dá)約0.7,或大于約0.5且最高達(dá)約0.6的嵌段指數(shù)。對(duì)于乙烯與a-烯烴的共聚物,本發(fā)明的聚合物優(yōu)選地?fù)碛?l)至少1.3(更優(yōu)選至少1.5,至少1.7,或至少2.0,且最優(yōu)選至少2.6),最高達(dá)5.0的最大值(更優(yōu)選最高達(dá)3.5的最大值,特別是最高達(dá)2.7的最大值)的PDI;(2)80J/g或更小的熔化熱;(3)至少50重量%的乙烯含量;(4)小于-25。C(更優(yōu)選為小于-3(TC)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg);和減(5)僅一個(gè)Tm。此外,本發(fā)明的聚合物可單獨(dú)或與此處所公開的任何其它性質(zhì)組合地,具有儲(chǔ)能模量(G'),以使得在IO(TC下log(G')大于或等于400kPa,優(yōu)選大于或等于1.0MPa。再者,本發(fā)明的聚合物擁有在0至IO(TC范圍為溫度的函數(shù)的相對(duì)較平直的儲(chǔ)能模量(在圖6中例示),這是嵌段共聚物的特征,且對(duì)烯烴共聚物(特別是乙烯與一或多種C3.8脂肪族a-烯烴的共聚物)為未知。(此上下文中的術(shù)語"相對(duì)較平直"意思是在50與IO(TC之間(優(yōu)選為0與IO(TC之間),logG'(以帕斯卡為單位)以小于一個(gè)數(shù)量級(jí)減少)。本發(fā)明的共聚體進(jìn)一步特征在于在至少9(TC的溫度下為lmm的熱力學(xué)分析穿透深度,及3kpsi(20MPa)至13kpsi(90MPa)的撓曲模量。另外,本發(fā)明的共聚體可具有在至少104"C的溫度下為lmm的熱力學(xué)分析穿透深度,及至少3kpsi(20MPa)的撓曲模量。它們的特征可在于具有小于90mmS的耐磨性(或體積損失)。圖7顯示本發(fā)明聚合物與其它已知聚合物相比較的TMA(lmm)對(duì)撓曲模量。本發(fā)明的聚合物具有比其它聚合物顯著更好的撓性-耐熱性平衡。另外,乙烯/a-烯烴共聚體可具有0.01至2000克/10分鐘,優(yōu)選為0.01至1000克/10分鐘,更優(yōu)選為0.01至500克/10分鐘,且特別是0.01至100克/10分鐘的熔體指數(shù)(12)。在某些具體實(shí)施方式中,乙烯/a-烯烴共聚體具有0.01至10克/10分鐘,0.5至50克/10分鐘,1至30克/10分鐘,l至6克/10分鐘,或0.3至10克/10分鐘的熔體指數(shù)(12)。在某些具體實(shí)施方式中,乙烯/a-烯烴共聚體的熔體指數(shù)為1克/10分鐘,3克/10分鐘,或5克/10分鐘。聚合物可具有l(wèi),OOO克/摩爾至5,000,000克/摩爾,優(yōu)選1000克/摩爾至1,000,000克/摩爾,更優(yōu)選10,000克/摩爾至500,000克/摩爾,且特別是10,000克/摩爾至300,000克/摩爾的分子量(ivu)。本發(fā)明的聚合物的密度可為0.80至0.99g/cm3,且對(duì)于含乙烯的聚合物優(yōu)選為0.85g/cr^至0.97g/cm3。在某些具體實(shí)施方式中,乙烯/a-烯烴聚合物的密度范圍為0.860至0.925g/cm3,或0.867至0.910g/cm3。在下列專利申請(qǐng)中描述了制造這些聚合物的方法美國臨時(shí)申請(qǐng)No.60/553,906,2004年3月17日提出;美國臨時(shí)申請(qǐng)No.60/662,937,2005年3月17日提出;美國臨時(shí)申請(qǐng)No.60/662,939,2005年3月17日提出;美國臨時(shí)申請(qǐng)No.60/5662938,2005年3月17日提出;PCT申請(qǐng)No.PCT/US2005/008916,2005年3月17日申請(qǐng);PCT申請(qǐng)No.PCT/US2005/008915,2005年3月17日申請(qǐng);及PCT申請(qǐng)No.PCT/US2005/008917,2005年3月17日申請(qǐng),這些申請(qǐng)全文并入本文作為參考。例如,一種該方法包含使乙烯及任選的一或多種非乙烯的可加成聚合的單體在加成聚合反應(yīng)條件下與包含下述的催化劑組合物接觸自組合下述而形成的摻加物或反應(yīng)產(chǎn)物(A)具有高共聚單體摻入指數(shù)的第一烯烴聚合反應(yīng)催化劑,(B)具有催化劑(A)的共聚單體摻入指數(shù)的小于90%,優(yōu)選小于50%,最優(yōu)選小于5%的共聚單體摻入指數(shù)的第二烯烴聚合反應(yīng)催化劑,及(C)鏈梭移劑。代表性的催化劑及鏈梭移劑如下。[90]催化劑(Al)為[N-(2,6-二(l-甲基乙基)苯基)酰氨基)(2-異丙基苯基)(a-萘-2-二基(6-吡啶-2-二基)甲烷)]鉿二甲基,其依據(jù)WO03/40195、2003US0204017、USSN10/429,024(2003年5月2日提出)及WO04/24740的公開制造。催化齊U(A2)為[N-(2,6-二(l-甲基乙基)苯基)酰氨基)(2-甲基苯基)(l,2-亞苯基-(6-吡啶-2-二基)甲烷)]鉿二甲基,其依據(jù)WO03/40195、2003US020衡、USSN10/429,024(2003年5月2日提出)及WO04/24740的公開制造。催化劑(A3)為雙[N,N",-(2,4,6-三(甲基苯基)酰氨基)乙二胺]鉿二芐基。X=CH2C6H5催化劑(A4)為雙((2-氧基-3-(:i苯并-lH-吡咯-l-基)-S-(甲萄苯基)-2-苯氧基甲基)環(huán)己烷-l,2-二基鋯(IV)二芐基,其基本依據(jù)US-A-2004/0010103的公開制備。[94]催化劑(B1)為1,2-雙-(3,5-二-叔丁基亞苯基)(l-(N-(l-甲基乙萄亞氨基(immino))甲基)(2-氧基)鋯二芐基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>[95]催化劑(B2)為1,2-雙-(3,5-二-叔丁基亞苯基)(l-(N-(2-甲基環(huán)己基)-亞氨基(immino))甲基)(2-氧基)鋯二芐基(H3C》C(CH3)3X=CH2C6H5催化劑(CI)為(叔丁基酰氨基)二甲基(3-N-吡咯基-l,2,3,3a,7a-T!-茚-l-基)硅垸鈦二甲基,其基本依據(jù)USP6,268,444的方法制造<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>[97]催化劑(C2)為(叔丁基酰氨基)二(4-甲基苯基)(2-甲基-l,2,3,3a,7a-Ti-茚-l-基)硅烷鈦二甲基,其基本依據(jù)US-A-2003/004286的公開制造<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>[98]催化劑(C3)為(叔丁基酰氨基)二(4-甲基苯基)(2-甲基-1,2,3,33,8&介8-二環(huán)戊二烯聯(lián)苯-1-基(indacen-l-yl))硅烷鈦二甲基,其基本依據(jù)US-A-2003/004286的公開制造<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>[99]催化劑(Dl)為雙f甲基二硅氧烷)(茚-l-萄鋯二氯化物,可得自Sigma-Aldrich:梭移劑使用的梭移劑包括二乙基鋅、二(異丁基)鋅、二(正己基)鋅、三乙基鋁、三辛基鋁、三乙基鎵、異丁基鋁雙(二甲基(叔丁基)硅氧烷)、異丁基鋁雙(二(三甲基甲硅烷基)酰胺)、正辛基鋁二(吡啶-2-甲醇鹽)、雙(正十八垸基)異丁基鋁、異丁基鋁雙(二(正戊基)酰胺)、正辛基鋁雙(2,6-二-叔丁基酚鹽、正辛基鋁二(乙基(l-萘基)酰胺)、乙基鋁雙(叔丁基二甲基硅氧化物)、乙基鋁二(雙(三甲基甲硅垸基)酰胺)、乙基鋁雙(2,3,6,7-二苯并-l-氮雜環(huán)庚垸酰胺)、正辛基鋁雙(2,3,6,7-二苯并-l-氮雜環(huán)庚烷酰胺)、正辛基鋁雙(二甲基(叔丁基)硅氧化物、乙基鋅(2,6-二苯基酚鹽),及乙基鋅(叔丁氧金屬)。優(yōu)選地,前述方法采用連續(xù)溶液方法的形式,使用不能相互轉(zhuǎn)化的多種催化劑,以形成嵌段共聚物,特別是多嵌段共聚物,優(yōu)選為二或更多種單體(特別是乙烯與<33.2()烯烴或環(huán)烯烴,且最特別是乙烯與(:4.2()01-烯烴)的線型多嵌段共聚物。即,催化劑在化學(xué)上不同。在連續(xù)溶液聚合反應(yīng)條件下,此方法理想地適用于以高單體轉(zhuǎn)化率聚合單體混合物。在這些聚合反應(yīng)條件下,與鏈生長相比,自鏈梭移劑至催化劑的梭移變得有利,且多嵌段共聚物(特別是線型多嵌段共聚物)以高效率形成。本發(fā)明的共聚體可與通過依序的單體添加、立體易變(fluxional)催化劑、陰離子性或陽離子性活性聚合反應(yīng)技術(shù)制造的傳統(tǒng)無規(guī)共聚物、聚合物的物理摻合物,及嵌段共聚物不同。特別地,與相等結(jié)晶度或模量的相同單體及單體含量的無規(guī)共聚物相比,本發(fā)明的共聚體具有較好(較高)的耐熱性(以熔點(diǎn)測(cè)量)、較高TMA穿透溫度、較高的高溫抗張強(qiáng)度,和/或較高的高溫扭矩儲(chǔ)能模量(通過動(dòng)態(tài)力學(xué)分析測(cè)定)。與含有相同單體及單體含量的無規(guī)共聚物相比,本發(fā)明的共聚體具有較低的壓縮變定(特別是在高溫下)、較低的應(yīng)力松弛、較高的耐蠕變性、較高的撕裂強(qiáng)度、較高的抗粘連性(blockingresistance)、由于較高結(jié)晶化(固化)溫度造成的較快變定、較高回復(fù)性(特別是在高溫下)、更好的耐磨性、較高的回縮應(yīng)力,及更好的油及填料接受性。[103]本發(fā)明的共聚體亦展現(xiàn)獨(dú)特的結(jié)晶及支化分布的關(guān)系。艮P,本發(fā)明的共聚體在使用CRYSTAF及DSC測(cè)量的最高峰溫度(其為熔化熱的函數(shù))間具有相對(duì)較大的差異,特別是與含有相同單體及單體含量的無規(guī)共聚物或相等整體密度的聚合物的物理摻合物(諸如,高密度聚合物及較低密度共聚物的摻合物)相比時(shí)。據(jù)信本發(fā)明的共聚體的獨(dú)特特征歸因于聚合物主鏈內(nèi)嵌段中的共聚單體的獨(dú)特分布。特別地,本發(fā)明的共聚體可包含交替的具不同共聚單體含量的嵌段(包括均聚物嵌段)。本發(fā)明的共聚體也可包含具不同密度或共聚單體含量的聚合物嵌段的數(shù)量和/或嵌段尺寸的分布,其為Schultz-Flory型分布。此外,本發(fā)明的共聚體也具有獨(dú)特的峰熔點(diǎn)及結(jié)晶溫度分布(profile),其基本與聚合物密度、模量及形態(tài)無關(guān)。在優(yōu)選的具體實(shí)施方式中,聚合物的微晶有序(microcrystallineorder)顯示出可與無規(guī)或嵌段共聚物區(qū)別的特性球晶及薄片,即使在小于1.7或甚至小于1.5,降至小于1.3的PDI值時(shí)。再者,本發(fā)明的共聚體可使用影響嵌段程度或水平的技術(shù)制造。即,每一聚合物嵌段或鏈段的共聚單體量及長度可通過控制催化劑及梭移劑的比例及類型與聚合反應(yīng)溫度及其它聚合反應(yīng)變量而改變。此現(xiàn)象的一驚人益處為發(fā)現(xiàn)當(dāng)嵌段度增加時(shí),形成聚合物的光學(xué)性質(zhì)、撕裂強(qiáng)度,及高溫回復(fù)性質(zhì)得到改良。特別地,當(dāng)聚合物的平均嵌段數(shù)增加時(shí),濁度減少,而透明度、撕裂強(qiáng)度及高溫回復(fù)性質(zhì)增加。通過選擇具有所需鏈轉(zhuǎn)移能力(高梭移速率與低鏈終止水平)的梭移劑及催化劑的組合,可有效地抑制其它形式的聚合物終止。因此,在依據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施方式的乙烯/ci-烯烴共聚單體混合物的聚合反應(yīng)中觀察到極少(若有的話)的P-氫化物消除,且形成的結(jié)晶嵌段為高度(或基本完全)的線型,擁有極少或無長鏈支化。具有高度結(jié)晶的鏈端的聚合物可依據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施方式選擇性地制造。在彈性體的應(yīng)用中,降低以無定形的嵌段終結(jié)的聚合物的相對(duì)量會(huì)降低結(jié)晶區(qū)域上的分子間稀釋作用。此結(jié)果可通過選擇對(duì)氫或其它鏈終止劑具適當(dāng)響應(yīng)的鏈梭移劑及催化劑而獲得。特別地,若產(chǎn)生高度結(jié)晶的聚合物的催化劑比造成產(chǎn)生較低結(jié)晶的聚合物鏈段(諸如,通過較高共聚單體摻入,區(qū)域-錯(cuò)誤,或無規(guī)立構(gòu)聚合物的形成)的催化劑更易鏈終止(諸如,通過使用氫),則高度結(jié)晶的聚合物鏈段會(huì)優(yōu)先占據(jù)聚合物的末端部分。不僅形成的端基結(jié)晶,而且在終止時(shí),形成高度結(jié)晶的聚合物的催化劑活性中心(site)再次可用于重新引發(fā)聚合物形成。因此,起始形成的聚合物為另一高度結(jié)晶的聚合物鏈段。因此,形成的多嵌段共聚物的兩端優(yōu)先地高度結(jié)晶。用于本發(fā)明的具體實(shí)施方式的乙烯a-烯烴共聚體優(yōu)選為乙烯與至少一種C3-C2oCX-烯烴的共聚體。特別優(yōu)選乙烯與C3-C20(X-烯烴的共聚物。共聚體可進(jìn)一步包含CrQ8二烯烴和/或鏈烯基苯。用于與乙烯一起進(jìn)行聚合反應(yīng)的適當(dāng)?shù)牟伙柡凸簿蹎误w包括,例如,烯鍵式不飽和單體、共軛或非共軛的二烯、多烯、鏈烯基苯等。這些共聚單體的例子包括CrC2。a-烯烴,諸如,丙烯、異丁烯、l-丁烯、l-己烯、1-戊稀、4-甲基-l-戊烯、l-庚烯、l-辛烯、l-壬烯、l-癸烯等。特別優(yōu)選1-丁烯及l(fā)-辛烯。其它適合的單體包括苯乙烯、鹵代或垸基取代的苯乙烯、乙烯基苯并環(huán)丁烷、1,4-己二烯、1,7-辛二烯,及環(huán)烷(naphthenics)(例如,環(huán)戊烯、環(huán)己烯,及環(huán)辛烯)。雖然乙烯Ax-烯烴共聚體為優(yōu)選聚合物,但也可使用其它的乙烯/烯烴聚合物。此處使用的烯烴指具有至少一碳-碳雙鍵的基于不飽和烴的化合物族。依催化劑選擇而定,任何烯烴可用于本發(fā)明的具體實(shí)施方式中。優(yōu)選地,適當(dāng)?shù)南N為含有乙烯基類不飽和的Q-C2o脂肪族及芳族化合物,與環(huán)狀化合物,諸如,環(huán)丁烯、環(huán)戊烯、二環(huán)戊二烯,及降冰片烯,包括但不限于在5和6位以d-C2。烴基或環(huán)烴基取代的降冰片烯。也包括這些烯烴的混合物,以及這些烯烴與C4-C4o二烯烴化合物的混合物。烯烴單體的例子包括但不限于丙烯、異丁烯、l-丁烯、1-戊烯、l-己烯、l-庚烯、l-辛烯、l-壬烯、l-癸烯,及l(fā)-十二碳烯、1-十四碳烯、l-十六碳烯、l-十八碳烯、l-二十碳烯、3-甲基-l-丁烯、3-甲基-l-戊烯、4-甲基-l-戊烯、4,6-二甲基-1-庚烯、4-乙烯基環(huán)己烯、乙烯基環(huán)己垸、降冰片二烯、亞乙基降冰片烯、環(huán)戊烯、環(huán)己烯、二環(huán)戊二烯、環(huán)辛烯、CrC4Q二烯,包括但不限于1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、1,4-己二烯、1,5-己二烯、1,7-辛二烯、1,9-癸二烯,其它C4-Qoa-烯烴等。在某些具體實(shí)施方式中,a-烯烴為丙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、l-辛烯,或其組合。雖然任何含有乙烯基基團(tuán)的烴可能可用于本發(fā)明的具體實(shí)施方式中,但實(shí)際上的問題(諸如,單體可獲得性、成本,及從所得聚合物方便地移除未反應(yīng)單體的能力)在單體的分子量變太高時(shí)會(huì)變得更有問題。此處所述的聚合反應(yīng)方法適于制造包含單亞乙烯基芳族單體(包括苯乙烯、鄰-甲基苯乙烯、對(duì)-甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯等)的烯烴聚合物。特別地,包含乙烯及苯乙烯的共聚體可依照此處的公開制造。任選地,可制造具有改良性質(zhì)的包含乙烯、苯乙烯及C3-C2oa烯烴,任選地包含C4-C20二烯的共聚物。適合的非共軛二烯單體可為具有6至15個(gè)碳原子的直鏈、支化或環(huán)狀的烴二烯(hydrocarbondiene)。適合的非共軛二烯的例子包括但不限于直鏈非環(huán)狀二烯,諸如,1,4-己二烯、1,6-辛二烯、1,7-辛二烯、1,9-癸二烯,支化鏈非環(huán)狀二烯,諸如,5-甲基-l,4-己二烯;3,7-二甲基-1,6-辛二烯;3,7-二甲基-1,7-辛二烯,及二氫楊梅烯(dihydromyricene)及二氫寧烯(dihydroocinene)的混合異構(gòu)體,單環(huán)脂環(huán)族二烯,諸如,1,3-環(huán)戊二烯;1,4-環(huán)己二烯;1,5-環(huán)辛二烯及1,5-環(huán)十二碳二烯,多環(huán)脂環(huán)族稠合及橋接的環(huán)二烯,諸如,四氫茚、甲基四氫茚、二環(huán)戊二烯、二環(huán)-(2,2,l)-庚-2,5-二烯;鏈烯基、亞垸基、環(huán)烯基及環(huán)亞垸基降冰片烯,諸如,5-亞甲基-2-降冰片烯(MNB);5-丙烯基-2-降冰片烯、5-異亞丙基-2-降冰片烯、5-(4-環(huán)戊烯萄-2-降冰片烯、5-環(huán)亞己基-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯,及降冰片二烯。在通常用以制造EPDM的二烯中,特別優(yōu)選的二烯為1,4-己二烯(HD)、5-亞乙基-2-降冰片烯(ENB)、5-亞乙烯基-2-降冰片烯(VNB)、5-亞甲基-2-降冰片烯(MNB),及二環(huán)戊二烯(DCPD)。