專利名稱：纖維素酯薄膜的制作方法
專利說明纖維素酯薄膜 本發(fā)明是關于使用于液晶顯示裝置(LCD)的偏振片用的保護薄膜，特別是關于可達到改善5000m以上的卷取品的卷繞品質的纖維素酯薄膜。作為液晶顯示裝置(LCD)的偏振片用的保護薄膜，可使用纖維素酯薄膜?，F有的纖維素酯薄膜的制造方法，例如有通過溶液流延制膜方法，將纖維素酯溶液(以下亦稱為膠漿(dope))于具有經鏡面處理的表面的可無限移動的無端點支持體(不銹鋼制帶或轉筒)上由流延嘴中流延出，將膠漿膜(以下亦稱為網(web))于剝離輥(剝離點)剝離，再將網導入干燥裝置中，邊搬運邊干燥得到纖維素酯薄膜，且通過卷取機卷取制造出纖維素酯薄膜。作為LCD的偏振片用的保護薄膜，可使用纖維素酯薄膜中主要為纖維素三乙酸酯(TAC)薄膜。
現有對于纖維素酯薄膜的制造上，一般為2000m卷的薄膜生產，近年來因纖維素酯薄膜的需要變大，薄膜的生產成為2500m卷～4000m卷，今后薄膜的高生產下預測薄膜生產可超過5000m卷。
然而，如此提高纖維素酯薄膜的卷徑時，卷薄膜的力量會增大，卷外觀會惡化，或薄膜彼此間的平滑性變差，即卷品質會有惡化的現象。
被認為與這些薄膜的卷品質有關之偏振片用保護膜中所使用的纖維素酯薄膜，其表面物理特性經改良的現有專利文獻如下。特開平5-53244號公報該申請人首先提出可薄膜化，且不會有失去透明或薄膜彼此間產生粘著的膜物性優(yōu)良的鹵化銀照片用支持體。
該專利文獻1所記載的發(fā)明為支持體的兩面各具有含有消光劑的下引層的鹵化銀照片用支持體，該支持體的厚度為50μm～100μm，并以一方下引層與另一方下引層分別含有平均粒徑相異的消光劑為特征。特開2001-51378號公報該申請人首先提供如下發(fā)明卷成輥狀時不會引起阻礙現象、且卷成輥狀后經熱處理過程也不會引起阻礙現象的鹵化銀照片感光材料用支持體，以及不會引起乳劑層等的涂布干燥過程的步驟污染或涂布缺陷的鹵化銀照片感光材料。
該專利文獻2記載的發(fā)明為單面至少具有1層的下引層，其反面具有消光層的鹵化銀照片感光材料用支持體，以該下引層具有平均一次粒徑為0.01～1.6μm的消光劑，且該消光劑的該下引層表面的突起高度為0.002μm以上為特征，限定了消光劑微粒的粒徑。特開2001-163994號公報該申請人首先提供一種通過樹脂薄膜上設置防靜電層，可改良將此作為偏振片保護用薄膜使用時，會有堿皂化步驟中防靜電層的破壞或因涂布溶劑對基材的影響使得卷度變大的問題、或添加劑會污染制造時的析出步驟，而產生薄膜上析出的問題等，提供一種與薄膜內面無阻礙，與偏光鏡的粘著性充分的生產性高的樹脂薄膜及其制造方法的發(fā)明。
該專利文獻3記載的發(fā)明是以一種至少一邊的表面?zhèn)鹊姆漓o電劑濃度與樹脂薄膜整體的防靜電劑的平均濃度相異為特征的。特開2002-194106號公報該申請人首先提出如下發(fā)明隨著液晶顯示組件的薄膜化，薄膜化偏振片保護薄膜時，薄膜制膜步驟及偏振片作成步驟中，使用性優(yōu)良的纖維素酯薄膜及其制造方法。
該專利文獻4記載的發(fā)明是以相對于纖維素酯而言薄膜中含有0.04～0.3質量％的微粒為特征的。還有，薄膜中含有平均粒徑限定為1.0～10.0μm的消光劑微粒。特開2002-265670號公報該申請人首先提供如下發(fā)明解決薄膜化偏振片保護薄膜時所產生的薄膜制膜步驟、及偏振片作成步驟的問題的使用性優(yōu)良的纖維素酯薄膜及其制造方法。
該專利文獻5記載的發(fā)明的特征在于，薄膜中含有微粒的纖維素酯薄膜中，微粒的1次粒子的平均粒徑為5～30nm，薄膜中的微粒平均縱軸粒徑為A(nm)，薄膜中相對于纖維素酯的微粒的添加質量比率為B(％)時，A×B為15～120。還有，纖維素酯薄膜中的微粒的平均粒徑限定為100～2000nm。特開2002-317059號公報該專利文獻6記載的發(fā)明是以不損害纖維素?；锉∧さ耐该餍圆⒕哂辛己冒徇\性、耐傷性為目的，流延溶解纖維素?；镉谌軇┑娜芤汉蠼浿颇さ睦w維素?；锉∧?，該纖維素?；锉∧ぶ械南鈩┖新蕿?.03～0.15重量％為特征。還有，消光劑為平均粒徑限定為0.5～1μm的二氧化硅。特開2003-96208號公報該申請人首先提出薄膜厚度較薄，也不會產生皺折或折斷的纖維素酯薄膜的發(fā)明。
該專利文獻7記載的發(fā)明，其特征在于，厚度60μm以下的纖維素酯薄膜是以溫度23℃、濕度55％的薄膜接觸面彼此間的摩擦系數為a，溫度23℃、濕度80％的摩擦系數為b，及溫度23℃、濕度85％的摩擦系數為c時，1.0≤b/a≤1.5，且1.0≤c/a≤5.0，優(yōu)選1.0≤b/a≤1.5，且1.0≤c/a≤2.0的關系成立。還有，限定了纖維素酯薄膜中的微粒平均粒徑、及粒子間距離。然而，上述專利文獻1～3中所記載的現有發(fā)明是在任一薄膜上皆有涂設層，與該涂設層中的物性相關的發(fā)明，并未對薄膜本身的表面物理特性進行改良。
還有，上述專利文獻4～7所記載的現有發(fā)明都是與纖維素酯薄膜本身的表面物性的改良相關的，但存在改良效果并不充分的問題。
本發(fā)明的目的在于解決上述的現有技術的問題，提供一種對于作為液晶顯示組件的偏振片保護薄膜所使用的纖維素酯薄膜，例如其為可負荷5000m卷以上大卷徑的卷取品，且可抑制卷品質的惡化的纖維素酯薄膜。
本發(fā)明人鑒于上述問題點進行反復詳細研究的結果，以纖維素酯薄膜的平滑性為指針的摩擦系數在原理上是由面接觸負荷重量(以下也稱荷重)的摩擦阻力/負荷重量所求得，故并非取決于負荷重量。換言之，負荷重量既使有變化，摩擦系數并不會改變。但一般的摩擦面狀態(tài)、接觸狀態(tài)等所引起的負荷重量變化會使摩擦系數產生變化，故不會產生該變化為優(yōu)選的表面狀態(tài)。本發(fā)明人發(fā)現既使改變負荷重量，摩擦系數的變化也較少的優(yōu)選方式，而完成本發(fā)明。特別于薄膜的卷徑增加等卷薄膜的負荷過大時，也可控制使該摩擦系數不會產生變化，故實現纖維素酯薄膜的卷品質的劣化受到控制，而完成本發(fā)明。
欲達到上述目的，本發(fā)明的第1項記載的纖維素酯薄膜，其為含有消光劑的纖維素酯薄膜，其特征在于，以300g的面接觸荷重(外觀面積為63×63mm2)的動摩擦系數為μB，1000g的面接觸荷重(外觀面積為63×63mm2)的動摩擦系數為μA時，0.8≤μA/μB≤1.3。
還有，本發(fā)明的第2項為第1項記載的纖維素酯薄膜，其特征在于，薄膜的算術平均粗糙度Ra，十點平均粗糙度Rz，局部凸頂的平均間隔Sm分別在下述范圍內；9.0nm≤Ra≤11.0nm150nm≤Rz≤250nm10nm≤Sm≤300nm。
本發(fā)明的第3項是根據第1項或第2項記載的纖維素酯薄膜，其特征在于，薄膜中的消光劑微粒的平均粒徑為100～500nm，消光劑微粒的粒子間距離為0.3～3μm。
本發(fā)明的第4項是根據第1項或第2項記載的纖維素酯薄膜，其特征在于，薄膜中的消光劑微粒的平均粒徑為500～1000nm，消光劑微粒的粒子間距離為1～5μm。
本發(fā)明的第5項是根據第1項至第4項中任一項記載的纖維素酯薄膜，其特征在于，還含有通式〔I〕所示化合物，
(式中，A、B及C表示苯基或聯苯基，A、B及C中至少2個表示聯苯基)。
本發(fā)明的第6項是根據第1項至第4項中任一項記載的纖維素酯薄膜，其特征在于，含有通式〔I〕表示的化合物中的以式中A、B及C表示苯基或聯苯基，A、B及C中至少2個表示聯苯基的化合物、以及式中A、B及C表示苯基或聯苯基，A、B及C中至少2個表示苯基的化合物。
本發(fā)明的第7項是根據第1項至第4項中任一項記載的纖維素酯薄膜，其特征在于，還含有相對于纖維素酯薄膜的比率為4.5～12.5重量％的由脂肪族多元醇與1種以上的單羧酸的多元醇酯所形成的化合物。
本發(fā)明的第8項是根據第7項記載的纖維素酯薄膜，其特征在于，單羧酸為分子內具有芳香族環(huán)或環(huán)烷基環(huán)的化合物。
本發(fā)明的第9項是根據第7項記載的纖維素酯薄膜，其特征在于，脂肪族多元醇為具有2～20價的多元醇。
本發(fā)明的第10項是根據第7項記載的纖維素酯薄膜，其特征在于，脂肪族多元醇為具有2～3價的多元醇。
本發(fā)明的第11項是根據第7項記載的纖維素酯薄膜，其特征在于，脂肪族多元醇為具有碳數4以上的多元醇。
發(fā)明效果本發(fā)明的第1項記載的纖維素酯薄膜的發(fā)明如上所述，其為含有消光劑的纖維素酯薄膜，其特征在于，以300g的面接觸荷重(外觀面積為63×63mm2)的動摩擦系數為μB，1000g的面接觸荷重(外觀面積為63×63mm2)的動摩擦系數為μA時，0.8≤μA/μB≤1.3，故第1項所記載的發(fā)明可以作為液晶顯示組件即偏振片的保護薄膜所使用的纖維素酯薄膜，例如既使負荷5000m卷以上的大卷徑負擔的卷取品也可達到可抑制卷品質劣化的效果。
還有，本發(fā)明的第2項是根據第1項記載的纖維素酯薄膜，其特征在于，薄膜的算術平均粗糙度Ra，十點平均粗糙度Rz，局部凸頂的平均間隔Sm分別在下述范圍內；9.0nm≤Ra≤11.0nm150nm≤Rz≤250nm10nm≤Sm≤300nm。
第2項所記載的發(fā)明通過將薄膜表面狀態(tài)設定于特定范圍，薄膜于接觸時的接觸面的摩擦系數可控制于特定范圍內，既使接觸負荷重量起變化，也可控制摩擦系數的變化在特定范圍內，可保持與卷品質有關的薄膜平滑性處于良好狀態(tài)，例如既使提高纖維素酯薄膜的卷徑，卷薄膜所需的力量增大，亦可達到防止薄膜卷外觀的劣化或薄膜彼此間的平滑性的劣化，即可以防止卷品質劣化的效果。
本發(fā)明的第3項所記載的發(fā)明是根據上述第1項或第2項記載的纖維素酯薄膜，其特征在于，薄膜中的消光劑微粒的平均粒徑為100～500nm，消光劑微粒的粒子間距離為0.3～3μm。
其中，欲使卷取后的纖維素酯薄膜的動摩擦系數設定于特定范圍內時，必須將特定粒徑的微粒以特定粒子間距離下存在。即，微粒并非以薄膜內部的含有量或含有比率來限定，是以微粒的存在狀態(tài)，即以粒子間距離來限定。
第3項的纖維素酯薄膜通過薄膜表面狀態(tài)設定于特定范圍，薄膜于接觸時的接觸面的摩擦系數可控制于特定范圍內，既使接觸負荷重量起變化，也可控制摩擦系數的變化處于特定范圍內，既使提高纖維素酯薄膜的卷徑時，使卷薄膜所需的力量增大，也可達到防止薄膜卷外觀的劣化或薄膜彼此間的平滑性的劣化，即可以防止卷品質劣化的效果。