尤其優(yōu)選的二烯為5-亞乙基-2-降冰片烯(ENB),及1,4-己二烯(HD)。一類可依據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施方式制造的所需聚合物為乙烯、CrC2oa-烯烴(特別是丙烯)及任選的一或多種二烯單體的彈性共聚體。用于本發(fā)明的具體實(shí)施方式的優(yōu)選的a-烯烴以化學(xué)式CH2=CHR*指示,其中,尺*為1至12個(gè)碳原子的線型或支化的烷基基團(tuán)。適合的(x-烯烴的例子包括但不限于丙烯、異丁烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、4-甲基-l-戊烯,及l(fā)-辛烯。特別優(yōu)選的a-烯烴為丙烯。在本領(lǐng)域中一般將基于丙烯的聚合物稱為EP或EPDM聚合物。適用于制造這些聚合物(特別是多嵌段EPDM型聚合物)的二烯包括包含4至20個(gè)碳原子的共軛或非共軛的直鏈或支化鏈狀、環(huán)狀,或多環(huán)狀的二烯。優(yōu)選的二烯包括1,4-戊二烯、1,4-己二烯、5-亞乙基-2-降冰片烯、二環(huán)戊二烯、環(huán)己二烯,及5-亞丁基-2-降冰片烯。特別優(yōu)選的二烯為5-亞乙基-2-降冰片烯。因?yàn)楹卸┑木酆衔锇休^大或較小量的二烯(包括無)及a-烯烴(包括無)的交替的鏈段或嵌段,可降低二烯及a-烯烴的總量而不損失其后的聚合物性質(zhì)。即,因?yàn)槎┘?x-烯烴單體優(yōu)先摻入聚合物的一類型嵌段內(nèi),而非均勻或隨機(jī)地分布在整個(gè)聚合物內(nèi),因此,可被更有效率地利用,因而,聚合物的交聯(lián)密度可被更好地控制。這些可交聯(lián)彈性體及固化產(chǎn)物具有有利性質(zhì),包括較高的抗張強(qiáng)度及更好的彈性回復(fù)。在某些具體實(shí)施方式中,以兩種催化劑制造的摻入不同共聚單體量的本發(fā)明的共聚體具有95:5至5:95的由此形成的嵌段重量比。以聚合物總重量計(jì),彈性聚合物所需地具有20至90%的乙烯含量,0.1至10%的二烯含量,及10至80%的a-烯烴含量。進(jìn)一步優(yōu)選地,以聚合物總重量計(jì),多嵌段彈性聚合物具有60至90%的乙烯含量,0.1至10%的二烯含量,及10至40%的01-烯烴含量。優(yōu)選的聚合物為高分子量聚合物,其具有10,000至約2,500,000,優(yōu)選20,000至500,000,更優(yōu)選20,000至350,000的重均分子量(Mw),及小于3.5,更優(yōu)選為小于3.0的多分散性,及1至250的門尼粘度(ML(l+4)125°C)。更優(yōu)選地,這些聚合物具有65至75%的乙烯含量,0至6%的二烯含量,及20至35%的a-烯烴含量。乙烯/a-烯烴共聚體可通過在其聚合物結(jié)構(gòu)內(nèi)摻入至少一官能團(tuán)而官能化。例示的官能團(tuán)可包括例如烯鍵式不飽和單及二官能羧酸、烯鍵式不飽和單及二官能羧酸酐、其鹽及其酯。這些官能團(tuán)可接枝至乙烯/a-烯烴共聚體,或可與乙烯及任選的其他共聚單體共聚以形成乙烯、官能共聚單體及任選的其它共聚單體的共聚體。在例如,美國專利4,762,890、4,927,888及4,950,541中描述了用于將官能團(tuán)接枝至聚乙烯上的方法,這些專利案公開的內(nèi)容全文并入本文作為參考。一特別有用的官能團(tuán)為馬來酸酐。存在于官能共聚體內(nèi)的官能團(tuán)的量可改變。官能團(tuán)通??梢砸灾辽偌s1.0重量%,優(yōu)選至少約5重量%,且更優(yōu)選至少約7重量%的量存在于共聚物型的官能化共聚體中。官能團(tuán)通常以小于約40重量%,優(yōu)選小于約30重量%,且更優(yōu)選小于約25重量%的量存在于共聚物型的官能化共聚體中。本文公開的聚合物摻合物內(nèi)的乙烯/a-烯烴共聚體的量可為聚合物摻合物總重量的約5至約95重量%,約10至約90重量%,約20至約80重量%,約30至約70重量%,約10至約50重量%,約50至約90重量%,約60至約90重量%,或約70至約90重量%。聚烯烴如上所探討,聚合物摻合物包含至少一可改良或改性乙烯/a-烯烴共聚體的性質(zhì)的聚烯烴。優(yōu)選地,聚烯烴需具有至少約6cN的MS。在某些具體實(shí)施方式中,聚烯烴的MS為至少約7cN,至少約8cN,至少約9cN,至少約10cN,至少約13cN,至少約15cN,至少約17cN,或至少約20cN。一般,聚烯烴的MS少于約200cN,優(yōu)選為少于約150cN,少于約100cN,或少于約50cN。通常,這些聚烯烴在70。C的壓縮變定大于約50%。在某些具體實(shí)施方式中,在70°C的壓縮變定大于約60%,大于約70%,大于約80%,或大于約90%。適合的聚烯烴為由一或更多種的烯烴衍生的聚合物。烯烴(即,烯)為含有至少一碳-碳雙鍵的烴。烯烴的某些非限制性例子包括具有2至約20個(gè)碳原子的線型或支化、環(huán)狀或非環(huán)狀的烯。在某些具體實(shí)施方式中,烯具有2與約10之間的碳原子。在其它具體實(shí)施方式中,烯含有至少二個(gè)碳-碳雙鍵,諸如,丁二烯及1,5-己二烯。在進(jìn)一步的具體實(shí)施方式中,烯的至少一氫原子以垸基或芳基取代。在特別的具體實(shí)施方式中,烯為乙烯、丙烯、l-丁烯、l-己烯、l-辛烯、1-癸烯、4-甲基-l-戊烯、降冰片烯、l-癸烯、丁二烯、1,5-己二烯、苯乙烯,或其組合。此處公開的符合各種標(biāo)準(zhǔn)的任何聚烯烴可用以制備此處公開的聚合物摻合物。聚烯烴的非限制性例子包括聚乙烯(例如,超低、低、線型低、中等、高及超高密度的聚乙烯);聚丙烯(例如,低及高密度的聚丙烯);聚丁烯(例如,聚丁烯-l);聚戊烯-l;聚己烯-l;聚辛烯-1;聚癸烯-l;聚-3-甲基丁烯-l;聚-4-甲基戊烯-l;聚異戊二烯;聚丁二烯;聚-1,5-己二烯;由烯烴衍生的共聚體;由烯烴及其它聚合物(諸如,聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚氨酯等)衍生的共聚體;及其組合。在某些具體實(shí)施方式中,聚烯烴為均聚物,諸如,聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚戊烯-1、聚-3-甲基丁烯-l、聚-4-甲基戊烯-l、聚異戊二烯、聚丁二烯、聚-l,5-己二烯、聚己烯-1、聚辛烯-1,及聚癸烯-1。在其它具體實(shí)施方式中,聚烯烴為聚丙烯或高密度聚乙烯(HDPE)。聚合物摻合物內(nèi)的聚烯烴量可為聚合物慘合物總重量的約5至約95重量%,約10至約90重量%,約20至約80重量%,約30至約70重量%,約10至約50重量%,約50至約80重量%,約60至約90重量%,或約10至約30重量%。優(yōu)選種類的聚烯烴為高M(jìn)S乙烯聚合物??墒褂镁哂兄辽?cN的MS的任何乙烯聚合物。乙烯聚合物為包含大于50摩爾%的由乙烯單體或共聚單體衍生的-CH2-CH2-重復(fù)單元的任何聚合物。用于本發(fā)明具體實(shí)施方式的適合的乙烯聚合物包括任何含乙烯的聚合物(均聚物及共聚物)。乙烯聚合物的例子包括但不限于乙烯均聚物,及乙烯共聚體,諸如,低密度聚乙烯(LDPE)、非均勻支化的乙烯/a-烯烴共聚體(即,線型低密度聚乙烯(LLDPE)、超低密度聚乙烯(ULDPE))、基本線型的乙烯聚合物(SLEP),及均勻支化的乙烯聚合物。在某些具體實(shí)施方式中,乙烯聚合物為均勻支化("均質(zhì)")乙烯聚合物,諸如,如Elston在美國專利3,645,992中所述的均勻支化線型乙烯/a-烯烴共聚體,或如Lai等人在美國專利5,272,236、5,278,272、5,665,800及5,783,638中所述的均勻支化的基本線型乙烯聚合物,將其公開的內(nèi)容并入本文作為參考。均勻支化的聚合物為其中共聚單體隨機(jī)分布于給出的共聚體分子內(nèi)且基本所有共聚體分子具有相同的乙烯/共聚單體比例的乙烯共聚體,而非均質(zhì)共聚體為其中共聚體分子不具有相同的乙烯/共聚單體比例的那些。均質(zhì)共聚體特征亦可在于其SCBDI(短鏈支化分布指數(shù))或CDBI(組成分布支化指數(shù))。SCBDI或CBDI定義為具有在中等總摩爾共聚單體含量的50%內(nèi)的共聚單體含量的聚合物分子的重量百分率。聚合物的CDBI由本領(lǐng)域公知的技術(shù)獲得的數(shù)據(jù)輕易計(jì)算,諸如,升溫洗脫分級(jí)(本文中縮寫成"TREF'),其描述于,例如,Wild等人的JournalofPolymerScience,Poly.Phys.Ed.,20巻,441頁(1982),美國專利4,798,081(Hazlitt等人),或美國專利5,089,321(Chum等人),其所有公開內(nèi)容并入本文作為參考。均勻支化的線型乙烯共聚體具有均勻(或窄)的短支化分布(即,聚合物具有相對(duì)較高SCBDI或CDBI),但不具有長鏈支化。即,乙烯共聚體無長鏈支化及以術(shù)語"線型"的傳統(tǒng)觀念而言的線型聚合物主鏈。均質(zhì)共聚體及共聚物的SCBDI或CDBI優(yōu)選大于約50%,更優(yōu)選等于或大于約70%。均質(zhì)共聚體及聚合物一般在約15%(以重量計(jì))或更少,優(yōu)選少于約10%(以重量計(jì)),且特別地少于約5%(以重量計(jì))中具有少于或等于2個(gè)甲基/1000個(gè)碳的支化度。在某些具體實(shí)施方式中,使用具長鏈支化的基本線型的乙烯聚合物。在此處使用的術(shù)語"基本線型的乙烯聚合物"意指本體乙烯聚合物平均以約0.01個(gè)長鏈支化/1000個(gè)總碳數(shù)至約3個(gè)長鏈支化/1000個(gè)總碳數(shù)取代(其中,"總碳數(shù)"包含主鏈及支化(branch)碳)。某些基本線型的乙烯聚合物以約0.01個(gè)長鏈支化/1000個(gè)總碳數(shù)至約1個(gè)長鏈支化/1000個(gè)總碳數(shù),優(yōu)選約0.05個(gè)長鏈支化/1000個(gè)總碳數(shù)至約1個(gè)長鏈支化/1000個(gè)總碳數(shù),且更優(yōu)選為約0.3個(gè)長鏈支化/1000個(gè)總碳數(shù)至約1個(gè)長鏈支化/1000個(gè)總碳數(shù)取代。長鏈支化(LCB)在此可定義為至少約6個(gè)碳的鏈長度,高于此時(shí),長度不能通過使用13C核磁共振波譜辨別。另外,LCB可定義為比共聚單體內(nèi)的碳數(shù)少至少1個(gè)(l)碳的鏈長度。例如,乙烯/l-辛烯聚合物可具有帶長度為至少7個(gè)C7)碳的長鏈支化的主鏈,但其亦可具有長度僅6個(gè)(6)碳的短鏈支化。有時(shí),長鏈支化可與聚合物主鏈一樣長。長鏈支化可通過使用BC核磁共振(NMR)波譜與短鏈支化區(qū)別,且至有限程度,例如,對(duì)于乙烯均聚物,可使用Randall,(Rev.Macromol.Chem.Phys.,C29(2&3),285-297頁)的方法量化,其公開的內(nèi)容并入本文作為參考。但是,實(shí)際上,現(xiàn)今的130:核磁共振波譜不能確定超過約6個(gè)(6)碳原子的長鏈支化,且因此,此分析技術(shù)不能區(qū)別7個(gè)(7)碳的支化與70個(gè)(70)碳的支化。如前所示,長鏈支化可與聚合物主鏈一樣長。雖然傳統(tǒng)的13C核磁共振波譜不能確定超過6個(gè)碳原子的長鏈支化的長度,但有其它技術(shù)可用于量化或確定乙烯聚合物(包含乙烯/1-辛烯共聚體)內(nèi)的長鏈支化的存在。例如,美國專利4,500,648(并入本文作為參考)公開了長鏈支化頻率(LCB)可以方程式LCB=b/Mw表示,其中,b為每分子的長鏈支化的重量平均數(shù),且Mw為重均分子量。分子量平均值及長鏈支化特性個(gè)別通過凝膠滲透色譜法及特性粘度方法確定。對(duì)于基本線型乙烯聚合物,長鏈支化比由使a-烯烴并納于聚合物主鏈內(nèi)而造成的短鏈支化更長。用于本發(fā)明的基本線型乙烯聚合物內(nèi)的長鏈支化存在的經(jīng)驗(yàn)影響以提高的流變性質(zhì)顯示,其在此以氣態(tài)擠出流變法(GER)結(jié)果禾n/或熔體流動(dòng)(I,o/l2)增加而量化及表示。用于本發(fā)明具體實(shí)施方式的基本線型乙烯聚合物公開于下列美國專利5,272,236;5,278,272;5,783,638;及6,060,567。前述專利的所有公開內(nèi)容全部并入本文作為參考。茂金屬單中心(singlesite)聚合反應(yīng)催化劑(例如,Canich在美國專利5,026,798或Canich在美國專利5,055,438中所述的單環(huán)-戊二烯基過渡金屬烯烴聚合反應(yīng)催化劑)或限制幾何構(gòu)型催化劑(例如,Stevens等人在美國專利5,064,802中所述)可用于以與美國專利5,272,236及美國專利5,278,272中所述方法一致的方式制造基本線型的乙烯聚合物。另外的聚合反應(yīng)方法亦描述于PCT/US92/08812(1992年IO月15日申請(qǐng))。優(yōu)選地,基本線型的乙烯聚合物使用適合的限制幾何構(gòu)型催化劑制造,特別是美國申請(qǐng)案序號(hào)545,403(1990年7月3日申請(qǐng));美國專利5,132,380;5,064,802;5,153,157;5,470,993;5,453,410;5,374,696;5,532,394;5,494,874;5,189,192中所公開的限制幾何構(gòu)型催化劑,所有這些公開全文并入本文作為參考。在本領(lǐng)域中,茂金屬及限制幾何構(gòu)型催化劑可稱為單中心催化劑。用于本發(fā)明具體實(shí)施方式的基本線型乙烯聚合物為乙烯與至少一C3-C20(X-烯烴和/或C4-C18二烯烴的共聚體。特別優(yōu)選乙烯與C3-C2o個(gè)碳原子的a-烯烴的共聚物。術(shù)語"共聚體"在這里用于指共聚物,或三元共聚物等,其中,至少一其它共聚單體與乙烯聚合以制成共聚體。用于與乙烯聚合的適合的不飽和共聚單體包含,例如,烯鍵式不飽和單體、共軛或非共軛的二烯、多烯等。這些共聚單體的例子包括C3《2()01-烯烴,諸如,丙烯、異丁烯、l-丁烯、l-己烯、l-戊烯、4-甲基-l-戊烯、l-庚烯、l-辛烯、l-壬烯、l-癸烯等。優(yōu)選的共聚單體包括丙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、4-甲基-l-戊烯、l-庚烯,及l(fā)-辛烯,特別優(yōu)選1-庚烯及l(fā)-辛烯,最優(yōu)選l-辛烯。其它適合的單體包括苯乙烯、鹵代或垸基取代的苯乙烯、四氟乙烯、乙烯基苯并環(huán)丁烷、1,4-己二烯、1,7-辛二烯,及環(huán)烷(例如,環(huán)戊烯、環(huán)己烯,及環(huán)辛烯)?;揪€型的乙烯聚合物通常特征在于單一熔融峰,其使用差示掃描量熱法(DSC)確定。但是,單一熔融峰可依設(shè)備靈敏度而定而在熔融峰的較低側(cè)(即,低于熔點(diǎn))處顯示"肩狀"或"隆起狀",其構(gòu)成聚合物的總?cè)刍療岬纳儆?2%,通常少于9%,更通常少于6%。肩部一般在單一熔融峰的熔點(diǎn)的34。C內(nèi),通常為27。C內(nèi),且更通常為20。C內(nèi)發(fā)生。單一熔融峰通過使用用銦及去離子水標(biāo)準(zhǔn)化的差示掃描量熱計(jì)確定。此方法涉及約5-7毫克的樣品尺寸,"第一加熱"至約150°C,維持4分鐘,以10。C/分鐘冷卻至-30。C,維持3分鐘,且以10。C/分鐘加熱至150。C,以提供"第二加熱"的熱流對(duì)溫度的曲線。聚合物的總?cè)刍療嵊汕€下的面積計(jì)算。造成肩狀或隆起狀產(chǎn)生(若有的話)的熔化熱可使用分析平衡及重量百分率計(jì)算確定。乙烯聚合物的分子量分布通過在裝設(shè)差示折射計(jì)及三個(gè)混合式多孔的管柱的Waters150°C高溫色譜單元上通過凝膠滲透色譜法(GPC)確定。管柱由PolymerLaboratories提供,且通常以103、104、105及106.人.的孔洞尺寸填充。溶劑為1,2,4-三氯苯,從其制得約0.3重量%的樣品溶液以供注射。流速為1.0毫升/分鐘,單元操作溫度為約140。C,且注射尺寸為約100微升。關(guān)于聚合物主鏈的分子量確定通過使用窄分子量分布聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品(得自PolymerLaboratories)且結(jié)合其洗脫體積而推論。等價(jià)的聚乙烯分子量通過使用聚乙烯及聚苯乙烯的適合Mark-Houwink系數(shù)(如Williams及Ward在JournalofPolymerScience,PolymerLetters,第6巻,第621頁,1968所述,其公開的內(nèi)容并入本文作為參考)衍生下列方程式而確定M聚乙烯a承(M聚苯乙烯;)b[138]在此方程式中,a-0.4316且b-1.0。重均分子量,Mw,以一般方式依據(jù)下列方程式計(jì)算MjKi;Wi(MiJ)y;其中,Wi為從GPC管柱洗脫的級(jí)分i的具分子量Mi的分子的重量分率,當(dāng)計(jì)算Mw時(shí)j^,當(dāng)計(jì)算M。時(shí)j二l。對(duì)于用于本發(fā)明具體實(shí)施方式的乙烯聚合物,MJMn優(yōu)選小于3.5,更優(yōu)選小于3.0,最優(yōu)選小于2.5,且特別是約1.5至約2.5的范圍,且最特別是約1.8至約2.3的范圍。適用于本發(fā)明具體實(shí)施方式的乙烯聚合物的密度一般小于0.93克/立方厘米(g/cc),更優(yōu)選為約0.86g/cc至約0.92g/cc的范圍,且最優(yōu)選約0.88g/cc至約0.9g/cc的范圍,其依據(jù)ASTMD-792測(cè)量。乙烯聚合物的分子量可使用依據(jù)ASTMD-1238,條件190。C/2.16千克(先前稱為"條件E"且亦稱為12)的熔體指數(shù)測(cè)量而方便地確定。