本發(fā)明的第4項所記載的發(fā)明是根據上述系為第1項或第2項記載的纖維素酯薄膜，其特征在于，薄膜中的消光劑微粒的平均粒徑為500～1000nm，消光劑微粒的粒子間距離為1～5μm者，故第4項所記載的發(fā)明同樣地通過薄膜表面狀態(tài)設定于特定范圍，薄膜于接觸時的接觸面的摩擦系數可控制于特定范圍內，既使接觸負荷重量起變化，亦可控制摩擦系數的變化處于特定范圍內，既使提高纖維素酯薄膜的卷徑時，使卷薄膜所需的力量增大，也可達到防止薄膜卷外觀的劣化或薄膜彼此間的平滑性的劣化，即可以防止卷品質劣化的效果。
還有，卷取后的纖維素酯薄膜的動摩擦系數設定于特定范圍時，可使用特定的增塑劑。通過特定增塑劑的使用，可使吸濕性、透濕性降低，濕度變化時的薄膜耐濕性提高，這與摩擦系數的降低以及平滑性改善有著密切的關系。
即，本發(fā)明的第5項所記載的發(fā)明是根據上述第1項至第4項中任一項記載的纖維素酯薄膜，其特征在于，還含有通式〔I〕所示化合物， (式中，A、B及C表示苯基或聯苯基，A、B及C中至少2個表示聯苯基)。
發(fā)明的第5項所記載的發(fā)明通過薄膜表面狀態(tài)設定于特定范圍，薄膜于接觸時的接觸面的摩擦系數可控制于特定范圍內，既使接觸負荷重量起變化，也可控制摩擦系數的變化處于特定范圍內，既使提高纖維素酯薄膜的卷徑時，使卷薄膜所需的力量增大，也可達到防止薄膜卷外觀的劣化或薄膜彼此間的平滑性的劣化，即可以防止卷品質劣化的效果。還有，特別是在為三聯苯磷酸酯(TBP)時，可提高薄膜的疏水性，其結果可顯示平滑性提高作用。
本發(fā)明的第6項所記載發(fā)明為是根據上述第1項至第4項中任一項記載的纖維素酯薄膜，其特征在于，含有通式〔I〕表示的化合物中的以式中A、B及C表示苯基或聯苯基，A、B及C中至少2個表示聯苯基的化合物、以及式中A、B及C表示苯基或聯苯基，A、B及C中至少2個表示苯基的化合物， 發(fā)明的第6項所記載的發(fā)明通過薄膜表面狀態(tài)設定于特定范圍，薄膜于接觸時的接觸面的摩擦系數可控制于特定范圍內，既使接觸負荷重量起變化，亦可控制摩擦系數的變化處于特定范圍內，既使提高纖維素酯薄膜的卷徑時，使卷薄膜所需的力量增大，也可達到防止薄膜卷外觀的劣化或薄膜彼此間的平滑性的劣化，即可以防止卷品質劣化的效果。
本發(fā)明的第7項所記載的發(fā)明是根據上述第1項至第4項中任一項記載的纖維素酯薄膜，其中還含有相對于纖維素酯薄膜的比率為4.5～12.5重量％的由脂肪族多元醇與1種以上的單羧酸的多元醇酯所形成的化合物。第7項所記載的發(fā)明，既使接觸負荷重量起變化，摩擦系數的變化也可控制處于特定的范圍內，故可達到防止薄膜卷外觀的劣化或薄膜彼此間的平滑性的劣化，即可以防止卷品質劣化的效果。
本發(fā)明的第8項所記載的發(fā)明是根據上述第7項記載的纖維素酯薄膜，其中單羧酸為分子內具有芳香環(huán)或環(huán)烷基環(huán)的化合物，第8項所記載的發(fā)明，既使接觸負荷重量起變化，摩擦系數的變化也可控制于特定的范圍內，故可達到防止薄膜卷外觀的劣化或薄膜彼此間的平滑性的劣化，即可以防止卷品質劣化的效果。
本發(fā)明的第9項所記載的發(fā)明是根據上述第7項記載的纖維素酯薄膜，其中脂肪族多元醇為具有2～20價的多元醇。第9項所記載的發(fā)明，既使接觸負荷重量起變化，摩擦系數的變化也可控制于特定的范圍內，故可達到防止薄膜卷外觀的劣化或薄膜彼此間的平滑性的劣化，即防止卷品質劣化的效果。
本發(fā)明的第10項所記載的發(fā)明是根據上述第7項記載的纖維素酯薄膜，其中脂肪族多元醇為具有2～3價的多元醇，第10項所記載的發(fā)明，既使接觸負荷重量起變化，摩擦系數的變化也可控制于特定的范圍內，故可達到防止薄膜卷外觀的劣化或薄膜彼此間的平滑性的劣化，即防止卷品質劣化之效果。
本發(fā)明的第11項所記載的發(fā)明是根據上述第7項記載的纖維素酯薄膜，其中脂肪族多元醇為具有碳數4以上的多元醇。第11項所記載的發(fā)明，既使接觸負荷重量起變化，摩擦系數的變化也可控制于特定的范圍內，故可達到防止薄膜卷外觀的劣化或薄膜彼此間的平滑性的劣化，可以即防止卷品質劣化的效果。關于本發(fā)明進行更詳細說明，但本發(fā)明不局限于這些。
本發(fā)明涉及纖維素酯薄膜，其含有消光劑，其特征在于，以300g的面接觸荷重(外觀面積為63×63mm2)的動摩擦系數為μB，1000g的面接觸荷重(外觀面積為63×63mm2)的動摩擦系數為μA時，0.8≤μA/μB≤1.3。
如此，以纖維素酯薄膜的平滑性為指針的摩擦系數在原理上是由面接觸負荷的摩擦阻力/負荷重量所求得，故并非取決于負荷重量。換言之，負荷重量既使有變化，摩擦系數并不會改變。但一般的摩擦面狀態(tài)、接觸狀態(tài)等所引起的負荷重量變化會使摩擦系數產生變化，故不會產生該變化為優(yōu)選的表面狀態(tài)。本發(fā)明人發(fā)現既使改變負荷重量，摩擦系數的變化也較少的優(yōu)選方式，而完成本發(fā)明。特別于薄膜的卷徑增加等卷薄膜的負荷過大時，也可控制使該摩擦系數不會產生變化，而可控制纖維素酯薄膜的卷品質的劣化。
本發(fā)明涉及的纖維素酯薄膜，以300g的面接觸荷重(外觀面積為63×63mm2)的動摩擦系數為μB，1000g的面接觸荷重(外觀面積為63×63mm2)的動摩擦系數為μA時，0.8≤μA/μB≤1.3。
其中，μA/μB不足0.8，低接觸荷重下的動摩擦系數變高，卷徑較少的卷薄膜下的薄膜平滑性較難產生，結果使得卷變形較易產生而不優(yōu)選。還有，μA/μB超過1.3時，高接觸荷重下的動摩擦系數變高，卷徑較多的后期卷薄膜下的外觀劣化較易產生，故不優(yōu)選。作為結果，μA/μB不足0.8，卷薄膜的卷取穩(wěn)定性會下降，容易產生外觀劣化而不優(yōu)選。還有，μA/μB超過1.3，卷薄膜的卷取穩(wěn)定性會下降，容易產生外觀劣化而不優(yōu)選。
還有，現有并未進行薄膜的點接觸時的動摩擦系數試驗，JIS規(guī)格等一般薄膜的動摩擦系數試驗是在面接觸下進行的。
此時，纖維素酯薄膜的300g面接觸荷重(外觀面積為63×63mm2)的動摩擦系數μB，以及1000g面接觸荷重(外觀面積為63×63mm2)的動摩擦系數μA的測定，例如可由下述實施。
測定方法使用新東化學株式會社制作的表面性試驗機TYPE14S、TYPE18L、TYPE32、Transpotation及這些類似機種，有關面接觸時的動摩擦系數試驗則使用面接觸壓頭，適當地加上上述的荷重進行動摩擦系數試驗而求得。對于面接壓頭可使用各種選擇工具。通過裝置所指定的方法求得動摩擦系數、及靜摩擦系數。
另外，上述測定方法為其中一個例子，并未限定于此，可使用類似的測定機進行同樣方法適當地求得動摩擦系數、及靜摩擦系數。
還有，本發(fā)明的纖維素酯薄膜，該薄膜的算術平均粗糙度Ra，十點平均粗糙度Rz，局部凸頂的平均間隔Sm分別在下述范圍內；9.0nm≤Ra≤11.0nm150nm≤Rz≤250nm10nm≤Sm≤300nm。
將薄膜的算術平均粗糙度(Ra)，十點平均粗糙度(Rz)，局部凸頂的平均間隔(Sm)保持在上述范圍時，可將與卷品質有關的薄膜平滑性保持于良好狀態(tài)，例如提高纖維素酯薄膜的卷徑，既使卷薄膜所需的力量增大，也可防止薄膜卷外觀的劣化或薄膜彼此間的平滑性劣化，即可防止卷品質的劣化。
還有，本發(fā)明的纖維素酯薄膜，該薄膜中的消光劑微粒的平均粒徑為100～500nm，消光劑微粒的粒子間距離為0.3～3μm。
其中若薄膜中的消光劑微粒的平均粒子不足100nm，薄膜彼此間重疊時的接觸點數變少，薄膜彼此間的摩擦阻力增加，結果會容易產生卷薄膜時的薄膜外觀劣化，故不優(yōu)選。還有，消光劑微粒的平均粒徑若超過500nm時，會使薄膜的透明性劣化，薄膜的外觀也會劣化，故不優(yōu)選。還有，消光劑微粒的粒子間距離不足0.3μm，薄膜的透明性會劣化，薄膜的外觀也會劣化，故不優(yōu)選。又若消光劑微粒的粒子間距離超過3μm時，薄膜彼此間重疊時的接觸點數變少，薄膜彼此間的摩擦阻力增加，結果會容易產生卷薄膜時的薄膜外觀劣化，故不優(yōu)選。
還有，本發(fā)明的纖維素酯薄膜，該薄膜中的消光劑微粒的平均粒徑為500～1000nm，消光劑微粒的粒子間距離為1～5μm。
其中若薄膜中的消光劑微粒之平均粒子不足500nm，薄膜彼此間重疊時的接觸點數變少，薄膜彼此間的摩擦阻力增加，結果會容易產生卷薄膜時的薄膜外觀劣化，故不優(yōu)選。還有，消光劑微粒的平均粒徑若超過1000nm時，會使薄膜的透明性劣化，薄膜的外觀也會劣化，故不優(yōu)選。還有，消光劑微粒的粒子間距離不足1μm，薄膜的透明性會劣化，薄膜的外觀也會劣化，故不優(yōu)選。又若消光劑微粒的粒子間距離超過5μm時，薄膜彼此間重疊時的接觸點數變少，薄膜彼此間的摩擦阻力增加，結果會容易產生卷薄膜時的薄膜外觀劣化，故不優(yōu)選。
以下對本發(fā)明作具體說明。
作為本發(fā)明的纖維素酯薄膜主成分的纖維素酯，可舉出纖維素三乙酸酯(TAC)、纖維素二乙酸酯、纖維素乙酸酯丁酸酯、纖維素乙酸酯丙酸酯(CAP)等。纖維素三乙酸酯的情況下，特別是聚合度為250～400，結合乙酸量為54～62.5％的纖維素三乙酸酯為佳，結合乙酸量為58～62.5％的基底強度較強，故更優(yōu)選。纖維素三乙酸酯是由單獨或混合棉花絨所合成的纖維素三乙酸酯與木漿所合成的纖維素三乙酸酯后使用。纖維素酯實質上以纖維素三乙酸酯為佳。
本發(fā)明的方法中，用于纖維素酯的溶解的溶劑，可單獨或并用，但混合良溶劑與弱溶劑使用可提高生產效率，故優(yōu)選，良溶劑的量越多，纖維素酯的溶解性及微小不溶解物導致的薄膜異物越少，故優(yōu)選。良溶劑與弱溶劑的混合比率優(yōu)選范圍是良溶劑為70～98重量％，弱溶劑為30～2重量％。
其中用于本發(fā)明的良溶劑、弱溶劑是可單獨溶解纖維素酯者為良溶劑，單獨時會膨潤或無法溶解的為弱溶劑。
作為本發(fā)明所使用的良溶劑雖無特別限定，但例如在為纖維素三乙酸酯(TAC)時，可舉出二氯甲烷(DCM)等有機鹵化合物或二氧戊環(huán)類，在為纖維素乙酸酯丙酸酯(CAP)時，可舉出二氯甲烷(DCM)、丙酮、乙酸甲酯(MA)等。還有，作為弱溶劑雖無特別限定，例如可優(yōu)選使用甲醇、乙醇(EtOH)、異丙醇、正丁醇、環(huán)己烷、丙酮、環(huán)己酮等。
纖維素酯的非氯系有機溶劑，例如可舉出丙酮、乙酸乙酯(MA)、環(huán)己酮、甲酸乙酯、1，3-二氧戊環(huán)、2，2，2-三氟乙醇、2，2，3，3-四氟-1-丙醇、1，3-二氟-2-丙醇、1，1，1，3，3，3-六氟-2-甲基-2-丙醇、1，1，1，3，3，3-六氟-2-丙醇、2，2，3，3，3-五氟-1-丙醇等。這些溶劑可僅使用1種或2種以上并用。