熔體指數(shù)與聚合物分子量呈反比。因此,分子量愈高,熔體指數(shù)愈低,即使關(guān)系非線性。優(yōu)選地,乙烯聚合物的12熔體指數(shù)在約0.01至約50克/10分鐘的范圍,更優(yōu)選為約0.1至約20克/10分鐘,且最優(yōu)選從約0.4與約12克/10分鐘。其它用以表征乙烯聚合物組合物的分子量的測(cè)量涉及更高重量的熔體指數(shù)測(cè)定,諸如,ASTMD-1238,條件l卯°C/10千克(先前稱為"條件N"且亦稱為I1Q)。較高重量的熔體指數(shù)測(cè)定對(duì)較低重量的測(cè)定的比例稱為熔體流動(dòng)比例,且對(duì)于測(cè)得的Iu)及l(fā)2熔體指數(shù)值,熔體流動(dòng)比例被指定為I10/I2。優(yōu)選地,乙烯聚合物具有大于或等于6.8的110/12熔體流動(dòng)比例,更優(yōu)選為大于或等于8,且最優(yōu)選約8.5至約20的范圍,且特別是約9至約15的范圍。添加劑任選地,此處公開的聚合物摻合物可包含至少一用于改良和/或控制聚合物摻合物的加工處理性、外觀、物理、化學(xué)和/或機(jī)械性質(zhì)的添加劑。在某些具體實(shí)施方式中,聚合物摻合物不包含添加劑。本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何塑料添加劑可用于此處公開的聚合物摻合物。適合添加劑的非限制性例子包括滑爽劑、防粘連劑、增塑劑、抗氧化劑、紫外線穩(wěn)定劑、著色劑或顏料、填料、潤滑劑、防霧劑、流動(dòng)助劑、偶合劑、交聯(lián)劑、成核劑、表面活性劑、溶劑、阻燃劑、抗靜電劑,或其組合。添加劑總量范圍可為聚合物摻合物總重量的約大于0至約80%,約0.001%至約70%,約0.01%至約60%,約0.1%至約50%,約l%至約40%,或約IO%至約50%。某些聚合物添加劑已描述于ZweifelHans等人的"PlasticsAdditivesHandbook",HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio,第5版(2001),其在此全文并入本文作為參考。在某些具體實(shí)施方式中,此處公開的聚合物摻合物包含滑爽劑。在其它具體實(shí)施方式中,此處公開的聚合物摻合物不包含滑爽劑?;瑒?dòng)為膜表面彼此或在某些其它基材上的滑動(dòng)。膜的滑動(dòng)性能可通過ASTMD1894,StaticandKineticCoefficientsofFrictionofPlasticFilmandSheeting(并入本文作為參考)測(cè)量。一般,滑爽劑可通過改性膜的表面性質(zhì);及降低膜層間及膜與其接觸的其它表面間的磨擦而傳遞滑動(dòng)性質(zhì)。本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何滑爽劑可添加至此處公開的聚合物摻合物?;瑒┑姆窍拗菩岳影ň哂屑s12至約40個(gè)碳原子的伯酰胺(例如,芥酸酰胺(erucamide)、油酸酰胺、硬脂酰胺和山崳酸酰胺);具有約18至約80個(gè)碳原子的仲酰胺(例如,硬脂基芥酸酰胺(stearylerucamide)、山?;嫠狨0?、甲基芥酸酰胺,及乙基芥酸酰胺);具有約18至約80個(gè)碳原子的仲-雙-酰胺(例如,乙烯-雙-硬脂酰胺,及乙烯-雙-油酸酰胺);及其組合。在一特別具體實(shí)施方式中,用于此處公開的聚合物摻合物的滑爽劑為以下列通式(I)表示的酰胺<formula>formulaseeoriginaldocumentpage41</formula>其中,每個(gè)W及f獨(dú)立地為H、烷基、環(huán)烷基、鏈烯基、環(huán)烯基,或芳基;且RS為垸基或鏈烯基,每個(gè)具有約11至約39個(gè)碳原子,約13至約37個(gè)碳原子,約15至約35個(gè)碳原子,約17至約33個(gè)碳原子,或約19至約33個(gè)碳原子。在某些具體實(shí)施方式中,RS為烷基或鏈烯基,每個(gè)具有至少19至約39個(gè)碳原子。在其它具體實(shí)施方式中,R3為十五烷基、十七垸基、十九垸基、二十一烷基、二十三烷基、二十五烷基、二十七烷基、二十九烷基、三H"烷基、三十三烷基、三十九烷基,或其組合。在進(jìn)一步的具體實(shí)施方式中,Rs為十五碳烯基、十七碳烯基、十九碳烯基、二十一碳烯基、二十三碳烯基、二十五碳烯基、二十七碳烯基、二十九碳烯基、三十一碳烯基、三十三碳烯基、三十九碳烯基,或其組合。在進(jìn)一步的具體實(shí)施方式中,用于此處公開的聚合物摻合物的滑爽劑為以如下通式(n)表示的酰胺-CH3-(CH山-(,CH)p-(CH2)n-C(-0)-M!R2仰其中,每個(gè)m及n獨(dú)立地為約l與約37間的整數(shù);p為0與3間的整數(shù),每個(gè)R'及W獨(dú)立地為H、烷基、環(huán)烷基、鏈烯基、環(huán)烯基,或芳基;且m、n及p的總和至少為8。在某些具體實(shí)施方式中,通式(I)及(n)的每一個(gè)R'及W為含有1至約40個(gè)碳原子的垸基基團(tuán),或含有2至約40個(gè)碳原子的鏈烯基基團(tuán)。在進(jìn)一步的具體實(shí)施方式中,通式(I)及(II)的每一個(gè)W及I^為H。在某些具體實(shí)施方式中,m、n及p的總和至少為18。在某些具體實(shí)施方式中,滑爽劑為具有具18至約40個(gè)碳原子的飽和脂肪族基團(tuán)的伯酰胺(例如,硬脂酰胺,及山崳酸酰胺)。在其它具體實(shí)施方式中,滑爽劑為具有含至少一碳-碳雙鍵及18至約40個(gè)碳原子的不飽和脂肪族基團(tuán)的伯酰胺(例如,芥酸酰胺,及油酸酰胺)。在進(jìn)一步的具體實(shí)施方式中,滑爽劑為具有至少20個(gè)碳原子的伯酰胺。在進(jìn)一步的具體實(shí)施方式中,滑爽劑為芥酸酰胺、油酸酰胺、硬脂酰胺、山崳酸酰胺、乙烯-雙-硬脂酰胺、乙烯-雙-油酸酰胺、硬脂基芥酸酰胺、山崳基芥酸酰胺,或其組合。在特別的具體實(shí)施方式中,滑爽劑為芥酸酰胺。在進(jìn)一步的具體實(shí)施方式中,滑爽劑為可購得的具有下述商品名,諸如,ATMERSA,其得自Uniqema,Everberg,Belgium;ARMOSLIP,其得自AkzoNobelPolymerChemicals,Chicago,IL;KEMAMIDE,其得自Witco,Greenwich,CT;及CRODAMIDE,其得自Croda,Edison,NJ。若被使用時(shí),聚合物摻合物中的滑爽劑量可為聚合物摻合物總重量的約大于0至約3重量%,約0.0001至約2重量%,約0.001至約1重量%,約0.001至約0.5重量%,或約0.05至約0.25重量%。某些滑爽劑已描述于ZweifelHans等人的"PlasticsAdditivesHandbook",HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio,第5版,第8章,601-608頁(2001),其并入本文作為參考。任選地,此處公開的聚合物摻合物可包含防粘連劑。在某些具體實(shí)施方式中,此處公開的聚合物摻合物不包含防粘連劑。防粘連劑可用以避免由聚合物摻合物制得的制品的接觸層間的非所需粘合,特別是在貯存、制造或使用期間的中等壓力及熱下。本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何防粘連劑可添加至此處公開的聚合物摻合物。防粘連劑的非限制性例子包含礦物(例如,粘土、白堊,及碳酸鈣)、合成二氧化硅凝膠(例如,SYLOBLOC,其得自GraceDavison,Columbia,MD)、天然二氧化硅(例如,SUPERFLOSS,其得自CeliteCorporation,SantaBarbara,CA)、滑石(例如,OPTIBLOC,其得自Luzenac,Centennial,CO)、沸石(例如,SIPERNAT,其得自Degussa,Parsippany,NJ)、硅鋁酸鹽(例如,SILTON,其得自MizusawaIndustrialChemicals,Tokyo,Japan)、石灰石(例如,CARBOREX,其得自O(shè)mya,Atlanta,GA)、球形聚合物顆粒(例如,EPOSTAR,聚(甲基丙烯酸甲酯)顆粒,其得自NipponShokubai,Tokyo,Japan,及TOSPEARL,硅氧烷顆粒,其得自GESilicones,Wilton,CT)、蠟、酰胺(例如,芥酸酰胺、油酸酰胺、硬脂酰胺、山崳酸酰胺、乙烯-雙-硬脂酰胺、乙烯-雙-油酸酰胺、硬脂基芥酸酰胺,及其它滑爽劑)、分子篩,及其組合。礦物顆??赏ㄟ^在制品間產(chǎn)生物理間隙而降低粘連,而有機(jī)防粘連劑可遷移至表面以限制表面粘合。被使用時(shí),聚合物摻合物內(nèi)的防粘連劑的量可為聚合物摻合物總重量的約大于0至約3重量%,約0.0001至約2重量%,約0.001至約1重量%,或約0.001至約0.5重量%。某些防粘連劑已描述于ZweifdHans等人的"PlasticsAdditivesHandbook",HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio,第5版,第7章,585-600頁(2001),其并入本文作為參考。任選地,此處公開的聚合物摻合物可包含增塑劑。一般,增塑劑為可增加撓性且降低聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的化學(xué)品。本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何增塑劑可添加至此處公開的聚合物摻合物。增塑劑的非限制性例子包含松香酸酯、己二酸酯、垸基磺酸酯、壬二酸酯、苯甲酸酯、氯化石蠟、檸檬酸酯、環(huán)氧化物、二醇醚及其酯、戊二酸酯、烴油、異丁酸酯、油酸酯、季戊四醇衍生物、磷酸酯、鄰苯二甲酸酯、酯、聚丁烯、蓖麻酸酯、癸二酸酯、磺酰胺、偏苯三酸酯及均苯四酸酯、聯(lián)苯衍生物、硬脂酸酯、二呋喃二酯、含氟增塑劑、羥基苯甲酸酯、異氰酸酯加合物、多環(huán)芳族化合物、天然產(chǎn)物衍生物、腈、以硅氧烷為主的增塑劑、基于柏油的產(chǎn)物、硫代酸酯(thioeters),及其組合。若被使用,聚合物摻合物中的增塑劑含量可為聚合物摻合物總重量的大于0至約15重量%,約0.5至約10重量%,或約1至約5重量%。一些增塑劑已描述于GeorgeWypych的"HandbookofPlasticizers",ChemTecPublishing,Toronto-Scarborough,Ontario(2004),將其并入本文作為參考。在某些具體實(shí)施方式中,此處公開的聚合物摻合物任選地包含抗氧化劑,其可避免聚合物摻合物中的聚合物組分及有機(jī)添加劑氧化。本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何抗氧化劑可添加至此處公開的聚合物摻合物。適合抗氧化劑的非限制性例子包含芳族或受阻胺,諸如,垸基二苯基胺、苯基-a-萘基胺、以烷基或芳烷基取代的苯基-ot-萘基胺、烷基化的對(duì)-苯二胺、四甲基-二氨基二苯基胺等;酚,諸如,2,6-二-叔丁基-4-甲基酚;1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3',5'-二-叔丁基-4'-羥基芐基)苯;四[(亞甲基(3,5-二-叔丁基-4-輕基氫化肉桂酸酯)]甲垸(例如,IRGANOX1010,得自CibaGeigy,NewYork);丙烯?;男缘姆樱皇僳?3,5-二-叔丁基-4-羥基肉桂酸酯(例如,IRGANOX1076,其可購自CibaGeigy);亞磷酸酯及亞膦酸酯;羥基胺;苯并呋喃酮衍生物;及其組合。若被使用,聚合物摻合物中的抗氧化劑量可為聚合物摻合物總重量的約大于0至約5重量%,約0.0001至約2.5重量%,約0.001至約1重量%,或約0.001至約0.5重量%。某些抗氧化劑已描述于ZweifdHans等人的"PlasticsAdditivesHandbook",HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio,第5版,第1章,1-140頁(2001),將其并入本文作為參考。在其它具體實(shí)施方式中,此處公開的聚合物摻合物任選地包含紫外線穩(wěn)定劑,其可避免或降低聚合物摻合物受紫外線輻射而降解。本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何紫外線穩(wěn)定劑可添加至此處公開的聚合物摻合物。適合的紫外線穩(wěn)定劑的非限制性例子包含二苯甲酮、苯并三唑、芳基酯、N,N'-草酰二苯胺、丙烯酸酯、甲脒、碳黑、受阻胺、鎳猝滅劑、受阻胺、酚類抗氧化劑、金屬鹽、鋅化合物,及其組合。使用時(shí),聚合物摻合物內(nèi)的紫外線穩(wěn)定劑的量可為聚合物摻合物總重量的約大于0至約5重量%,約0.01至約3重量%,約0.1至約2重量%,或約0.1至約1重量%。某些紫外線穩(wěn)定劑描述于ZweifdHans等人的"PlasticsAdditivesHandbook",HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio,第5版,第2章,141-426頁(2001),將其并入本文作為參考。在進(jìn)一步的具體實(shí)施方式中,此處公開的聚合物摻合物任選地含有著色劑或顏料,其可改變聚合物慘合物肉眼可見的外觀。本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何著色劑或顏料可添加至此處公開的聚合物摻合物。適合的著色劑或顏料的非限制性例子包括無機(jī)顏料,諸如金屬氧化物(如,氧化鐵、氧化鋅、及二氧化鈦)、混合的金屬氧化物、炭黑,有機(jī)顏料,諸如,蒽醌、二苯并[cdjk]芘-5,10-二酮(anthanthrone)、偶氮及單偶氮化合物、芳基酰胺、苯并咪唑酮、BONA色淀、二酮吡咯并吡咯、二噁嗪、雙偶氮化合物、二芳基化物化合物、黃垸士酮、陰丹酮、異吲哚啉酮、異吲哚啉、金屬配合物、單偶氮鹽、萘酚、b-萘酚、萘酚AS、萘酚色淀、茈、紫環(huán)酮(perinone)、酞菁、皮蒽酮、喹吖啶酮,及奎諾酞酮(quinophthalone),及其組合。使用時(shí),聚合物摻合物中的著色劑或顏料的量可為聚合物摻合物總重量的大于約0至約10重量%,約0.1至約5重量%,或約0.25至約2重量%。在ZweifelHans等人的"PlasticsAdditivesHandbook",HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio,第5版,第15章,813-882頁(2001)中描述了某些著色劑,將其并入本文作為參考。任選地,此處公開的聚合物摻合物可包含填料,其可用以調(diào)整(尤其是)體積、重量、成本和/或技術(shù)性能等。本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何填料可添加至此處公開的聚合物摻合物。適合填料的非限制性例子包含滑石、碳酸鈣、白堊、硫酸鈣、粘土、高嶺土、二氧化硅、玻璃、熱解法二氧化硅、云母、硅灰石、長石、硅酸鋁、硅酸鈣、氧化鋁、水合氧化鋁(諸如,三水合氧化鋁)、玻璃微球、陶瓷微球、熱塑性微球、重晶石、木粉、玻璃纖維、碳纖維、大理石粉、水泥粉、氧化鎂、氫氧化鎂、氧化銻、氧化鋅、硫酸鋇、二氧化鈦、鈦酸鹽,及其組合。在某些具體實(shí)施方式中,填料為硫酸鋇、滑石、碳酸鈣、二氧化硅、玻璃、玻璃纖維、氧化鋁、二氧化鈦,或其混合物。在其它具體實(shí)施方式中,填料為滑石、碳酸鈣、硫酸鋇、玻璃纖維,或其混合物。若使用,聚合物摻合物中的填料含量可為聚合物摻合物總重量的約大于0至約80重量%,約0.1至約60重量%,約0.5至約40重量%,約1至約30重量%,或約10或約40重量%。某些填料已公開于美國專利6,103,803及ZweifelHans等人的"PlasticsAdditivesHandbook",HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio,第5版,第17章,901-948頁(2001),將二者并入本文作為參考。任選地,此處公開的聚合物摻合物可包含滑潤劑。一般,潤滑劑可用以(尤其是)改性熔融聚合物摻合物的流變性,改良模制制品的表面光潔度,和/或促進(jìn)填料或顏料的分散等。本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何潤滑劑可添加至此處公開的聚合物摻合物。適合潤滑劑的非限制性例子包含脂肪醇及其二羧酸酯、短鏈醇的脂肪酸酯、脂肪酸、脂肪酸酰胺、金屬皂、低聚脂肪酸酯、長鏈醇的脂肪酸酯、褐煤蠟、聚乙烯蠟、聚丙烯蠟、天然及合成的石蠟、氟聚合物,及其組合。使用時(shí),聚合物摻合物內(nèi)的潤滑劑量可為聚合物摻合物總重量的約大于0至約5重量%,均0.1至約4重量%,或約0.1至約3重量%。某些適合的潤滑劑已公開于ZweifelHans等人的"PlasticsAdditivesHandbook",HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio,第5版,第5章,511-552頁(2001),將二者并入本文作為參考。[156]任選地,此處公開的聚合物摻合物可包含抗靜電劑。一般,抗靜電劑可增加聚合物摻合物的電導(dǎo)及避免靜電荷累積。本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何抗靜電劑可添加至此處公開的聚合物摻合物。適合的抗靜電劑的非限制性例子包含導(dǎo)電填料(例如,碳黑、金屬顆粒,及其它導(dǎo)電顆粒)、脂肪酸酯(例如,丙三醇單硬脂酸酯)、乙氧基化烷基胺、二乙醇酰胺、乙氧基化醇、烷基磺酸鹽、烷基磷酸鹽、季銨鹽、烷基甜菜堿,及其組合。使用時(shí),聚合物摻合物中的抗靜電劑量可為聚合物摻合物總重量的約大于0至約5重量%,約0.01至約3重量%,,或約0.1至約2重量%。一些適合的抗靜電劑已揭示于ZweifelHans等人的"PlasticsAdditivesHandbook",HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio,第5版,第10章,627-646頁(2001),二者均并入本文作為參考。