作為非氯系有機溶劑，其中也以乙酸甲酯(MA)、丙酮為最佳。乙酸甲酯、丙酮其溶解性優(yōu)良，可得到透明性優(yōu)良的薄膜。
本發(fā)明中，纖維素酯的溶液是以溶解度的提高、粘度調整、干燥速度的調整、流延溶液時的凝膠化促進等為目的，可含有碳數1～6的低級醇類。作為這些低級醇類例如可舉出甲醇、乙醇、1-丙醇、異丙醇、1-丁醇、異丁醇、2-丁醇、叔丁醇、環(huán)己醇等。其中甲醇、乙醇、1-丁醇為佳。這些低級醇類相對于整個有機溶劑而言含有2重量％以上，20重量％以下為佳。含有碳數為1至6的低級醇類的纖維素酯，在流延澆注時，既使含有多量殘溶劑的狀態(tài)，其膜強度也強，容易從使用于流延澆注的支持體的帶或轉筒上剝離。
纖維素酯溶液可使用一般方法調整，將纖維素酯及溶劑放入容器中，于常溫下或溶劑未沸騰的溫度條件下進行攪拌混合而得到。攪拌混合是以容器內部無液膜殘留的裝置、方式為佳。還有，以容器內裝滿氮氣等惰性氣體來抑制分解也可以。若必要可使用加壓容器，加壓下攪拌混合也可以。
溶液中的纖維素酯濃度從薄膜制膜時的干燥效率觀點來看，盡可能使其越高濃度越佳。另一方面，若過高濃度時，溶液的粘度會過大，所得到的薄膜平面性會有劣化情況。從這些觀點來看，優(yōu)選溶液的纖維素酯濃度為15重量％～40重量％的范圍。且以20重量％～35重量％的范圍為更優(yōu)選。
纖維素酯溶液的粘度于制膜時只要在可流延范圍即可，一般調整為5P(泊)至500P(泊)的范圍為佳。
添加溶劑的加熱溫度在使用溶劑的沸點以上且該溶液未沸騰的范圍的溫度為佳，例如設定為60℃以上，80～110℃的范圍為優(yōu)選。還有，壓力設定在所定溫度下溶劑不會沸騰的程度。
溶解后邊冷卻邊由容器取出，或由容器以泵等抽出再以熱交換器等進行冷卻，將此供于制膜。
本發(fā)明的纖維素酯薄膜，其中還含有通式〔I〕所示化合物， (式中，A、B及C表示苯基或聯苯基，A、B及C中至少2個表示聯苯基)。且特別是在為三聯苯磷酸酯(TBP)時，可提高薄膜的疏水性，其結果顯示提高平滑性的作用。
本發(fā)明的纖維素酯薄膜，其中含有通式〔I〕所示的化合物中的以式中A、B及C表示苯基或聯苯基，A、B及C中至少2個表示聯苯基的化合物、以及式中A、B及C表示苯基或聯苯基，A、B及C中至少2個表示苯基的化合物。
作為本發(fā)明所使用的增塑劑雖無特別限定，但磷酸酯系中可使用三苯基磷酸酯(TPP)、聯苯二苯磷酸酯(BDP)、三甲酚磷酸酯、甲酚二苯基磷酸酯、辛基二苯基磷酸酯、三辛基磷酸酯、三丁基磷酸酯等，酞酸酯系中，可使用二乙基酞酸酯、二甲氧基乙基酞酸酯、二甲基酞酸酯、二辛基酞酸酯、二丁基酞酸酯、二-2-乙基己基酞酸酯、鄰苯二甲酸丁酸酯、鄰苯二甲酸乙酯(EPEG)、鄰苯二甲酸甲酯、鄰苯二甲酸乙酯等。
若必要，上述的增塑劑可并用2種以上使用。通過含有這些增塑劑，可得到優(yōu)良的尺寸穩(wěn)定性、耐水性之薄膜，故最優(yōu)選。
本發(fā)明中，因特定吸水率及水分率在特定的范圍，作為優(yōu)選的增塑劑添加量相對于纖維素酯的重量百分比為12重量％以下。增塑劑可并用2種以上使用，這些增塑劑的合計量只要在12重量％以下即可。
本發(fā)明的纖維素酯薄膜還含有脂肪族多元醇與1種以上的單羧酸的多元醇酯所形成的化合物。相對于纖維素酯而言，多元醇酯的含有量為4.5～12.5重量％，優(yōu)選為6～12重量％，更優(yōu)選為7～11重量％。
本發(fā)明的纖維素酯薄膜中，上述單羧酸為分子內具有芳香環(huán)或環(huán)烷基環(huán)的化合物，故優(yōu)選。
本發(fā)明的纖維素酯薄膜中，脂肪族多元醇為2～20價為佳。
如此使用多元醇酯時，可使現有的增塑劑減量的較大效果。
其次，對于本發(fā)明所使用的脂肪族多元醇酯作說明，脂肪族多元醇酯為2～20價的脂肪族多元醇與1種以上的單羧酸的酯類。
本發(fā)明所使用的脂肪族多元醇為2～20價的醇類，如下述通式(II)所示。
R1-(OH)n......〔II〕式中，R1表示n價的脂肪族有機基，n表示2～20的正整數，OH基表示醇性及/或酚性羥基。
其中，作為n價的脂肪族有機基，可舉出亞烷基(例如亞甲基、亞乙基、三甲撐、四甲撐等)、亞烯基(例如亞乙烯基等)、亞炔基(例如亞乙炔基等)、環(huán)亞烷基(例如1，4-環(huán)己烷二基等)、鏈烷三基(例如1，2，3-丙烷三基等)。n價的脂肪族有機基包含具有取代基(例如羥基、烷基、鹵原子等)的。
n優(yōu)選為2～20。作為優(yōu)選的多元醇例子，例如可舉出核糖醇、阿拉伯糖醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、二丁二醇、1，2，4-丁三醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、己三醇、半乳糖醇、甘露糖醇、3-甲基戊烷-1，3，5-三醇、四甲基乙二醇、山梨糖醇、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、木糖醇等。特別以三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、山梨糖醇、三羥甲基丙烷、木糖醇為佳。
(單羧酸)本發(fā)明中，作為多元醇酯中的單羧酸，雖無特別限定但可使用公知的脂肪族單羧酸、脂環(huán)族單羧酸、芳香族單羧酸等。其中使用脂環(huán)族單羧酸、芳香族單羧酸時，可提高透濕性、保留性，故優(yōu)選。
作為優(yōu)選的單羧酸例子，可舉出以下所示的化合物，但本發(fā)明并不限于這些。
作為脂肪族單羧酸，優(yōu)選使用具有碳數1～32的直鏈或側鏈的脂肪酸。以碳數1～20的為更優(yōu)選，1～10的為特優(yōu)選。含有乙酸時，與纖維素酯的相溶性會增加，故優(yōu)選，亦可使用乙酸與其它單羧酸混合。
作為優(yōu)選的脂肪族單羧酸可舉出乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、2-乙基-己羧酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸、十八烷酸、十九烷酸、二十烷酸、二十二烷酸、二十四烷酸、二十六烷酸、二十七烷酸、二十八烷酸、三十烷酸、三十二烷酸等飽和脂肪酸，十一碳烯酸、油酸、山梨酸、亞油酸、亞麻酸、花生四烯酸等不飽和脂肪酸等。這些還可以具有取代基。
作為優(yōu)選的脂環(huán)族單羧酸的例子可舉出環(huán)戊烷羧酸、環(huán)己烷羧酸、環(huán)辛烷羧酸、或這些的衍生物。
作為優(yōu)選的芳香族單羧酸的例子，可舉出安息香酸、甲苯酸等安息香酸的苯環(huán)上導入烷基的酸，聯苯羧酸、萘酸、萘滿羧酸等具有2個以上苯環(huán)的芳香族單羧酸、或其衍生物。特別以安息香酸為佳。
(多元醇酯)本發(fā)明所使用的多元醇酯的分子量雖無特別限定，但以300～1500為佳，350～750為更優(yōu)選。保留性的觀點來看越大越好，由透濕性、與纖維素酯的相溶性觀點來看越小越好。
本發(fā)明中，多元醇酯中羧酸可為1種，也可以混合2種以上。還有，多元醇中的OH基可全部酯化，也可以留下一部份的OH基。優(yōu)選分子內具有3個以上的芳香環(huán)或環(huán)烷基環(huán)。
本發(fā)明所使用的多元醇酯的例子如下所示。



上述多元醇酯中，可舉出三羥甲基丙烷三苯甲酸酯(TMPTB)、三羥甲基丙烷三乙酸酯、三羥甲基丙烷三丙酸酯、二丙二醇二苯甲酸酯、三丙二醇二甲酸酯、1，3-二丁二醇二苯甲酸酯、四乙二醇二苯甲酸酯、三羥甲基丙烷與乙酸及安息香酸的混合酯、三羥甲基丙烷與環(huán)己烷羧酸的酯、三羥甲基丙烷與乙酸及環(huán)己烷羧酸的混合酯、3-甲基戊烷-1，3，5-三醇與環(huán)己烷羧酸的酯、3-甲基戊烷-1，3，5-三醇與安息香酸的酯、木糖醇與安息香酸的酯、木糖醇與環(huán)己烷羧酸的酯為佳。
另外，多元醇酯的使用量相對于纖維素酯而言為4.5～12.5重量％為佳，優(yōu)選為6～12重量％，特優(yōu)選為7～11重量％。
本發(fā)明的纖維素酯薄膜除含有纖維素酯與溶劑、及上述多元醇酯所形成的合物以外，也可含有紫外線吸收劑等添加劑。
多元醇酯所形成的化合物、紫外線吸收劑等添加劑，預先與溶劑混合后，經溶解或分散后投入纖維素酯溶解前的溶劑，或投入纖維素酯溶解后的膠漿中也可以。
還有，本發(fā)明中上述多元醇酯具有增塑劑功能，可同時使用這樣的多元醇酯與現有的增塑劑。此時，多元醇酯如上所述，可使用相對于纖維素酯而言在4.5～12.5重量％的范圍，多元醇酯與增塑劑的總量相對于纖維素酯而言為12.5重量％以下為佳。此時，增塑劑的使用量相對于纖維素酯而言為8.0重量％以下為佳。其中多元醇酯的使用量相對纖維素酯而言為7重量％以上為佳，且增塑劑的使用量相對纖維素酯而言為5.5重量％以下為佳，其理由是因使用多元醇酯，可減低現有的增塑劑的使用量，可展現本發(fā)明的效果。
另外，纖維素酯薄膜中含有至少1種選自磷酸酯系化合物、酞酸酯系化合物、脂肪酸多元醇與1種以上的單羧酸的多元醇酯所形成的化合物，相對于該化合物總量的纖維素酯薄膜而言含有量為8.0重量％以上13重量％以下。
其中，相對于上述化合物總量的纖維素酯薄膜的含有量不足8.0重量％時，本發(fā)明的效果會減弱，故不優(yōu)選。還有，若超過13重量％時，會引起尺寸穩(wěn)定性的惡化也不優(yōu)選。
其次，作為可用于本發(fā)明的紫外線吸收劑雖無特別限定，但由液晶的劣化防止觀點來看波長370nm以下的紫外光吸收能力優(yōu)良，且由良好液晶顯示性的觀點來看，使用波長400nm以上的可見光吸收越少為佳。
作為一般所使用的，例如可舉出羥基二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、水楊酸酯系化合物、二苯甲酮系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、鎳絡合鹽系化合物等，但不限定于這些。
還有，以提高本發(fā)明纖維素酯薄膜的平滑性，卷取后的阻礙防止等目的，作為所要添加的消光劑的微粒，可添加于主要膠漿中，但由生產性的觀點來看添加于添加液中優(yōu)選。添加于添加液中，使含于薄膜之中。還有，雖可含于主要膠漿，但也可使用作為微粒的所有物質。