在進(jìn)一步的具體實(shí)施方式中,此處公開的聚合物摻合物可任選地包含可用以增加聚合物摻合物交聯(lián)密度的交聯(lián)劑。本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何交聯(lián)劑可添加至此處公開的聚合物摻合物。適合交聯(lián)劑的非限制性例子包含有機(jī)過氧化物(例如,烷基過氧化物、芳基過氧化物、過氧酯、過氧碳酸酯、二?;^氧化物、過氧縮酮,及環(huán)狀過氧化物),及硅垸(例如,乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅垸、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅垸,及3-異丁烯酰基氧丙基三甲氧基硅垸)。使用時(shí),聚合物摻合物中的交聯(lián)劑含量可為聚合物摻合物總重量的約大于0至約20重量%,約0.1至約15重量%,或約1至約10重量%。一些適合的交聯(lián)劑已公開于ZweifelHans等人的"PlasticsAdditivesHandbook",HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio,第5版,第14章,725-812頁(2001),二者并入本文作為參考。聚合物摻合物的交聯(lián)亦可通過本領(lǐng)域公知的任何輻射手段引發(fā),包括但不限于電子束輻照、卩輻照、Y輻照、電暈輻照,及紫外線輻射,其可使用或不使用交聯(lián)催化劑。美國專利申請(qǐng)10/086,057(以US2002/0132923Al公開)及美國專利6,803,014公開了可用于本發(fā)明具體實(shí)施方式的電子束輻照方法。輻照可通過使用高能量、離子化電子、紫外射線、X-射線、y射線、P粒子等,及其組合完成。優(yōu)選地,電子可以最高達(dá)70兆拉德劑量使用。輻照源可為在約150千伏特至約6兆伏特范圍操作及具有能提供所需劑量的動(dòng)力輸出的的任何電子束產(chǎn)生器。電壓可調(diào)整至適當(dāng)水平,可為,例如,100,000、300,000、1,000,000,或2,000,000或3,000,000或6,000,000,或更高或更低。用于輻照聚合物材料的許多其它裝置為本領(lǐng)域公知。輻照一般以約3兆拉德至約35兆拉德的劑量進(jìn)行,優(yōu)選約8至約20兆拉德。再者,輻照可于室溫方便地進(jìn)行,雖然也可使用更高或更低的溫度(例如,0。C至約60。C)。優(yōu)選地,輻照可于制品成型或制造后進(jìn)行。再者,在優(yōu)選的具體實(shí)施方式中,被摻入前輻射(pro-rad)添加劑的乙烯共聚體以約8至約20兆拉德的電子束輻射輻照。交聯(lián)作用可以用交聯(lián)催化劑促進(jìn),且可使用會(huì)提供此功能的任何催化劑。適合的催化劑一般包括有機(jī)堿、羧酸,及有機(jī)金屬化合物(包含有機(jī)鈦酸鹽),及鉛、鈷、鐵、鎳、鋅及錫的配合物或羧酸鹽。二月桂酸二丁基錫、馬來酸二辛基錫、二乙酸二丁基錫、二辛酸二丁基錫、乙酸亞錫、辛酸亞錫、環(huán)烷酸鉛、辛酸鋅、環(huán)烷酸鈷等。羧酸鹽(特別是二月桂酸二丁基錫及馬來酸二辛基錫)對(duì)于本發(fā)明特別有效。催化劑(或催化劑混合物)以催化量存在,典型在約0.015與約0.035phr之間。代表性的前輻射添加劑包括但不限于偶氮化合物、有機(jī)過氧化物,及多官能乙烯基或烯丙基化合物,諸如,氰脲酸三烯丙酯、異氰脲酸三烯丙酯、四甲基丙烯酸季戊四醇酯、戊二醛、二甲基丙烯酸乙二醇酯、馬來酸二烯丙酯、馬來酸二炔丙酯、二炔丙基單烯丙基氰脲酸酯、二枯基過氧化物、二-叔丁基過氧化物、過苯甲酸叔丁酯、過氧化苯甲酰、氫過氧化枯烯、過辛酸叔丁酯(t-butylperoctoate)、甲基乙基酮過氧化物、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧)己烷、月桂基過氧化物、過乙酸叔丁酯、偶氮雙異丁基亞硝酸酯等,及其組合。用于本發(fā)明的優(yōu)選前輻射添加劑為具有多官能(即,至少二)部分(諸如,C=C、C-N或CO)的化合物。至少一前輻射添加劑可通過本領(lǐng)域公知的任何方法引至乙烯共聚體。但是,優(yōu)選地,前輻射添加劑通過包含與乙烯共聚體相同或相異的基本樹脂的母料濃縮物引入。優(yōu)選地,用于母料的前輻射添加劑的濃度相對(duì)較高,例如,約25重量%(以濃縮物總重量為基準(zhǔn)計(jì))。[163]此至少一前輻射添加劑以有效量引至乙烯聚合物。優(yōu)選地,此至少一前輻射添加劑的引入量為約0.001至約5重量%,更優(yōu)選為約0.005至約2.5重量%,且最優(yōu)選約0.015至約1重量%(其以乙烯共聚體總重量為基準(zhǔn)計(jì))。除電子束輻照外,交聯(lián)作用亦可通過紫外線輻照產(chǎn)生。美國專利6,709,742公開了一種通過紫外線輻照的交聯(lián)方法,其可用于本發(fā)明的具體實(shí)施方式。此方法包含在纖維形成之前、期間或之后使具有或不具有光交聯(lián)劑的光敏引發(fā)劑與聚合物混合,然后,使具有光敏引發(fā)劑的纖維曝至足夠的紫外線輻射,以使聚合物交聯(lián)至所需程度。用于實(shí)施本發(fā)明的光敏引發(fā)劑為芳族酮,例如,二苯甲酮,或l,2-二酮的單乙縮醛。單乙縮醛的主要光反應(yīng)為a-鍵的均裂而產(chǎn)生酰基及二烷氧基烷基自由基。此類型的a-裂解被稱為NorrishI型反應(yīng),其在W.Horspool及D.Armesto,OrganicPhotochemistry:AComprehensiveTreatment,EllisHorwoodLimited,Chichester,England,1992;J.Kopecky,OrganicPhotochemistry:AVisualApproach,VCHPublishers,Inc.,NewYork,NY1992;N丄Turro等人,Acc.Chem.Res"1972,5,92;及J.T.Banks等人,J.Am.Chem.Soc.,1993,115,2473中更完整地描述。芳族1,2二酮(Ar-CO-C(OR)2-Ar')的單乙縮醛合成描述于USP4,190,602及Ger.Offen.2,337,813。此類的優(yōu)選化合物為2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(C6H5-CO-C(OCH3)rC6H5),其為購自Ciba-Geigy的Irgacure651??捎糜趯?shí)施本發(fā)明作為光敏引發(fā)劑的其它芳族酮的例子為Irgacure184,369819,907及2959,皆可得自Ciba-Geigy。在本發(fā)明的一具體實(shí)施方式中,光敏引發(fā)劑與光交聯(lián)劑混合使用。在產(chǎn)生自由基時(shí)使二或更多的聚烯烴主鏈通過與主鏈形成共價(jià)鍵而連接在一起的任何光交聯(lián)劑可用于本發(fā)明。優(yōu)選地,這類光交聯(lián)劑為多官能的,即,其包含二或更多個(gè)在活化時(shí)會(huì)與共聚物主鏈上的位置形成共價(jià)鍵的位置。代表性的光交聯(lián)劑包括但不限于多官能的乙烯基或烯丙基化合物,諸如,氰脲酸三烯丙酯、異氰脲酸三烯丙酯、四甲基丙烯酸季戊四醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、馬來酸二烯丙酯、馬來酸二炔丙酯、二炔丙基單烯丙基氰脲酸酯等。用于本發(fā)明的優(yōu)選光交聯(lián)劑為具多官能(即,至少二)部分的化合物。特別優(yōu)選的光交聯(lián)劑為氰脲酸三烯丙酯(TAC)及異氰脲酸三烯丙酯(TAIC)。某些化合物在本發(fā)明的實(shí)施中作為光敏引發(fā)劑及光交聯(lián)劑。這類化合物特征在于在曝露于紫外線時(shí)產(chǎn)生二或更多的反應(yīng)種(reactivespecies)(例如,自由基、碳烯、氮烯等)且其后與二聚合物鏈共價(jià)鍵合的能力。可實(shí)施此二功能的任何化合物可用于本發(fā)明的實(shí)施,且代表性的化合物包括美國專利6,211,302及6,284,842中描述的磺?;B氮化物。在本發(fā)明的另一具體實(shí)施方式中,共聚物經(jīng)受第二交聯(lián)作用,即,除光交聯(lián)以外的非光交聯(lián)作用。在此具體實(shí)施方式中,光敏引發(fā)劑與非光交聯(lián)劑(例如,硅烷)混合使用,或共聚物經(jīng)受第二交聯(lián)程序(例如,曝露于電子束輻射)。硅烷交聯(lián)劑的代表性例子描述于美國專利5,824,718,且通過曝露于電子束輻射的交聯(lián)作用描述于美國專利5,525,257及5,324,576。在此具體實(shí)施方式中使用光敏交聯(lián)劑為任選的。[168]至少一種光添加劑(S卩,光敏引發(fā)劑及任選的光交聯(lián)劑)可通過本領(lǐng)域公知的任何方法引至共聚物。但是,優(yōu)選地,光添加劑通過包含與共聚物相同或相異的基本樹脂的母料濃縮物引入。優(yōu)選地,母料的光添加劑濃度相對(duì)較高,例如,約25重量%(以濃縮物總重量為基準(zhǔn)計(jì))。此至少一種光添加劑以任意有效量引至共聚物。優(yōu)選地,此至少一種光添加劑的引入量為約0.001至約5(更優(yōu)選為約0.005至約2.5,且最優(yōu)選為0.015至約1)重量%(其以共聚物總重量為基準(zhǔn)計(jì))。光敏引發(fā)劑及任選的光交聯(lián)劑可在纖維或膜制造方法的不同階段期間添加。若光添加劑可耐擠出溫度,聚烯烴樹脂可在供應(yīng)至擠出機(jī)(例如,通過母料添加)前與添加劑混合。另外,添加劑可于槽縫模具前引至擠出機(jī)內(nèi),但在此情況中,擠出前各組分的有效混合是重要的。在另一方式中,可在無光添加劑時(shí)拉伸聚烯烴纖維,且光敏引發(fā)劑和/或光交聯(lián)劑可通過輕觸輥(kiss-roll)、噴灑、浸漬在具添加劑的溶液內(nèi)或通過使用其它用于后處理的工業(yè)方法而涂敷至擠出纖維。然后,形成的具光添加劑的纖維通過連續(xù)或批式方法的電磁輻射而固化。光添加劑可使用傳統(tǒng)的混合設(shè)備(包含單及雙螺桿的擠出機(jī))與聚烯烴摻合。選擇電磁輻射功率及輻照時(shí)間,以產(chǎn)生有效交聯(lián)且無聚合物降解和/或尺寸缺失。優(yōu)選方法描述于EP0490854Bl。具足夠熱穩(wěn)定性的光添加劑與聚烯烴樹脂預(yù)混合,擠出成纖維,及以連續(xù)方法使用一能源或數(shù)個(gè)呈串聯(lián)式連接的數(shù)個(gè)單元輻照。使收集于巻筒上的針織織物的纖維或片材固化,與批式方法相比,使用連續(xù)方法具有數(shù)個(gè)優(yōu)點(diǎn)。輻照可通過使用紫外線輻射完成。優(yōu)選地,紫外線輻射可以最高達(dá)100J/cm2的強(qiáng)度使用。輻照源可為于約50瓦至約25000瓦的范圍操作且具能提供所需劑量的功率輸出的任何紫外線產(chǎn)生器。瓦數(shù)可被調(diào)整至適當(dāng)量,其可為,例如,1000瓦或4800瓦或6000瓦,或更高或更低。用于紫外線輻照聚合物材料的許多其它裝置為本領(lǐng)域公知。輻照一般以約3J/cm2至約500J/scn^'間的劑量進(jìn)行,優(yōu)選在約5J/cm2至約100J/cr^之間。再者,輻照可在室溫方便地進(jìn)行,雖然亦可使用更高或更低的溫度(例如,(TC至約6(TC)。光交聯(lián)方法在較高溫度下較快速。優(yōu)選地,輻照于制品成型或制造之后進(jìn)行。在優(yōu)選的具體實(shí)施方式中,已摻入光添加劑的共聚物以約10J/cr^至約50J/cr^的紫外線輻射輻照。聚合物摻合物的制造聚合物摻合物的組分(即,乙烯/a-烯烴共聚體、聚烯烴,及任選的添加劑)可使用本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的方法混合或摻合,優(yōu)選能在乙烯/a-烯烴共聚體內(nèi)提供聚烯烴和/或添加劑的基本均勻分布的方法。適合摻合方法的非限制性例子包含熔體摻合、溶劑摻合、擠出等。在某些具體實(shí)施方式中,聚合物摻合物的成分通過Guerin等人在美國專利4,152,189中所述的方法熔體摻合。首先,所有溶劑(若有)通過在約5托(667Pa)至約10托(1333Pa)的壓力時(shí)加熱至約IOO"C至約20(TC或約15(TC至約175'C的適當(dāng)高溫,而從該成分移除。其次,該成分以所需比例稱重于容器內(nèi),且聚合物摻合物通過使容器的內(nèi)容物于攪拌時(shí)加熱至熔融態(tài)而形成。在其它具體實(shí)施方式中,聚合物摻合物的成分使用溶劑摻合而處理。首先,所需聚合物摻合物的成分溶于適當(dāng)溶劑,然后,混合物被混合或摻合。其次,溶劑被移除而提供該聚合物摻合物。在進(jìn)一步的具體實(shí)施方式中,可提供分散混合、分布混合,或分散及分布混合的組合的物理摻合裝置可用于制造均勻的摻合物。批式及連續(xù)式的物理慘合方法皆可使用。批式方法的非限制性例子包括使用BRABENDEI^混合設(shè)備(例如,BRABENDERPREPCENTER,可得自C.W,BrabenderInstruments,Inc.,SouthHackensack,N丄)或BANBURY內(nèi)部混合及軋制(可得自FarrelCompany,Ansonia,Conn.)設(shè)備的方法。連續(xù)方法的非限制性例子包括單螺桿擠出、雙螺桿擠出、碟式擠出(diskextruding)、往復(fù)式單螺桿擠出,及銷釘式(pinbarrel)單螺桿擠出的方法。在某些具體實(shí)施方式中,添加劑可在乙烯/a-烯烴共聚體、聚烯烴或聚合物摻合物擠出期間通過供料斗或供料喉添加至擠塑機(jī)。通過擠出而混合或摻合聚合物已描述于C.Rauwendaal,"PolymerExtrusion",HanserPublishers,NewYork,NY,322-334頁(1986),將其并入本文作為參考。當(dāng)聚合物摻合物需要一或多種添加劑時(shí),添加劑的所需量可以以一次加料或多次加料添加至乙烯/a-烯烴共聚體、聚烯烴或聚合物摻合物。再者,添加可以以任何順序發(fā)生。在某些具體實(shí)施方式中,首先加入添加劑且與乙烯/a-烯烴共聚體混合或摻合,然后,含添加劑的共聚體與聚烯烴摻合。在其它具體實(shí)施方式中,首先加入添加劑及與聚烯烴混合或摻合,然后,含添加劑的聚烯烴與乙烯/a-烯烴共聚體摻合。在進(jìn)一步的具體實(shí)施方式中,乙烯/a-烯烴共聚體先與聚烯烴摻合,然后,添加劑與聚合物摻合物摻合。另外,可使用含有高濃度添加劑的母料批式物(masterbatch)。一般,母料批式物通過使乙烯Ax-烯烴共聚體、聚烯烴或聚合物摻合物與高濃度的添加劑摻合而制備。母料批式物可具有聚合物摻合物總重量的約1至約50重量%,約1至約40重量%,約1至約30重量%,或約1至約20重量%的添加劑濃度。然后,母料批式物可以以于最終產(chǎn)物中提供所需添加劑濃度而確定的量添加至聚合物摻合物。在某些具體實(shí)施方式中,母料批式物含有滑爽劑、防粘連劑、增塑劑、抗氧化劑、紫外線穩(wěn)定劑、著色劑或顏料、填料、潤滑劑、防霧劑、流動(dòng)助劑、偶合劑、交聯(lián)劑、成核劑、表面活性劑、溶劑、阻燃劑、抗靜電劑,或其組合。在其它具體實(shí)施方式中,母料批式物含有滑爽劑、防粘連劑,或其組合。在其它具體實(shí)施方式中,母料批式物含有滑爽劑。聚合物摻合物的應(yīng)用此處公開的聚合物摻合物可用以制造用于汽車、建筑、醫(yī)藥、食品及飲料、電、器具、商用機(jī)器及消費(fèi)者市場(chǎng)的耐用制品。在某些具體實(shí)施方式中,聚合物摻合物可用以制造選自玩具、握把、軟觸把手、保險(xiǎn)杠磨擦條、地板、汽車地板墊、車輪、腳輪、家具及器具的腳、附屬物、密封件、墊片(靜態(tài)及動(dòng)態(tài)的墊片)、汽車車門、保險(xiǎn)杠帶材、烤架組件、搖板、軟管、襯里、辦公用品、密封件、襯材、隔膜、管件、蓋子、塞、柱塞端、遞送系統(tǒng)、廚房用品、鞋子、鞋子氣囊,及鞋底的撓性耐用部件或制品。在其它具體實(shí)施方式中,聚合物摻合物可用以制造需要高抗張強(qiáng)度及低壓縮變定的耐用部件或制品。在進(jìn)一步的具體實(shí)施方式中,聚合物摻合物可用以制造需要高的上線服務(wù)溫度及低模量的耐用部件或制品。C180]可以以已知的聚合物方法,用聚合物摻合物制造這類耐用部件或制品,諸如,擠出(例如,片材擠出及型材擠出);注射成型、模制、旋轉(zhuǎn)模塑,及吹塑。一般,擠出是一種使聚合物沿著螺桿通過高溫度及壓力的區(qū)域(在其中被熔融及密實(shí)化)連續(xù)推進(jìn)且最后迫使其經(jīng)過模具的方法。擠出機(jī)可為單螺桿擠出機(jī)、多螺桿擠出機(jī)、碟式擠出機(jī),或柱塞式擠出機(jī)。模具可為膜材模具、吹制膜模具、片材模具、管模具(pipedie)、管件模具(tubingdie)或型材擠出模具。聚合物的擠出己描述于C.Rauwendaal,"PolymerExtrusion",HanserPublishers,NewYork,NY(1986);及M丄Stevens,"ExtruderPrincipalsandOperation",EllsevierAppliedSciencePublishers,NewYork,NY(1985),二者在此全文并入本文作為參考。型材擠出成型是一種用于制造作為,例如,汽車外部裝飾物的一般具有復(fù)雜截面的連續(xù)均一熱塑性制品的普遍方法。型材顯出所選擠出模具的形狀,且被切割及封端而形成諸如主體側(cè)模件的制品??蓪我恍筒脑O(shè)計(jì)成符合許多車子的模型,使型材擠出成為流行的后市場(chǎng)(aftermarket)方法。熱塑性材料的廣泛加工處理范圍能使型材擠出高產(chǎn)。擠出機(jī)的連續(xù)操作能均一地制造塑料產(chǎn)物。沿?cái)D出機(jī)套筒、接管及模具所需的溫度依欲進(jìn)行的特定擠出方法及所用塑料性質(zhì)而定。在通常的擠出方法中,樹脂丸粒以重力自動(dòng)加料或外力加料由進(jìn)料斗進(jìn)入單一或雙螺桿擠出機(jī)內(nèi),且沿螺桿表面運(yùn)送。固體及液體的添加劑(諸如,增強(qiáng)添加劑及填料)一般被摻入混合物內(nèi),且需通過螺桿的分布或分散混合而均質(zhì)地組合。美國專利6,682,811,5,783,620,5,951,930,5,382,395,4,256,685及5,468,530公開了可用于本發(fā)明的某些具體實(shí)施方式的各種型材擠出方法。這些專利的公開內(nèi)容在此全文并入本文作為參考。注射成型亦廣泛用于制造用于各種應(yīng)用的各種塑料部件。一般,注射成型為一種藉此將聚合物在高壓熔融及注射于與所需形狀相反的模具內(nèi),而形成所需形狀及尺寸的部件的方法。模具可由金屬(諸如,鋼及鋁)制造。聚合物的注射成型描述于Beaumont等人的"SuccessfulInjectionMolding:Process,Design,andSimulation",HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio(2002),其在此全文并入本文作為參考。模制一般為一種藉此將聚合物熔融且導(dǎo)至與所需形狀相反的模具內(nèi),以形成所需形狀及尺寸的部件的方法。模制可為未加壓或加壓輔助。聚合物的模制描述于Hans-GeorgElias的"AnIntroductiontoPlastics",Wiley-VCH,Weinhei,Germany,161-165頁(2003),將其并入本文作為參考。旋轉(zhuǎn)模塑為一種一般用于制造中空塑料產(chǎn)物的方法。通過使用另外的后-模制操作,可如其它模制及擠出技術(shù)般有效地生產(chǎn)復(fù)雜的組件。旋轉(zhuǎn)模塑不同于其它加工處理方法的是,因?yàn)榧訜?、熔融、成形,及冷卻階段皆在將聚合物置于模具內(nèi)之后發(fā)生,因此,于成型期間未施加外部壓力。聚合物的旋轉(zhuǎn)模塑描述于GlennBeall的"RotationalMolding:Design,Materials&Processing",HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio(1998),將其全文并入本文作為參考。吹塑可用于制造中空塑料容器。此方法包含將軟化聚合物置于模具中央,以吹針使聚合物膨脹抵頂模具壁,及通過冷卻而固化產(chǎn)物。一般具有三種吹塑擠出吹塑、注射吹塑,及拉伸吹塑。注射吹塑可用以處理不能被擠出的聚合物。拉伸吹塑可用于難以吹制的結(jié)晶及可結(jié)晶的聚合物(諸如,聚丙烯)。聚合物的吹塑已描述于NormanC.Lee的"UnderstandingBlowMolding",HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio(2000),將其全文并入本文作為參考。給出下列具體實(shí)施方式以例示本發(fā)明的具體實(shí)施方式。所有數(shù)值為大約值。當(dāng)給出數(shù)值范圍時(shí),需了解所述范圍外的具體實(shí)施方式可仍落在本發(fā)明范圍內(nèi)。不應(yīng)將每一實(shí)施例所述的特定細(xì)節(jié)解釋為本發(fā)明的必要特征。具體實(shí)施例方式實(shí)施例在下列實(shí)施例中,使用下列分析技術(shù)用于樣品1-4及A-C的GPC方法使用配有設(shè)定為16(TC的加熱針的自動(dòng)化處理液體的機(jī)械臂來添加足夠的以300ppmIonol穩(wěn)定的1,2,4-三氯苯至每一干燥的聚合物樣品,以得到30毫克/毫升的最終濃度。將小的玻璃攪拌棒置入每一管內(nèi),且樣品在以250rpm旋轉(zhuǎn)的加熱的軌道搖動(dòng)器(orbitalshaker)上加熱至16(TC持續(xù)2小時(shí)。然后,使用自動(dòng)化處理液體的機(jī)械臂及設(shè)定為160。C的加熱針將濃縮的聚合物溶液稀釋至1毫克/毫升。使用SymyxRapidGPC系統(tǒng)測(cè)定每一樣品的分子量數(shù)據(jù)。使用設(shè)定為2.0毫升/分鐘流速的Gilson350泵來通過呈串聯(lián)置放且加熱至160°C的三個(gè)Plgel10微米(iam)混合式B300mmx7.5mm柱,泵取作為移動(dòng)相的用300ppmIonol穩(wěn)定的以氦吹掃的1,2-二氯苯。PolymerLabsELS1000檢測(cè)器與設(shè)定為250。C的蒸發(fā)器、設(shè)定為165t:的噴霧器,及在60-80psi(400-600kPa)N2壓力下設(shè)定為1.8SLM的氮流速一起使用。將聚合物樣品加熱至160°C,且每一樣品使用處理液體的機(jī)械臂及加熱的針注射至250pl回路內(nèi)。采用使用二切換式回路及重疊注射的一系列聚合物樣品分析。收集樣品數(shù)據(jù),且使用SymyxEpochTM軟件分析。峰以手工積分且以對(duì)聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品校正曲線未經(jīng)校正地報(bào)導(dǎo)分子量信息。標(biāo)準(zhǔn)CRYSTAF方法使用可由PolymerChar,Valencia,Spain購得的CRYSTAF200單元通過結(jié)晶分析分級(jí)(CRYSTAF)測(cè)定支化分布。樣品溶于16(TC的1,2,4三氯苯(0.66毫克/毫升)中1小時(shí),且在95。C穩(wěn)定45分鐘。以0.2'C/分鐘的冷卻速率,取樣溫度范圍為95至3(TC。紅外線檢測(cè)器用于測(cè)量聚合物溶液濃度。累積的可溶濃度在溫度下降聚合物結(jié)晶時(shí)測(cè)量。累積分布的分析導(dǎo)數(shù)反映聚合物的短鏈分布。CRYSTAF峰溫度及面積通過包括在CRYSTAF軟件(2001.b.版,PolymerChar,Valencia,Spain)中的峰分析模塊辨別。CRYSTAF峰發(fā)現(xiàn)慣例將峰溫度辨別為dW/dT曲線的最大值,及辨別導(dǎo)數(shù)曲線中已辨別峰的任一側(cè)上的最大正變化間的面積。為計(jì)算CRYSTAF曲線,優(yōu)選的處理參數(shù)為7(TC的溫度極限,及高于0.1的溫度極限且低于0.3的溫度極限的平滑參數(shù)。DSC標(biāo)準(zhǔn)方法(樣品1-4及A-C除外)差示掃描量熱法結(jié)果使用配有RCS冷卻附件及自動(dòng)取樣器的TAIQ1000型DSC測(cè)定。使用50毫升/分鐘的氮吹掃氣體流。在壓機(jī)內(nèi)在約175T:下將樣品壓成薄膜并熔融,然后,以空氣冷卻至室溫(25°C)。然后,將3-10毫克的材料切成6mm直徑的碟狀物,準(zhǔn)確地稱重,置于輕鋁盤內(nèi)(約50毫克),然后,巻曲密閉。以下列溫度分布研究樣品的熱行為。將樣品快速加熱至18(TC,且維持等溫3分鐘以除去任何先前的熱歷史。然后,樣品以1(TC/分鐘的冷卻速率冷卻至-4(TC,且在-4(TC維持3分鐘。然后,樣品以1(TC/分鐘的加熱速率加熱至150°C。記錄冷卻及第二次加熱曲線。DSC熔融峰以相對(duì)于-3(TC與熔融終結(jié)之間繪出的線型基線的熱流速(W/g)最大值測(cè)量。熔化熱使用線型基線,以-3(TC及熔融終結(jié)間的熔融曲線下的面積測(cè)量。GPC方法(樣品1-4及A-C除外)凝膠滲透色譜系統(tǒng)由PolymerLaboratoriesPL-210型或PolymerLaboratoriesPL-220型儀器中的任一者組成。在140。C下操作豐主及轉(zhuǎn)盤室(carouselcompartment)。j吏用三個(gè)PolymerLaboratories10-微米混合式-B柱。溶劑為1,2,4三氯苯。樣品以在50毫升含有200ppm丁化羥基甲苯(BHT)的溶劑內(nèi)為O.l克聚合物的濃度制備。樣品通過在16(TC輕微攪拌2小時(shí)而制備。所用的注射體積為100微升,且流速為1.0毫升/分鐘。以21個(gè)窄分子量分布的聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品(分子量范圍為580至8,400,000,且以6個(gè)"雞尾酒式"混合物配置,且各個(gè)分子量間具有至少10個(gè)分隔)實(shí)施GPC柱組的校正。標(biāo)準(zhǔn)樣品購自PolymerLaboratories(Shropshire,UK)。對(duì)于等于或大于1,000,000的分子量,聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品在50毫升溶劑內(nèi)以0.025克制備,且對(duì)于小于1,000,000的分子量在50毫升溶劑內(nèi)以0.05克制備。聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品在8(TC溶解,并溫和攪拌30分鐘。窄標(biāo)準(zhǔn)樣品混合物先操作,且以降低的最高分子量組分順序以使降解達(dá)最小。聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品的峰分子量使用下列方程式轉(zhuǎn)化成聚乙烯分子量(如Williams及Ward,LPol歡Sci.,Polvm.Let.,6,621(1968)所述,M聚乙烯-0.431(M聚苯乙煒)。使用ViscotekTriSEC軟件3.0版實(shí)施聚乙烯等價(jià)分子量計(jì)算。壓縮變定依據(jù)ASTMD395測(cè)量壓縮變定。樣品通過堆積3.2mm、2.0mm及0.25mm厚的25.4mm直徑的圓碟形物至達(dá)到12.7mm的總厚度為止而制備。碟形物由下列條件下以熱壓機(jī)模制的12.7厘米x12.7厘米的壓模成型板材切割而成在190°C以0壓力持續(xù)3分鐘,其后于190°C以86MPa持續(xù)2分鐘,其后86MPa下以冷流水冷卻壓機(jī)內(nèi)部。密度用于測(cè)量密度的樣品依據(jù)ASTMD1928制備。測(cè)量使用ASTMD792,方法B在1小時(shí)的樣品壓制內(nèi)進(jìn)行。撓曲/割線模量/儲(chǔ)能模量樣品使用ASTMD1928壓模成型。撓曲及2%割線模量依據(jù)ASTMD-790測(cè)量。儲(chǔ)能模量依據(jù)ASTMD5026-01或等價(jià)技術(shù)測(cè)量。光學(xué)性質(zhì)[200]0.4mm厚的膜使用熱壓機(jī)(Carver斜095-4PR1001R型)壓模成型。將丸粒置于聚四氟乙烯片材之間,在55psi(380kPa)在19(TC加熱3分鐘,其后在1.3MPa進(jìn)行3分鐘,然后,在2.6MPa進(jìn)行3分鐘。然后,膜在壓機(jī)內(nèi)在1.3MPa以流動(dòng)冷水冷卻1分鐘。將經(jīng)壓模成型的膜用于光學(xué)測(cè)量、抗張行為、回復(fù),及應(yīng)力松弛。透明度使用ASTMD1746指定的BYKGardnerHaze-gard測(cè)45。光澤使用ASTMD-2457指定的BYKGardnerGlossmeterMicrogloss45°測(cè)量。內(nèi)部濁度使用以ASTMD1003程序A為基礎(chǔ)的BYKGardnerHaze-gard測(cè)量。將礦物油施用于膜表面以除去表面刮痕。機(jī)械性質(zhì)-抗張,滯后現(xiàn)象,和撕裂單軸張力的應(yīng)力-應(yīng)變行為使用ASTMD1708微抗張樣品測(cè)量。樣品以Instron在2rC以500Q/。分鐘—1拉伸。抗張強(qiáng)度及斷裂伸長以5樣品的平均報(bào)導(dǎo)。100%及300%的滯后現(xiàn)像使用ASTMD1708微抗張樣品以InstronTM儀器由周期性載荷至100%及300%應(yīng)變而測(cè)定。樣品在21°C下以267%分鐘"載荷及卸荷3周期。在300%及8(TC的周期性實(shí)驗(yàn)使用環(huán)境室進(jìn)行。在8(TC實(shí)驗(yàn)中,測(cè)試前使樣品在測(cè)試溫度平衡45分鐘。在21。C,300%應(yīng)變的周期性實(shí)驗(yàn)中,記錄第一次卸荷周期的150%應(yīng)變的回縮應(yīng)力。所有實(shí)驗(yàn)的回復(fù)百分率由第一次卸荷周期使用載荷回至基線時(shí)的應(yīng)變計(jì)算?;貜?fù)百分率定義為%回復(fù);《廣x100左/其中,Sf為周期性載荷取得的應(yīng)變,且ss為第一次卸荷周期期間載荷回至基線時(shí)的應(yīng)變。應(yīng)力松弛使用裝有環(huán)境室的InstronTM儀器在50%應(yīng)變及37。C測(cè)量12小時(shí)。計(jì)量幾何(gaugegeometry)為76mmx25mmx0.4mm。在環(huán)境室內(nèi)在37'C平衡45分鐘后,樣品以333%分鐘"拉伸至50%應(yīng)變。應(yīng)力以時(shí)間的函數(shù)記錄12小時(shí)。12小時(shí)后的應(yīng)力松弛百分率使用下列方程式計(jì)算<formula>formulaseeoriginaldocumentpage58</formula>其中,Lo為時(shí)間為0時(shí)50n/o應(yīng)變的載荷,且1^為在12小時(shí)后50%應(yīng)變的載荷。抗張切口撕裂實(shí)驗(yàn)在具有0.88g/cc或更小的密度的樣品上使用InstronTM儀器進(jìn)行。幾何由76mmx13mmx0.4mm的計(jì)量段組成,且在樣品長度一半處具有切入樣品內(nèi)的2mm切口。樣品在21'C以508mm分鐘—1拉伸至斷裂。撕裂能量以應(yīng)力-伸長曲線最高達(dá)最大載荷時(shí)的應(yīng)變下的面積計(jì)算。報(bào)導(dǎo)至少3個(gè)樣品的平均。TMA熱力學(xué)分析(穿透溫度)在30mm直徑x3.3mm厚的壓模成型碟狀物(在18(TC及10MPa模制壓力下進(jìn)行5分鐘,然后以空氣驟冷而形成)上進(jìn)行。所用儀器為TMA7,其為Perkin-Elmer的品牌。在該測(cè)試中,以1N的力將具有1.5mm半徑端部的探針(P/NN519-0416)施用至樣品碟狀物表面。溫度以5。C/分鐘自25。C上升。探針透入距離以溫度的函數(shù)測(cè)量。實(shí)驗(yàn)在探針己透入樣品內(nèi)lmm時(shí)結(jié)束。DMA動(dòng)態(tài)力學(xué)分析(DMA)在壓模成型的碟狀物(其在熱壓機(jī)內(nèi)以18(TC及10MPa壓力進(jìn)行5分鐘,然后,在壓機(jī)內(nèi)以9(TC/分鐘水冷卻而形成)上測(cè)量。測(cè)試使用裝有用于扭轉(zhuǎn)測(cè)試的雙懸臂梁設(shè)備的ARES控制式應(yīng)變流變計(jì)(TA儀器)進(jìn)行。將1.5mm的板材壓制并切成32x12mm尺寸的條材。樣品二端部夾置在間隔10mm(夾持間隔AL)的裝置間,且接受-100。C至200。C的連續(xù)溫度步驟(每步為5"C)。在每一溫度下,扭轉(zhuǎn)模量G'以10rad/s的角頻率測(cè)量,應(yīng)變振幅維持在0.1%與4%之間,以確保扭矩足夠且測(cè)量維持在線性區(qū)內(nèi)。維持10克的起始靜力(自動(dòng)張力模式)以避免在熱膨脹發(fā)生時(shí)樣品內(nèi)松弛。因此,夾持間隔AL隨溫度而增加,特別是高于聚合物樣品的熔點(diǎn)或軟化點(diǎn)時(shí)。測(cè)試在最大溫度時(shí)或當(dāng)裝置間的間隙達(dá)65mm時(shí)停止。熔體指數(shù)熔體指數(shù),或12,依據(jù)ASTMD1238,條件190°C/2.16千克測(cè)量。熔體指數(shù),或110,亦依據(jù)ASTMD1238,條件190°C/10千克測(cè)量oATREF分析升溫洗脫分級(jí)(ATREF)分析依據(jù)美國專利4,798,081及Wilde,L.;Ryle,T.R.;Knobeloch,D.C.;Peat,I.R.;DeterminationofBranchingDistributionsinPolyethyleneandEthyleneCopolymers,^Pol狐Sci..20,441-455(1982)(將其全文并入本文作為參考)所述的方法進(jìn)行。欲被分析的組合物溶于三氯苯,且在含有惰性載體(不銹鋼丸粒)的柱內(nèi)通過以O(shè).rC/分鐘的冷卻速率使溫度緩慢降至2(TC而結(jié)晶。柱裝有紅外線檢測(cè)器。然后,ATREF色譜曲線通過使洗脫溶劑(三氯苯)的溫度以1.5。C/分鐘的速率從2(TC緩慢增加至120°C,使結(jié)晶的聚合物樣品從柱中洗脫出而產(chǎn)生。13CNMR分析樣品通過將約3克的四氯乙垸-(f/鄰二氯苯的50/50混合物添加至在10mmNMR管內(nèi)的0.4克樣品而制備。通過加熱管及其內(nèi)容物至15(TC來溶解及均化樣品。數(shù)據(jù)使用JEOLECLIPSE400MHz波譜計(jì)或VarianUnityPLUSTM400MHz波譜計(jì)(相對(duì)應(yīng)于100.5MHz的13C共振頻率)收集。數(shù)據(jù)使用每一數(shù)據(jù)檔案4000個(gè)瞬變且具有6秒脈沖重復(fù)延遲而獲得。為達(dá)成用于量化分析的最小信噪比,一起添加多個(gè)數(shù)據(jù)檔案。譜寬為25,000Hz,且最小文件大小為32K數(shù)據(jù)點(diǎn)。樣品在130°C以10mm寬譜帶探針分析。共聚單體摻入使用Randall三單元組方法(Randall,J.C.;JMS-Rev.Macromol.Chem)測(cè)定。