作為使用于本發(fā)明的微粒的無機化合物的例子，可舉出二氧化硅、二氧化鈦、氧化鋁、氧化鋯、碳酸鈣、滑石、粘土、燒烤陶瓷、燒烤硅酸鈣、水合硅酸鈣、硅酸鋁、硅酸鎂及磷酸鈣。氧化鋯的微粒例如可使用商品名為AerosilR976及R811(以上由日本Aerosil株式會社制作)的商品，其中微粒為含有硅的，因濁度較低，故優(yōu)選，特別以二氧化硅為佳。作為這些例子可使用商品名為AerosilR972、R972V、R974、R812、200、200V、300、R202、OX50、TT600(以上由日本Aerosil株式會社制作)的商品。且二氧化硅微粒的1次平均粒徑為20nm以下，且外觀比重為70g/L以上的二氧化硅微粒為佳。作為滿足這些的二氧化硅微粒，例如有Aerosil200V、AerosilR972V，其具有既可保持較低薄膜濁度，又可提高摩擦系數的效果，故特優(yōu)選。
本發(fā)明中相對于纖維素酯而言，上述微粒添加0.04～0.4重量％而使用，優(yōu)選為0.05～0.3重量％，更優(yōu)選為0.05～0.2重量％。
本發(fā)明中，溶解纖維素酯所得到的膠漿流延(澆注步驟)于支持體上后，加熱使一部份溶劑除去(支持體上干燥步驟)后，由支持體剝離，干燥經剝離的薄膜得到纖維素酯薄膜。
澆注步驟中的支持體可使用帶狀或轉筒狀的經不銹鋼鏡面處理的支持體。澆注步驟的支持體的溫度可在一般溫度范圍0℃至溶劑的沸點以下的溫度下進行澆注，但于5～30℃的在支持體上流延因可凝膠化膠漿而可提高剝離極限時間而優(yōu)選。以5～15℃的支持體上進行流延為更優(yōu)選。
支持體上干燥步驟中流延膠漿，一旦凝膠化后，由流延至剝離的時間作為100％時，由流延至30％以內將膠漿溫度設定為40℃～70℃，可促進溶劑蒸發(fā)，可快速地由支持體上剝離，且可增加剝離強度，故優(yōu)選。30％以內將膠漿溫度設定為55℃～70℃時優(yōu)選。將該溫度維持于20℃以上為佳，40℃以上為更優(yōu)選。
支持體上的干燥因可將60％～150％的殘留溶劑量由支持體剝離，可使由支持體的剝離強度變小，故優(yōu)選，80～120％為優(yōu)選。剝離時的膠漿溫度設定為0℃～30℃時可提高剝離時的基底強度，防止剝離時的基底斷裂，故優(yōu)選，以5～20℃為更優(yōu)選。
薄膜干燥步驟中再干燥由支持體剝離的薄膜，將使殘留溶劑量變?yōu)?重量％以下，優(yōu)選為1重量％以下，更優(yōu)選為0.5重量％以下，可以得到尺寸穩(wěn)定性良好的薄膜，故優(yōu)選。薄膜干燥步驟為一般采取滾筒懸垂方式、針板式定型機方式、或夾子定型機方式一邊搬運薄膜一邊干燥的方式。作為液晶顯示用組件，以定型機方式一邊保持幅度一邊進行干燥，可提高尺寸穩(wěn)定性，故優(yōu)選。
干燥薄膜的方法雖無特別限定，一般可使用熱風、紅外線、加熱轉筒、微波等進行。由簡便的觀點來看以熱風進行為佳。干燥溫度為40℃～150℃的范圍，分為3～5階段溫度，階段式提高溫度為佳。在80℃～140℃的范圍下進行時尺寸穩(wěn)定性良好，故優(yōu)選。由這些流延至后干燥的步驟可于空氣環(huán)境下，也可于氮氣等惰性氣體環(huán)境下進行。
與本發(fā)明的纖維素酯薄膜的制造相關的卷取機可使用一般使用的，或使用定拉力法、定轉矩法、錐形拉力法、內部應力一定的程序拉力控制法等卷取方法進行卷取。
本發(fā)明的纖維素酯薄膜的厚度雖無特別限定，但由于使用于LCD的液晶顯示組件，即偏振片用保護薄膜之中，一般為100μm以下為佳，其中以厚度為20～80μm的纖維素酯薄膜為佳。
作為偏振片的制造方法，使用一般方法即可，以下對于本發(fā)明的偏振片、使用該偏振片的液晶顯示裝置作說明。
作為使用本發(fā)明的偏振片的偏光鏡，可使用現有公知的。例如，可使用將如聚乙烯醇的親水性聚合物所形成的薄膜，以如碘素進行二色性染料處理之后延伸的、或處理如氯化乙烯的塑膠薄膜之后使其取向的。將如此所得到的偏光鏡通過纖維素酯薄膜進行層壓。
由此，本發(fā)明的偏振片是將由纖維素酯薄膜所形成的光學補償薄膜層合于偏光鏡的至少單側上所構成，僅單側時，可使用其它面上并不涂布設定液晶層的纖維素酯薄膜支持體或其它透明支持體或纖維素三乙酸酯(TAC)薄膜。
如此所得到的偏振片可設置于液晶池側的一面，或設置于兩側面上。設置于單側時，纖維素酯薄膜所形成的光學補償薄膜通過貼合在相對于偏光鏡而言較接近液晶池的一側，進而得到液晶顯示裝置。以下通過實施例對本發(fā)明作具體說明，但本發(fā)明并非受到這些實施例的限定。
實施例1～3(膠漿液的調制)將纖維素三乙酸酯(TAC)的膠漿液如下述調制。
纖維素三乙酸酯(乙?；〈?.88)100重量份TINUVIN T-326(千葉特殊化學公司制作)1重量份三苯基磷酸酯(TPP)(磷酸酯系增塑劑)鄰苯二甲酸乙酯(EPEG)(酞酸酯系增塑劑)三羥甲基丙烷三苯甲酸酯(TMPTB)(多元醇酯)增塑劑及/或多元醇酯的添加量的合計10重量份Aerosil 200V 0.09重量份(二氧化硅·消光劑、日本Aerosil公司制)二氯甲烷(DCM)320重量份乙酸乙酯(MA)320重量份乙醇(EtOH)20重量份由上述原料制造出纖維素三乙酸酯薄膜，將增塑劑的三苯基磷酸酯(TPP)、及鄰苯二甲酸乙酯(EPEG)(酞酸酯系增塑劑)、及多元醇酯的三羥甲基丙烷三苯甲酸酯(TMPTB)(多元醇酯)的組合如表1所示，設計成3種的膠漿原料。