通過TREF的聚合物分級(jí)大尺度的TREF分級(jí)通過在16(TC攪拌4小時(shí)使15-20克的聚合物溶于2升1,2,4-三氯苯(TCB)而進(jìn)行。通過15psig(100kPa)氮?dú)馄仁咕酆衔锶芤褐烈?0-40目(600-425pm)球狀技術(shù)質(zhì)量的玻璃珠(可得自PottersIndustries,HC30Box20,Brownwood,TX,76801)及不銹鋼,0.028"(0.7mm)直徑的鋼線粒(cutwireshot)(可得自Pellets,Inc.63IndustrialDrive,NorthTonawanda,NY,14120)的60:40(v:v)混合物充填的3英寸x4英尺(7.6厘米x12厘米)鋼管柱。管柱浸漬在起始設(shè)定為16(TC的熱控制油套管內(nèi)。管柱先彈道式冷卻至125°C,然后,以0.04°C/分鐘緩慢冷卻至20°C,且維持1小時(shí)。新的TCB以約65毫升/分鐘引入,同時(shí)溫度以0.167"C/分鐘增加。來自制備TREF管柱的約2000毫升的多份洗脫物收集于16個(gè)站(熱級(jí)分收集器)內(nèi)。聚合物在每一級(jí)分內(nèi)使用旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器濃縮至約50至100毫升的聚合物溶液留下為止。濃縮的溶液在添加過量甲醇、過濾及沖洗(約300-500毫升的甲醇,包含最終沖洗)前靜置隔夜。過濾步驟在3位置真空輔助過濾站上使用5.0^m聚四氟乙烯涂覆的濾紙(可得自O(shè)smonicsInc.,Ca快Z50WP04750)而實(shí)施。經(jīng)過濾的級(jí)分在6(TC真空爐內(nèi)干燥隔夜,且在進(jìn)一步測(cè)試前在分析天平上稱重。熔體強(qiáng)度熔體強(qiáng)度(MS)通過使用裝有具有約45度入口角度的2.1mm直徑的20:1模具的毛細(xì)管流變儀測(cè)量。樣品在19(TC平衡10分鐘后,活塞以1英寸/分鐘(2.54厘米/分鐘)的速度操作。標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試溫度為190°C。樣品以2.4mm/秒2的加速度單軸向地拉伸至位于模具下100mm的一組加速夾。所需的拉伸力以夾輥的導(dǎo)出速度(take-upspeed)的函數(shù)而記錄。測(cè)試期間達(dá)到的最大拉伸力定義為熔體強(qiáng)度。在展現(xiàn)出拉伸共振的聚合物熔體的情況中,取拉伸共振開始前的拉伸力作為熔體強(qiáng)度。熔體強(qiáng)度以厘牛頓(cN)記錄。催化劑術(shù)語"隔夜"(如果使用)指約16-18小時(shí)的時(shí)間,術(shù)語"室溫"指20-25。C的溫度,且術(shù)語"混合烷烴"指可從ExxonMobilChemicalCompany以商品名Isopar£@購得的(36-9脂肪族烴的混合物。在本文中的化合物名稱不符合其結(jié)構(gòu)式的情況下,以結(jié)構(gòu)式為準(zhǔn)。所有金屬配合物的合成及所有篩選實(shí)驗(yàn)的制備在干燥氮氛圍中使用干燥箱技術(shù)進(jìn)行。使用的所有溶劑為HPLC等級(jí),且于使用前干燥。MMAO指經(jīng)改性的甲基鋁氧烷,可購自Akzo-NobleCorporation的以三異丁基鋁改性的甲基鋁氧垸。催化劑(B1)的制備以如下進(jìn)行。3)制備(1-甲基乙基)(2-羥基-3.5-二(叔丁基)苯基)甲基亞胺將3,5-二-叔丁基水楊醛(3.00克)添加至10毫升的異丙基胺。溶液快速變成亮黃色。在環(huán)境溫度下攪拌3小時(shí)后,在真空下移除揮發(fā)性物質(zhì),產(chǎn)生亮黃色結(jié)晶固體(97%產(chǎn)率)。b)制備1,2-雙-(3,5-二-叔丁基亞苯基)n-(N-(l-甲基乙基)亞氨基(immino))甲基)(2-氧基(oxovl))鋯二芐基將(1-甲基乙基)(2-羥基-3,5-二(叔丁基)苯基)亞胺(605毫克,2.2毫摩)在5毫升甲苯內(nèi)的溶液緩慢添加至Zr(CH2Ph)4(500毫克,U毫摩)在50毫升甲苯內(nèi)的溶液中。攪拌得到的暗黃色溶液30分鐘。在減壓下移除溶劑以得到呈微紅棕色固體的所需產(chǎn)物。催化劑(B2)的制備以如下進(jìn)行。a)制備(l-(2-甲基環(huán)己基億基V2-氧基-3,5-二(叔丁基〗苯基〗亞胺[222]將2-甲基環(huán)己基胺(8.44毫升,64.0毫摩)溶于甲醇(90毫升)中,并加入二-叔丁基水楊醛(di-t-butylsalicaldehyde)(10.00克,42.67毫摩)。攪拌反應(yīng)混合物3小時(shí),然后,冷卻至-25t:持續(xù)12小時(shí)。通過過濾收集形成的黃色固體沉淀,且以冷甲醇(2x15毫升)清洗,然后,在減壓下干燥。得到11.17克的黃色固體。^NMR與為異構(gòu)體混合物的所需產(chǎn)物一致。b)制備雙-(l-(2-甲基環(huán)己基)乙基)(2-氧基-3,5-二(叔丁基)苯基〗亞氨基)鋯二芐基將(1-(2-甲基環(huán)己基)乙基(2-氧基-3,5-二(叔丁基)苯基)亞胺(7.63克,23.2毫摩)在200毫升甲苯內(nèi)的溶液緩慢添加至Zr(CH2Ph)4(5.28克,11.6毫摩)在600毫升甲苯內(nèi)的溶液中。在25°C攪拌得到的暗黃色溶液1小時(shí)。溶液用680毫升甲苯進(jìn)一步稀釋以得到濃度為0.00783M的溶液。助催化劑1四(五氟苯基)硼酸鹽的甲基二(Q4—,8烷基)銨鹽(下文中稱為脂肪族伯銨硼酸鹽(armeeniumborate))混合物,其基本如美國專利5,919,9883的實(shí)施例2所公開的那樣,通過長鏈三烷基胺(ArmeenM2HT,可得自Akzo-Nobel,Inc.)、HC1及Li[B(C6Fs)4]的反應(yīng)制備。助催化劑2雙(三(五氟苯基)-鋁垸)-2-十一烷基咪唑化物的混合(:14_18垸基二甲基銨鹽,依據(jù)美國專利6,395,671的實(shí)施例16制備。[226]梭移劑所用的梭移劑包括二乙基鋅(DEZ,SA1)、二(異丁基)鋅(SA2)、二(正己基)鋅(SA3)、三乙基鋁(TEA,SA4)、三辛基鋁(SA5)、三乙基鎵(SA6)、異丁基鋁雙口甲基(叔丁基灘氧烷)(SA7)、異丁基鋁雙(二(三甲基甲硅垸基)酰胺)(SA8)、正辛基鋁二(吡啶-2-甲醇鹽)(SA9)、雙(正十八烷基)異丁基鋁(SAIO)、異丁基鋁雙(二(正戊基)酰胺)(SA11)、正辛基鋁雙(2,6-二-叔丁基酚鹽)(SA12)、正辛基鋁二(乙基(l-萘基)酰胺)(SA13)、乙基鋁雙(叔丁基二甲基硅氧化物)(SA14)、乙基鋁二(雙(三甲基甲硅烷基)酰胺)(SA15)、乙基鋁雙(2,3,6,7-二苯并-l-氮雜環(huán)庚烷酰胺)(SA16)、正辛基鋁雙(2,3,6,7-二苯并-l-氮雜環(huán)庚烷酰胺)(SA17)、正辛基鋁雙(二甲基(叔丁基)硅氧化物(SA18)、乙基鋅(2,6-二苯基酚鹽)(SA19),及乙基鋅(叔丁氧金屬)(SA20)。實(shí)施例1-4,比較例A*-C*一般的高產(chǎn)量的平行聚合條件聚合使用可得自Symyxtechnologies,Inc.的高產(chǎn)量的平行聚合反應(yīng)反應(yīng)器(PPR)進(jìn)行,且基本依據(jù)美國專利6,248,540、6,030,917、6,362,309、6,306,658,及6,316,663而操作。乙烯共聚合在130。C和200psi(1.4MPa)下,以依需要的乙烯,使用1.2當(dāng)量的助催化劑l(以所用的總催化劑為基準(zhǔn)計(jì))(當(dāng)MMAO存在時(shí)為U當(dāng)量)進(jìn)行。一系列的聚合反應(yīng)在含有48個(gè)呈6x8陣列的單獨(dú)的反應(yīng)器單元(其裝有預(yù)先稱重的玻璃管)的平行壓力反應(yīng)器(PPR)內(nèi)進(jìn)行。每一反應(yīng)器單元內(nèi)的操作體積為6000^L。每一單元控制溫度及壓力,且通過單獨(dú)的攪拌槳提供攪拌。單體氣體及猝滅氣體直接以管線(plumbed)送入PPR單元內(nèi),且通過自動(dòng)閥控制。液體試劑以機(jī)械臂通過注射器添加至每一反應(yīng)器單元,且儲(chǔ)存溶劑(reservoirsolvent)為混合烷烴。添加順序?yàn)榛旌贤闊N溶劑(4毫升)、乙烯、l-辛烯共聚單體(l毫升)、助催化劑l或助催化劑1/MMAO混合物、梭移劑,及催化劑或催化劑混合物。當(dāng)使用助催化劑1與MMAO的混合物或二種催化劑的混合物時(shí),試劑在添加至反應(yīng)器前立即在小玻璃瓶內(nèi)預(yù)混合。當(dāng)實(shí)驗(yàn)中省略某試劑時(shí),其他仍維持上述添加順序。聚合進(jìn)行約1-2分鐘,至預(yù)定的乙烯消耗達(dá)成為止。以CO猝滅后,冷卻反應(yīng)器,并拆卸玻璃管。將管轉(zhuǎn)移至離心/真空干燥單元,且于6(TC干燥12小時(shí)。稱重含有干燥聚合物的管,且由此重量與皮重間的差得到聚合物凈產(chǎn)量。結(jié)果包含在表1中。在表1及本申請(qǐng)的其它處,比較化合物以星號(hào)(*)表示。實(shí)施例l-4示范通過本發(fā)明合成線型嵌段共聚物,其由形成極窄的MWD證實(shí),當(dāng)DEZ存在時(shí)基本上為單峰共聚物,不存在DEZ時(shí)為雙峰寬分子量分布的產(chǎn)物(分別制備的聚合物的混合物)。由于己知催化劑(A1)比催化劑(B1)摻入更多的辛烯,本發(fā)明所得共聚物的不同嵌段或鏈段可以以支化或密度為基礎(chǔ)來區(qū)別。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage63</column></row><table>2雙峰分子量分布發(fā)現(xiàn)相較于不存在梭移劑而制得的聚合物,依據(jù)本發(fā)明制造的聚合物具有相對(duì)較窄的多分散性(MJMn),及較大的嵌段共聚物含量(三聚物、四聚物,或更大)。表l的聚合物的進(jìn)一步特性數(shù)據(jù)參考附圖測(cè)定。更特別地,DSC及ATREF結(jié)果如下述實(shí)施例1的聚合物的DSC曲線顯示115.7。C的熔點(diǎn)(Tm),且具158.1J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在34.5。C顯示最高峰,且具有52.9%的峰面積。DSCL與Tcrystaf間的差為81.2°C。實(shí)施例2的聚合物的DSC曲線顯示具有109.7。C熔點(diǎn)CU的峰,且具有214.0J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在46.2°。顯示最高峰,且具有57.0。/。的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的差為63.5。C。實(shí)施例3的聚合物的DSC曲線顯示具有120.7。C熔點(diǎn)(TnO的峰,且具有160.1J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在66.1。C顯示最高峰,且具有71.8。/。的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的差為54.6'C。實(shí)施例4的聚合物的DSC曲線顯示具有104.5'C熔點(diǎn)(Tm)的峰,且具有170.7J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在30。C顯示最高峰,且具有18.2%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的差為74.5。C。比較例A承的DSC曲線顯示90.0。C的熔點(diǎn)(Tm),且具有86.7J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在48.5'C顯示最高峰,且具有29.4%的峰面積。這些數(shù)值皆與低密度的樹脂一致。DSCTm與Tcrystaf間的差為41.8"C。比較例B承的DSC曲線顯示129.8。C的熔點(diǎn)(Tm),且具有237.0J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在82.4"C顯示最高峰,且具有83.7%的峰面積。這些數(shù)值皆與高密度的樹脂一致。DSCTm與Tcrystaf間的差為47.4"C。比較例C^的DSC曲線顯示125.3。C的熔點(diǎn)(Tm),且具有143.0J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在81.8t:顯示最高峰,且具有34.7%的峰面積,且在52.《C具有較低結(jié)晶峰。此二峰間的間隔與高結(jié)晶及低結(jié)晶聚合物的存在一致。DSCTm與Tcrystaf間的差為43.5°C。實(shí)施例5-19,比較例D、F^連續(xù)溶液聚合,催化劑A1/B2+DEZ連續(xù)溶液聚合在裝有內(nèi)部攪拌器的計(jì)算機(jī)控制的高壓釜反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行。將純化的混合烷烴溶劑(IsoparTME,可得自ExxonMobilChemicalCompany)、2.70磅/小時(shí)(1.22千克/小時(shí))的乙烯、1-辛烯及氫(若使用)供應(yīng)至裝有用于溫度控制的套管及內(nèi)部熱電偶的3.8升反應(yīng)器。至反應(yīng)器的溶劑進(jìn)料通過質(zhì)量流控制器測(cè)量。變速隔膜泵控制至反應(yīng)器的溶劑流速及壓力。在泵排放時(shí),取得側(cè)流以提供用于催化劑及助催化劑1注射管線及反應(yīng)器攪拌器的沖洗流。這些流動(dòng)通過Micro-Motion質(zhì)量流計(jì)測(cè)量,且通過控制閥或通過手工調(diào)整針閥來控審U。剩余溶劑與l-辛烯、乙烯,及氫(若被使用)組合,并供應(yīng)至反應(yīng)器。使用質(zhì)量流控制器在需要時(shí)將氫遞送至反應(yīng)器。在進(jìn)入反應(yīng)器前,溶劑/單體溶液的溫度通過使用熱交換器控制。此液流進(jìn)入反應(yīng)器底部。催化劑組分溶液使用泵及質(zhì)量流計(jì)計(jì)量,且與催化劑沖洗溶劑組合并引入反應(yīng)器底部。反應(yīng)器在500psig(3.45Mpa)以滿液體操作,并劇烈攪拌。產(chǎn)品通過反應(yīng)器頂部的出口管線移除。反應(yīng)器的所有出口管線以蒸氣伴熱(steamtraced)且被隔絕(insulated)。聚合反應(yīng)通過與任何穩(wěn)定劑或其它添加劑一起添加小量的水至出口管線而停止,并使混合物通過靜態(tài)混合器。然后,在脫揮發(fā)分前通過熱交換器加熱產(chǎn)物流。聚合物產(chǎn)物通過使用脫揮發(fā)分?jǐn)D出機(jī)及水冷式造粒機(jī)擠出而回收。方法細(xì)節(jié)及結(jié)果包含在表2中。選擇的聚合物性質(zhì)在表3中提供。表2制備示例聚合物的技術(shù)細(xì)節(jié)<table>tableseeoriginaldocumentpage65</column></row><table>*比較例,非本發(fā)明實(shí)施例1標(biāo)準(zhǔn)cmVmin1[N>(2,6>二(1-甲基乙基)苯基)酰氨基)(2-異丙基苯基Xa-萘-2-二基(6-吡啶-2-二基)甲烷)鉿二甲基3-雙_(H2-甲基環(huán)己基)乙基X2-氧基-3,5-二(叔丁基)苯基)亞氨基)鋯二芐基4-在反應(yīng)器中的摩爾比5'聚合物產(chǎn)出速率6'在反應(yīng)器中的百分比乙烯轉(zhuǎn)化率7效率,kg聚合物/gM,其中g(shù)M-gHf+gZr<table>tableseeoriginaldocumentpage66</column></row><table>表3示例聚合物的性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage67</column></row><table>得到的聚合物如先前實(shí)施例般以DSC及ATREF測(cè)試。結(jié)果如下實(shí)施例5的聚合物的DSC曲線顯示具有119.6。C熔點(diǎn)(Tm)的峰,且具有60.0J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在47.6。C顯示最高峰,且具有59.5%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的△(delta)為72.0°C。實(shí)施例6的聚合物的DSC曲線顯示具有115.2。C熔點(diǎn)(Tm)的峰,且具有60.4J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在44.2"C顯示最高峰,且具有62.7%的峰面積。DSCL與Tcrystaf間的A為71.0°C。實(shí)施例7的聚合物的DSC曲線顯示具有121.3。C熔點(diǎn)的峰,且具有69.1J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在49.2°。顯示最高峰,且具有29.4%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的A為72.rC。實(shí)施例8的聚合物的DSC曲線顯示具有123.5。C熔點(diǎn)(TJ的峰,且具有67.9J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在80.rC顯示最高峰,且具有12.7%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的A為43.4°C。實(shí)施例9的聚合物的DSC曲線顯示具有124.6。C熔點(diǎn)(Tm)的峰,且具有73.5J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在80.8。C顯示最高峰,且具有16.0%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的△為43.8°C。實(shí)施例10的聚合物的DSC曲線顯示具有115.6'C熔點(diǎn)(Tm)的峰,且具有60.7J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在40.9'C顯示最高峰,且具有52.4。/。的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的△為74.7°C。實(shí)施例11的聚合物的DSC曲線顯示具有113.6r熔點(diǎn)(Tm)的峰,且具有70.4J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在39.6"C顯示最高峰,且具有25.2。/。的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的A為74.1°C。實(shí)施例12的聚合物的DSC曲線顯示具有113.2。C熔點(diǎn)CU的峰,且具有48.9J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線顯示無等于或高于3(TC的峰。(用于進(jìn)一步計(jì)算目的的Tcrystaf因此設(shè)定為30°C)。DSCTm與Tcrystaf間的△為83.2°C。實(shí)施例13的聚合物的DSC曲線顯示具有114(C熔點(diǎn)(TJ的峰,且具有49.4J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在33.8'C顯示最高峰,且具有7.7%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的△為84.4°C。[249]實(shí)施例14的聚合物的DSC曲線顯示具有120.8。C熔點(diǎn)(Tm)的峰,且具有127.9J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在72.9°C顯示最高峰,且具有92.2%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的△為47.9°C。實(shí)施例15的聚合物的DSC曲線顯示具有114.3。C熔點(diǎn)CU的峰,且具有36.2J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在32.3°。顯示最高峰,且具有9.8。/。的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的△為82.0°C。實(shí)施例16的聚合物的DSC曲線顯示具有116.6。C熔點(diǎn)(Tm)的峰,且具有44.9J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在48.(TC顯示最高峰,且具有65.0。/o的峰面積。DSCL與Tcrystaf間的△為68.6°C。實(shí)施例17的聚合物的DSC曲線顯示具有116.(TC熔點(diǎn)CU的峰,且具有47.0J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在43.rC顯示最高峰,且具有56.8。/。的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的A為72.9°C。實(shí)施例18的聚合物的DSC曲線顯示具有120.5'C熔點(diǎn)(TJ的峰,且具有141.8J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在70.0°C顯示最高峰,且具有94.0%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的△為50.5°C。實(shí)施例19的聚合物的DSC曲線顯示具有124.8t:熔點(diǎn)(Tm)的峰,且具有174.8J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在79.9°C顯示最高峰,且具有87.9%的峰面積。DSCL與Tcrystaf間的△為45.0°C。比較例0*的聚合物的DSC曲線顯示具有37.3。C熔點(diǎn)(Tm)的峰,且具有31.6J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線顯示無等于或高于30。C的峰。這些數(shù)值都與低密度的樹脂一致。DSCTm與Tcrystaf間的A為7.3'C。比較例Et的聚合物的DSC曲線顯示具有124.0。C熔點(diǎn)(Tm)的峰,且具有179.3J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在79.3°C顯示最高峰,且具有94.6%峰面積。這些數(shù)值都與高密度的樹脂一致。DSCTm與Tcrystaf間的△為44.6°C。比較例?*的聚合物的DSC曲線顯示具有124.8'C熔點(diǎn)(TJ的峰,且具有90.4J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在77.6"C顯示最高峰,且具有19.5%的峰面積。此二峰間的間隔與高結(jié)晶及低結(jié)晶聚合物的存在一致。DSCTm與Tcrystaf間的△為47.2°C。[258]物理性質(zhì)測(cè)試評(píng)估聚合物樣品的物理性質(zhì),諸如耐高溫性質(zhì)(以TMA溫度測(cè)試證實(shí))、丸粒粘連強(qiáng)度、高溫回復(fù)性、高溫壓縮變定及儲(chǔ)能模量比例(G'(25。C)/G'(10(TC))。數(shù)種可購得的產(chǎn)品被包含于此測(cè)試比較例G^^為基本線型的乙烯/1-辛烯共聚物(AFFINITY⑧,可得自陶氏化學(xué)公司(TheDowChemicalCompany)),比較例11*為彈性體的基本線型的乙烯/l-辛烯共聚物(AFFINITY⑧EG8100,可得自TheDowChemicalCompany),比較例I*為基本線型的乙烯/1-辛烯共聚物(AFFINITYPL1840,可得自TheDowChemicalCompany),比較例J*為氫化的苯乙烯/丁二烯/苯乙烯的三嵌段共聚物(KRATONTMG1652,可得自KRATONPolymers),比較例K^為熱塑性硫化橡膠(TPV,含有分散于其內(nèi)的交聯(lián)彈性體的聚烯烴摻合物)。結(jié)果呈現(xiàn)于表4中。表4高溫機(jī)械性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage70</column></row><table>61]在表4中,比較例F,其為由使用催化劑A1及B1同時(shí)聚合得到的兩種聚合物的物理摻合物)具有約7(TC的lmm透入溫度,而實(shí)施例5-9具有IOO"C或更高的lmm透入溫度。再者,實(shí)施例10-19都具有大于85'C的lmm透入溫度,且大部分具有大于9(TC或甚至大于IO(TC的lmmTMA溫度。這顯示相較于物理摻合物,該新穎聚合物具有在較高溫度時(shí)的優(yōu)選尺寸穩(wěn)定性。比較例戶(商用SEBS)具有約107°C的良好lmmTMA溫度,但其具有約100%的極差(高溫7(TC)壓縮變定,且在高溫(8(rC)的300。/。應(yīng)變回復(fù)亦無法回復(fù)(樣品斷裂)。因此,此例示的聚合物具有即使在某些可購得的高性能熱塑性彈性體中也不可獲得的獨(dú)特的性質(zhì)組合。相似地,表4對(duì)于本發(fā)明聚合物顯示6或更小的低(良好)的儲(chǔ)能模量比例,G,(25°C)/G,(100°C),而物理摻合物(比較例F"具有9的儲(chǔ)能模量比例,相似密度的無規(guī)乙烯/辛烯共聚物(比較例G"具有大于(89)數(shù)值等級(jí)的儲(chǔ)能模量比例。所需地,聚合物的儲(chǔ)能模量比例盡可能接近l。這些聚合物相對(duì)較不受溫度影響,且由這些聚合物制得的制造制品可在廣溫度范圍有用地使用。該低儲(chǔ)能模量比例及與溫度無關(guān)的特征在彈性體應(yīng)用中特別有用,如,在壓敏性粘合劑配方中。表4的數(shù)據(jù)也證明本發(fā)明聚合物擁有改良的丸粒粘連強(qiáng)度。特別地,實(shí)施例5具有0Ma的丸粒粘連強(qiáng)度,意指與顯示相當(dāng)大粘連的比較例?*及0*相比,其于測(cè)試條件下自由流動(dòng)。粘連強(qiáng)度是重要的,因?yàn)榫哂写笳尺B強(qiáng)度的聚合物的大量運(yùn)送可造成產(chǎn)品于貯存或運(yùn)送時(shí)結(jié)塊或粘結(jié)在一起,造成差的處理性質(zhì)。本發(fā)明聚合物的高溫(70'C)壓縮變定一般良好,意指一般小于約80%,優(yōu)選為小于約70%,且特別是小于約60%。相反地,比較例F*、G*、『及"都具有100%的7(TC壓縮變定(最大可能值,表示無回復(fù))。良好的高溫壓縮變定(低數(shù)值)對(duì)于諸如墊片、窗框、O-型環(huán)等的應(yīng)用是特別需要的。<table>tableseeoriginaldocumentpage72</column></row><table>[265]表5顯示新穎聚合物與各種比較聚合物在環(huán)境溫度下的機(jī)械性能結(jié)果??煽闯霰景l(fā)明聚合物在依據(jù)ISO4649測(cè)試時(shí)具有良好耐磨性,一般顯示小于約90mm3,優(yōu)選小于約80mm3,且特別是小于約50mi^的體積損失。在該測(cè)試中,較高數(shù)值表示較高體積損失,且因而為較低耐磨性。本發(fā)明聚合物的通過抗張切口撕裂強(qiáng)度測(cè)量的撕裂強(qiáng)度一般為1000mJ或更高,如表5所示。本發(fā)明聚合物的撕裂強(qiáng)度可高達(dá)3000mJ,或甚至高達(dá)5000mJ。比較聚合物一般具有不高于750mJ的撕裂強(qiáng)度。表5也顯示本發(fā)明聚合物具有比某些比較樣品更佳的在150%應(yīng)變下的回縮應(yīng)力(由更高的回縮應(yīng)力值證明)。比較例F^。*及tP具有400kPa或更小的在150%應(yīng)變下的回縮應(yīng)力值,而本發(fā)明聚合物具有500kPa(實(shí)施例ll)至高達(dá)約1100kPa(實(shí)施例17)的在150%應(yīng)變下的回縮應(yīng)力值。具有高于150%回縮應(yīng)力值的聚合物相當(dāng)有用于彈性應(yīng)用,諸如,彈性纖維及織物,特別是非機(jī)織的織物。其它應(yīng)用包含尿片、衛(wèi)生用品及醫(yī)療用衣物的束腰帶應(yīng)用,諸如,垂懸?guī)?tabs)及彈性帶。表5也顯示,例如,與比較例0*相比較,本發(fā)明聚合物的應(yīng)力松弛(在50%應(yīng)變下)也得到改進(jìn)(更小)。較低的應(yīng)力松弛意指聚合物在如尿片及其它衣物(garment)的應(yīng)用中更好的維持其彈力(force),在這些應(yīng)用中在體溫下長時(shí)間維持彈性是所需的。光學(xué)測(cè)試表6聚合物光學(xué)性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage74</column></row><table>[269]表6中報(bào)導(dǎo)的光學(xué)性質(zhì)基于基本不取向的壓模成型膜。聚合物的光學(xué)性質(zhì)由于由聚合反應(yīng)中使用的鏈梭移劑量變化而造成的微晶大小變化而可于廣范圍變化。多嵌段共聚物的萃取進(jìn)行實(shí)施例5、7及比較例£*的聚合物的萃取研究。在實(shí)驗(yàn)中,將聚合物樣品稱取在多孔玻璃萃取套管內(nèi),且裝配在Kumagawa型萃取器內(nèi)。具樣品的萃取器以氮?dú)獯祾?,且?50毫升的二乙基醚加入500毫升圓底燒瓶。然后,將燒瓶裝配至萃取器。醚在攪拌時(shí)加熱。在醚開始冷凝在套管內(nèi)時(shí)開始計(jì)時(shí),且萃取在氮?dú)庀逻M(jìn)行24小時(shí)。此時(shí),停止加熱,且使溶液冷卻。使留于萃取器內(nèi)的任何醚回到燒瓶。燒瓶內(nèi)的醚在環(huán)境溫度下在真空下蒸發(fā),且以氮?dú)獯蹈尚纬傻墓腆w。任何殘留物使用己垸連續(xù)清洗而轉(zhuǎn)移至經(jīng)稱重的瓶內(nèi)。然后,組合的己垸清洗物以另外的氮?dú)獯祾叨舭l(fā),且殘留物在40'C的真空下干燥隔夜。萃取器內(nèi)的任何剩余醚以氮?dú)獯蹈?。然后,裝有350毫升己垸的第二個(gè)干凈圓底燒瓶與萃取器連接。加熱回流并攪拌己烷,且在第一次注意到己垸冷凝至套管內(nèi)后,在回流維持24小時(shí)。然后,停止加熱,并使燒瓶冷卻。使取器內(nèi)剩余的任何己烷轉(zhuǎn)移回到燒瓶。己垸通過在環(huán)境溫度下在真空下蒸發(fā)而移除,且燒瓶內(nèi)剩余的任何殘留物使用連續(xù)的己烷清洗而轉(zhuǎn)移至經(jīng)稱重的瓶內(nèi)。燒瓶內(nèi)的己垸通過氮?dú)獯祾叨舭l(fā),且殘留物在4(TC下真空干燥隔夜。將萃取后留在套管內(nèi)的聚合物樣品自套管轉(zhuǎn)移至經(jīng)稱重的瓶內(nèi),且在40'C下真空干燥隔夜。結(jié)果包含在表7中。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage75</column></row><table>'由UCNMR測(cè)定另外的聚合物實(shí)施例19A-F,連續(xù)溶液聚合反應(yīng),催化劑A1/B2+DEZ連續(xù)溶液聚合反應(yīng)在計(jì)算機(jī)控制的充分混合反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行。組合純化的混合烷烴溶劑(IsoparTME,可得自ExxonMobilChemicalCompany)、乙烯、l-辛烯,及氫(若使用)并進(jìn)料至27加侖的反應(yīng)器。至反應(yīng)器的進(jìn)料通過質(zhì)量流控制器測(cè)量。進(jìn)入反應(yīng)器前,進(jìn)料流的溫度通過使用以乙二醇冷卻的熱交換器控制。催化劑組分溶液使用泵及質(zhì)量流計(jì)計(jì)量。反應(yīng)器在約550psig壓力下以滿液體運(yùn)行。離開反應(yīng)器時(shí),將水及添加劑注射至聚合物溶液內(nèi)。水使催化劑水解,并終結(jié)聚合反應(yīng)。然后,后反應(yīng)器溶液在二階段脫揮發(fā)分的制備中加熱。在脫揮發(fā)分處理期間移除溶劑及未反應(yīng)的單體。泵取聚合物熔體至用于水下丸粒切割的模具。處理細(xì)節(jié)及結(jié)果包含于表8A。選定的聚合物性質(zhì)在表8B及8C中提供。表8A聚合物19a-j的聚合條件<table>tableseeoriginaldocumentpage76</column></row><table>1標(biāo)準(zhǔn)cm3/min2.PH2,6-二(1-甲基乙基)苯基)酜氨基)(2-異丙基苯基Xa-萘-2-二基(6-吡啶-2-二基)甲垸)]鉿二甲基3.雙-(1K2-甲基環(huán)己基)乙基X2-氧基-3,5-二(叔丁基)苯基)亞氨基)鋯二甲基4通過質(zhì)量平衡計(jì)算的在最終產(chǎn)物中的PP""5聚合物產(chǎn)出速率6'在反應(yīng)器中的乙烯轉(zhuǎn)化率重量%7效率,kg聚合物/gM,其中g(shù)M=gHf+gZ200680008423.1溢齒被70/79M表8B聚合物物理性質(zhì)<table>complextableseeoriginaldocumentpage77</column></row><table>表8C示例聚合物的平均嵌段指數(shù)實(shí)施例Zn/C22平均BI聚合物F00聚合物80.560.59聚合物19a1.30.62聚合物52.40.52聚合物19b0.560.54聚合物19h3.150.591.有關(guān)測(cè)量和計(jì)算各種聚合物的嵌段指數(shù)的其他信息在美國專利申請(qǐng)案序號(hào)第_號(hào)案(知道時(shí)補(bǔ)入)中公開,發(fā)明名稱"Ethylene/a-OlefinBlockInterpolymers",2006年3月15日申請(qǐng),以ColinL.P.Shan,LonnieHazlitt等人之名,轉(zhuǎn)讓給DowGlobalTechnologiesInc.,將其公開內(nèi)容全文并入本文作為參考。2.Zn/C2*1000=(Zn進(jìn)料流,Zn濃度/1000000/Zn的Mw)/(總乙烯進(jìn)料流"l-分餾乙烯轉(zhuǎn)化速率(fractionalethyleneconversionrate))/乙烯的Mw)*1000。請(qǐng)注意"Zn/C2*1000"中的"Zn"指反應(yīng)方法中使用的二乙基鋅("DEZ")中的鋅量,且"C2"指聚合反應(yīng)方法中使用的乙烯量。摻合物及擠出實(shí)施例各種高熔體強(qiáng)度的乙烯/a-烯烴共聚物及本發(fā)明嵌段共聚物的摻合組合物被制造、評(píng)估及測(cè)試性質(zhì)。摻合組合物在0.75英寸,30比1的L/D的單螺桿擠出機(jī)中摻合。擠出機(jī)裝設(shè)三個(gè)溫度及模具區(qū)域。擠出機(jī)裝設(shè)Garvey模具。摻合組合物在180°C的熔融溫度擠出。模具壓力及扭矩?cái)?shù)據(jù)在三個(gè)不同螺桿速度10rpm,20rpm及30rpm下監(jiān)測(cè)。檢測(cè)擠出制品在所有三個(gè)擠出機(jī)螺桿速度下的熔體斷裂、表面平滑、及形狀保持。擠出物亦被測(cè)試包含熔體強(qiáng)度、機(jī)械、熱性質(zhì),及流變性質(zhì)的物理性質(zhì)。摻合物組成范圍為約15重量%至85重量%的本發(fā)明嵌段共聚物。剩余的余量為高熔體強(qiáng)度的乙烯/(x-烯烴共聚物或HDPE。表9提供有關(guān)于用于實(shí)施例的聚合物的信息。熔體強(qiáng)度(MS,以cN測(cè)暈)及熔體延伸性(ME,以mm/s測(cè)暈)這些測(cè)量通過以固定加速拉伸熔融聚合物或摻合物的股材至發(fā)生斷裂為止進(jìn)行。實(shí)驗(yàn)裝置由毛細(xì)管流變計(jì)及Rheotens儀器(作為導(dǎo)出裝置)組成。作為導(dǎo)出速率的函數(shù)記錄使股材單軸延伸所需的力。在拉伸共振或斷裂發(fā)生前達(dá)成的最大力量被定義成熔體強(qiáng)度。拉伸共振或斷裂發(fā)生時(shí)相對(duì)應(yīng)的速率被定義成熔體延伸性。斷裂時(shí)終結(jié)的拉伸共振通過測(cè)量的力分布中的增加振幅的周期性振動(dòng)開始而指示。在缺乏任何可觀察的拉伸共振時(shí),熔體強(qiáng)度以斷裂時(shí)的力量定義。這些測(cè)試于下列條件下進(jìn)行-溫度1:對(duì)基于LDPE的摻合物為190C溫度2:對(duì)基于HMSPP的摻合物為200C毛細(xì)管長度30.0mm毛細(xì)管直徑2.0mm活塞直徑12.0mm活塞速率0.265mm/s剪切速率38.2s-l拉伸向下距離(模具出口至導(dǎo)出輪100mm冷卻條件環(huán)境空氣加速度2.4mm/s2表9.樹脂信息<table>tableseeoriginaldocumentpage79</column></row><table>1."聚合物L(fēng)"為可得自TheDowChemicalCompany的"Engage7086"聚合物。2."聚合物K",為可得自TheDowChemicalCompany的"Engage87380"聚合物。3."聚合物""為可得自TheDowChemicalCompany的"Engage⑧6386"聚合物。4."聚合物M",為從ChevronPhillipsChemicalCompany,L.P.,TheWoodlands,Texas獲得的高密度聚乙烯均聚物。5.此聚合物的合成為如下所述。6."SLEP"代表基本線型的乙烯聚合物。實(shí)施例7a聚合物7a如下通過連續(xù)溶液聚合反應(yīng)使用催化劑Al/B2+DEZ而制造。連續(xù)溶液聚合反應(yīng)在由循環(huán)螺旋泵及二熱交換器組成的計(jì)算機(jī)控制的回路反應(yīng)器中進(jìn)行。將純化的混合烷溶劑(可得自ExxonMobilChemicalCompany的IsoparE)、乙烯、l-辛烯,及氫(若被使用)供應(yīng)至裝設(shè)用于控制溫度的調(diào)節(jié)的(tempered)水系統(tǒng)的27加侖回路反應(yīng)器。至反應(yīng)器的供料通過質(zhì)流控制器測(cè)量。溶劑與l-辛烯、乙烯及氫(若使用)組合,且供應(yīng)至反應(yīng)器。在進(jìn)入反應(yīng)器前,溶劑/單體溶液的供料溫度通過使用以乙二醇冷卻的熱交換器控制。此液流進(jìn)入回路反應(yīng)器的二注射點(diǎn)。催化劑組分溶液使用泵及質(zhì)量流計(jì)計(jì)量,且被引入接近回路反應(yīng)器泵吸入處的管線內(nèi)。反應(yīng)器在約500psig且具快速內(nèi)部循環(huán)而以滿液體操作。離開反應(yīng)器時(shí),水及添加劑注射于聚合物溶液內(nèi)。水使催化劑水解,終結(jié)聚合反應(yīng)。某些添加劑為抗氧化劑,其與聚合物一起保留且于貯存及制造期間作為用以避免聚合物降解的穩(wěn)定劑。后反應(yīng)器溶液在二階段脫揮發(fā)的制備中從反應(yīng)器溫度(>ll(TC)過熱至210-250°C。于脫揮發(fā)處理期間移除溶劑及未反應(yīng)單體。泵取聚合物熔體至模具以供水下丸粒切割。處理細(xì)節(jié)及結(jié)果包含于表9a中。表9a<table>tableseeoriginaldocumentpage81</column></row><table>標(biāo)準(zhǔn)cm3/min表10中的下列數(shù)據(jù)為在含有高熔體強(qiáng)度的乙烯/a-烯烴聚合物Pf聚合物,可得自TheDowChemicalCompany的ENGAGE6386,及聚合物7a的摻合組合物上獲得。表10.擠出數(shù)據(jù)模具壓力(psi)組成(賣t6)10RPM20RPM30RPM表11及12中的下列物理性質(zhì)數(shù)據(jù)在含有高熔體強(qiáng)度的乙烯/(x-烯烴(EAO)聚合物及本發(fā)明共聚體(聚合物7a)的摻合組合物上獲得。聚合物7a聚合物P682319232531667647383847498385725150595996組成(wt%)擠出機(jī)扭矩(a-g)10RPM20RPM30RPM聚合物7a聚合物J*100%0%3000430051003100400048003000400048002800380044002500360042002600340040000%100%230031003700擠出物表面(觀察)組成"t9b)10RPM20RPM30RPM熔體斷裂無熔體斷裂熔體斷裂熔體斷裂聚合物7a聚合物J*100%0%5ooo51357005ooo587531裂裂____斷w術(shù)體湘體熔體熔熔熔熔熔傲烙無無無無無輕49^少,6/Dooo5578,o3/o5ooo5o187531o,5ooo5o13570015ooo5V/87531o表11.樹脂數(shù)據(jù)<table>tableseeoriginaldocumentpage83</column></row><table>"EB"指乙烯/丁烯共聚物,"EO"指乙烯/辛烷共聚物,"EP"指乙烯/丙烯共聚物,"HDPE"指高密度聚乙烯,"聚合物L(fēng)"為可得自TheDowChemicalCompany的"Engage⑧7086"聚合物。"聚合物K"為可得自TheDowChemicalCompany的"Engage⑧7380',聚合物。"聚合物""為可得自TheDowChemicalCompany的"Engage⑧6386"聚合物。"聚合物M"為得自ChevronPhillipsChemicalCompany,L.P.,TheWoodlands,Texas的高密度聚乙烯均聚物。表12.摻合物的各種物理性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage84</column></row><table>各圖以上述數(shù)據(jù)為基礎(chǔ)而建構(gòu)。圖8顯示由各種聚合物及其摻合物的熔體強(qiáng)度測(cè)量而獲得的作圖。圖9顯示為添加聚烯烴重量百分率(標(biāo)示為"改性劑%")的函數(shù)的抗張強(qiáng)度的作圖。此圖顯示與純的本發(fā)明共聚體相比,本發(fā)明的共聚體與ENGAGE7086及MarlexHDPE的摻合顯著地提高了摻合物的抗張強(qiáng)度。圖IO顯示為添加聚烯烴重量百分率的函數(shù)的熔體強(qiáng)度的作圖。此圖顯示本發(fā)明的共聚體與HDPE及ENGAGE⑧的摻合提高了熔體強(qiáng)度。與通過與ENGAGE聚合物摻合所達(dá)到的相比,HDPE更提高了熔體強(qiáng)度。圖ll顯示為添加聚烯烴重量百分率的函數(shù)的在21。C時(shí)的壓縮變定的作圖。圖12顯示為添加聚烯烴重量百分率的函數(shù)的在70。C時(shí)的壓縮變定的作圖。這些圖暗示于本發(fā)明共聚體及HDPE間似乎有某些協(xié)同作用。如上所證實(shí),本發(fā)明的具體實(shí)施方式提供適于型材擠出以制造型材及墊片的各種聚合物摻合物。型材及墊片具有良好的壓縮變定且增加服務(wù)溫度。摻合物提供改良的線速度、平滑表面,且降低熔體斷裂。因此,由于表面缺陷造成的刮擦率降低。改良的熔體強(qiáng)度提供擠出型材及墊片更大的形狀維持,且能有更高的生產(chǎn)速率。額外的優(yōu)點(diǎn)及特性對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員是明顯的。雖然本發(fā)明已使用有限數(shù)量的具體實(shí)施方式作說明,但一具體實(shí)施方式的特別特征不應(yīng)被歸于本發(fā)明的其它具體實(shí)施方式。單一具體實(shí)施方式并非本發(fā)明所有方面的代表。在某些具體實(shí)施方式中,組合物或方法可包含此處未述及的數(shù)種化合物或步驟。在其它具體實(shí)施方式中,組合物或方法并不包含,或基本無,此處未列舉出的任何化合物或步驟。存在所述具體實(shí)施方式的變化及改良。最后,無論"約"或"大約"等用辭是否被用以描述數(shù)值,此處公開的任何數(shù)值需被闡釋為意指大約值。所附權(quán)利要求欲涵蓋落于本發(fā)明范圍內(nèi)的所有那些改良及變化。權(quán)利要求1.一種聚合物摻合物,其包含(i)至少一種乙烯/α-烯烴共聚體,其中,該乙烯/α-烯烴共聚體(a)具有約1.7至約3.5的Mw/Mn,至少一個(gè)以℃表示的熔點(diǎn)Tm,及以克/立方厘米表示的密度d,其中Tm及d的數(shù)值為對(duì)應(yīng)于下列關(guān)系式Tm>-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2,(b)具有約1.7至約3.5的Mw/Mn,且特征在于以J/g表示的融化熱ΔH,及以最高DSC峰及最高CRYSTAF峰之間的溫度差而定義的以℃表示的Δ量ΔT,其中ΔT與ΔH的數(shù)值具有下列關(guān)系式對(duì)于ΔH大于0且最高達(dá)130J/g時(shí)為ΔT>-0.1299(ΔH)+62.81,對(duì)于ΔH大于130J/g時(shí)為ΔT≥48℃,其中,CRYSTAF峰用至少5%的累積聚合物確定,且若少于5%的聚合物具有可辨別的CRYSTAF峰,則CRYSTAF溫度為30℃;或(c)特征在于以該乙烯/α-烯烴共聚體的壓模成型膜測(cè)量的在300%應(yīng)變及1周期的以百分?jǐn)?shù)表示的彈性回復(fù)Re,且具有以克/立方厘米表示的密度d,其中當(dāng)該乙烯/α-烯烴共聚體基本無交聯(lián)相時(shí),Re及d的數(shù)值滿足下列關(guān)系式Re>1481-1629(d);或(d)具有使用TREF分級(jí)時(shí)在40℃與130℃之間洗脫的分子級(jí)分,特征在于此級(jí)分具有比于相同溫度之間洗脫的可相比擬的無規(guī)乙烯共聚體級(jí)分高至少5%的摩爾共聚單體含量,其中,該可相比擬的無規(guī)乙烯共聚體具有相同共聚單體,且具有該乙烯/α-烯烴共聚體的10%以內(nèi)的熔體指數(shù)、密度及摩爾共聚單體含量(以整個(gè)聚合物為基準(zhǔn)計(jì));或(e)特征在于25℃時(shí)的儲(chǔ)能模量,G’(25℃),及100℃時(shí)的儲(chǔ)能模量,G’(100℃),其中,G’(25℃)對(duì)G’(100℃)的比例為約1∶1至約10∶1;和(ii)至少一種熔體強(qiáng)度至少約6厘牛頓(cN)的聚烯烴。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的聚合物摻合物,其中,該乙烯/ct-烯烴共聚體具有約1.7至約3.5的Mw/Mn,至少一個(gè)以"C表示的熔點(diǎn)Tm,及以克/立方厘米表示的密度d,其中Tm及d的數(shù)值為對(duì)應(yīng)于下列關(guān)系式Tm2858.91—1825.3(d)+1112.8(d)2。3.根據(jù)權(quán)利要求l所述的聚合物摻合物,其中,該乙烯/a-烯烴共聚體具有約1.7至約3.5的Mw/Mn,且特征在于以J/g表示的融化熱AH,及以最高DSC峰及最高CRYSTAF峰之間的溫度差而定義的以"C表示的A量AT,其中,AT與AH的數(shù)值具有下列關(guān)系式對(duì)于厶H大于0且最高達(dá)130J/g時(shí)為AT〉-0.1299(AH)+62.81,對(duì)于AH大于130J/g時(shí)為AT248°C,其中,該CRYSTAF峰使用至少5。/。的累積聚合物確定,且若少于5%的該聚合物具有可辨別的CRYSTAF峰,則該CRYSTAF溫度為30'C。4.根據(jù)權(quán)利要求l所述的聚合物摻合物,其中,該乙烯Ax-烯烴共聚體特征在于以該乙烯/01-烯烴共聚體的壓模成型膜測(cè)量的在300%應(yīng)變及l(fā)周期的以百分?jǐn)?shù)表示的彈性回復(fù)Re,且具有以克/立方厘米表示的密度d,其中,當(dāng)該乙烯/(x-烯烴共聚體基本無交聯(lián)相時(shí),Re及d的數(shù)值滿足下列關(guān)系式Re〉1481-1629(d)。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的聚合物摻合物,其中Re及d的數(shù)值滿足下列關(guān)系式Re〉1491-1629(d)。6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的聚合物慘合物,其中Re及d的數(shù)值滿足下列關(guān)系式Re>l501-1629(d)。7.根據(jù)權(quán)利要求4所述的聚合物摻合物,其中Re及d的數(shù)值滿足下列關(guān)系式Re〉1511-1629(d)。8.—種聚合物摻合物,其包含(i)至少一種乙烯/(X-烯烴共聚體,其中,該乙烯/(X-烯烴共聚體具有(a)至少一種使用TREF分級(jí)時(shí)于4(TC與13(TC之間洗脫的分子級(jí)分,特征在于該級(jí)分具有至少0.5且最高達(dá)約1的嵌段指數(shù),及大于約1.3的分子量分布,Mw/Mn;或(b)大于0且最高達(dá)約1.0的平均嵌段指數(shù),及大于約1.3的分子量分布,Mw/Mn;及(ii)至少一種熔體強(qiáng)度至少約6厘牛頓(cN)的聚烯烴。9.根據(jù)權(quán)利要求1或8所述的聚合物摻合物,其中,該乙烯/a-烯烴共聚體具有使用TREF分級(jí)時(shí)于4(TC與13(TC之間洗脫的分子級(jí)分,特征在于該級(jí)分具有比于相同溫度之間洗脫的可相比擬的無規(guī)乙烯共聚體級(jí)分高至少5%的摩爾共聚單體含量,其中,該可相比擬的無規(guī)乙烯共聚體具有相同共聚單體,且具有該乙烯/a-烯烴共聚體的10。/。以內(nèi)的熔體指數(shù)、密度及摩爾共聚單體含量(以整個(gè)聚合物為基準(zhǔn)計(jì))。10.根據(jù)權(quán)利要求1或8所述的聚合物摻合物,其中,該乙烯/a-烯烴共聚體特征在于25'C時(shí)的儲(chǔ)能模量,G'(25。C),及10(TC時(shí)的儲(chǔ)能模量,G,(100。C),其中,G,(25t:)對(duì)G,(10(rC)的比例為約l:l至約10:l。11.根據(jù)權(quán)利要求1或8所述的聚合物摻合物,其中,該a-烯烴為苯乙烯、丙烯、l-丁烯、l-己烯、l-辛烯、4-甲基-l-戊烯、降冰片烯、1-癸烯、1,5-己二烯,或其組合。12.根據(jù)權(quán)利要求1或8所述的聚合物摻合物,其中,該乙烯/a-烯烴共聚體為以總組合物的約5重量%至約95重量%的范圍存在。13.根據(jù)權(quán)利要求1或8所述的聚合物摻合物,其中,該聚烯烴為均聚物。14.根據(jù)權(quán)利要求1或8所述的聚合物摻合物,其中,該聚烯烴為聚丙烯。15.根據(jù)權(quán)利要求1或8所述的聚合物摻合物,其中,該聚烯烴為聚乙烯。16.根據(jù)權(quán)利要求1或8所述的聚合物摻合物,其中,該聚烯烴為高密度聚乙烯。17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的聚合物摻合物,其中,該聚乙烯為以總組合物的約5重量%至約95重量%的范圍存在。18.根據(jù)權(quán)利要求16所述的聚合物摻合物,其中,該聚乙烯為以總組合物的約10重量%至約50重量%的范圍存在。19.根據(jù)權(quán)利要求16所述的聚合物摻合物,其中,該聚乙烯為以總組合物的約10重量%至約30重量%的范圍存在。20.根據(jù)權(quán)利要求16所述的聚合物摻合物,其中,該聚乙烯為基本線型均質(zhì)的乙烯/a-烯烴共聚體。21.根據(jù)權(quán)利要求16所述的聚合物摻合物,其中,該聚乙烯為線型均質(zhì)的乙烯/a-烯烴共聚體。22.根據(jù)權(quán)利要求15所述的聚合物摻合物,其中該聚烯烴選自低密度聚乙烯(LDPE)、非均勻支化的乙烯/a-烯烴共聚體、超低密度聚乙烯(ULDPE)、基本線型乙烯聚合物(SLEP),或均勻支化的乙烯聚合物。23.根據(jù)權(quán)利要求15所述的聚合物摻合物,其中,該聚烯烴選自低密度聚丙烯或高密度聚丙烯。24.—種型材,其由權(quán)利要求1或8的聚合物摻合物制成。25.—種墊片,其由權(quán)利要求1或8的聚合物摻合物制成。26.根據(jù)權(quán)利要求23所述的墊片,其中,該墊片由型材擠出制成。27.根據(jù)權(quán)利要求23所述的墊片,其中,該墊片由注射成型制成。全文摘要聚合物摻合物包含至少一乙烯/α-烯烴共聚體,及至少一聚烯烴。此聚烯烴可為均聚物或共聚體,且具有至少約6cN的熔體強(qiáng)度。此乙烯/α-烯烴共聚體為具有至少一硬嵌段及至少一軟嵌段的嵌段共聚物。軟嵌段包含比硬嵌段更高含量的共聚單體。此嵌段共聚體具有一些此處揭露的獨(dú)特特性。聚合物摻合物可被型材擠出而制成型材、墊片,及其它產(chǎn)物。文檔編號(hào)C08F4/6592GK101356207SQ200680008423公開日2009年1月28日申請(qǐng)日期2006年3月15日優(yōu)先權(quán)日2005年3月17日發(fā)明者J·J·葛瑟斯,M·M·胡菲斯,P·P·蓋普塔,Y·W·張申請(qǐng)人:陶氏環(huán)球技術(shù)公司