然后將這些原料各自投入密閉容器中，加壓下一邊保溫、攪拌于80℃下使其完全溶解。
(薄膜試樣的制造)過濾上述膠漿液后，使用未圖標的帶流延裝置，膠漿溫度33℃下通過流延嘴，流延于不銹鋼制環(huán)狀帶所構成的支持體上。將支持體上所形成的網通過剝離滾筒由支持體上剝離，經多數滾筒邊搬運邊干燥。此時，使用夾子定型機，將薄膜往橫方向延伸下進行干燥。干燥后卷取成滾筒狀，得到膜厚40μm的3種纖維素三乙酸酯薄膜。
于以下表1中表示了使用的增塑劑及多元醇酯的種類、以及300g的面接觸荷重(外觀面積為63×63mm2)的動摩擦系數μB，1000g的面接觸荷重(外觀面積為63×63mm2)的動摩擦系數μA的測定結果及μA/μB之比的計算結果。
其中，纖維素三乙酸酯薄膜的300g的面接觸荷重(外觀面積為63×63mm2)的動摩擦系數μB，1000g的面接觸荷重(外觀面積為63×63mm2)的動摩擦系數μA的測定試驗如下實施。
測定方法使用新東化學株式會社制作的表面性試驗機TYPE14S、TYPE18L、TYPE32、Transpotation及這些類似機種，有關面接觸時的動摩擦系數試驗則使用面接觸壓頭，適當地加上上述的荷重進行動摩擦系數試驗而求得。對于面接壓頭可使用各種選擇工具。通過裝置所指定的方法求得動摩擦系數、及靜摩擦系數。
比較例1～3為進行比較，與上述實施例1相同的情況下制造出膜厚40μm的纖維素三乙酸酯薄膜，在比較例1與2中，300g的面接觸荷重的動摩擦系數(μB)，與1000g的面接觸荷重的動摩擦系數為(μA)之比μA/μB在本發(fā)明的范圍之外，為顯示超過1.3的情況。比較例3為表示μA/μB在本發(fā)明的范圍之外，為顯示不足0.8的情況。
(卷品質的評價)對本發(fā)明的實施例1～3、及比較例1與2的各纖維素三乙酸酯薄膜的卷品質進行評價。其中作為卷品質的評價方法，對于各纖維素三乙酸酯薄膜的卷薄膜進行外觀確認，觀察到突起狀的凸部份的數目為0～5個時為A，6～10個時為B，11～20個時為C，21個以上時為D。
(算術平均粗糙度Ra，十點平均粗糙度Rz，局部凸頂的平均間隔Sm的測定)還有，取樣上述實施例1～3及比較例1～3所得到的各纖維素三乙酸酯薄膜1m2，依據JIS K7125的方法測定出薄膜兩面的算術平均粗糙度(Ra)的平均值、及十點平均粗糙度(Rz)的平均值、以及局部凸頂的平均間隔(Sm)。
即，使用Veeco公司制的薄膜表面粗糙度測定機(WYKO-NT1100)于倍率20倍下，測定薄膜兩面的各測定3點，其平均值作為算術平均粗糙度(Ra)、及十點平均粗糙度(Rz)。還有，粗糙度曲線的頂部變谷底之點作為變化點，自變化點至下個變化點之間隔的平均值作為局部凸頂的平均間隔(Sm)。所得結果綜合如下述表1所示。
表1
由上述表1的結果可知，本發(fā)明的實施例1～3中，纖維素三乙酸酯薄膜的卷品質為良好，薄膜具有優(yōu)良的物理特性，適合用于偏振片用保護薄膜。還有，本發(fā)明的實施例1～3中，纖維素三乙酸酯薄膜的算術平均粗糙度(Ra)為9.5nm，及十點平均粗糙度(Rz)為170nm，局部凸頂的平均間隔(Sm)為250nm，故可推測在薄膜彼此間重疊時接觸面積為最佳狀態(tài)，薄膜彼此間的摩擦系數在本發(fā)明的范圍內，卷品質良好。
相對于此，在比較例1與2中，纖維素三乙酸酯薄膜的卷品質不良，薄膜的表面物理特性劣化，不適合用于偏振片用保護薄膜。還有，比較例1與2中，纖維素三乙酸酯薄膜的算術平均粗糙度(Ra)低為6.0nm與8.0nm，及十點平均粗糙度(Rz)低為80nm與110nm，相反地局部凸頂的平均間隔(Sm)高為650nm與400nm，可推測出薄膜彼此間重疊時的接觸面積較少，薄膜彼此間的摩擦系數超出本發(fā)明的范圍，表示卷品質劣化。
還有，比較例3中，纖維素三乙酸酯薄膜的算術平均粗糙度(Ra)為非常高的13.0nm，及十點平均粗糙度(Rz)為300nm，局部凸頂的平均間隔(Sm)低為100nm，雖卷品質良好，但薄膜平滑性較差，不耐實用。
實施例4與5與上述實施例1的情況相同實施，得到膜厚為40μm的2種的纖維素三乙酸酯薄膜。
下述表2中表示所使用的增塑劑及多元醇酯的種類、300g的面接觸荷重(外觀面積為63×63mm2)的動摩擦系數μB，與1000g的面接觸荷重(外觀面積為63×63mm2)的動摩擦系數μA的測定結果、及μA/μB之比的計算結果。
比較例4
為進行比較，與上述實施例4相同的情況下制造出膜厚40μm的纖維素三乙酸酯薄膜，比較例4與比較例3相同為表示μA/μB在本發(fā)明的范圍之外，顯示不足0.8的情況。
(卷品質的評價)對于本發(fā)明的實施例4與5、及比較例4的各纖維素三乙酸酯薄膜，將薄膜的卷品質進行與上述實施例1相同的評價，所得結果如表2所示。
還有，對于實施例4與5、及比較例4所得到的各纖維素三乙酸酯薄膜，測定消光劑(二氧化硅微粒徑)的平均粒子的同時，測定微粒的粒子間距離。另外，粒子間距離的測定是在薄膜表面及截面由掃瞄型電子顯微鏡觀察。即，求得每20μm四方平面的觀察點的粒子間距離的平均值。且取得5個觀察點計算其粒子間距離的平均值。如此所得的平均值作為粒子間距離。所得結果綜合如下表2所示。
表2
上述表2結果可知，根據本發(fā)明的實施例4與5的纖維素三乙酸酯薄膜，纖維素三乙酸酯薄膜的卷品質良好，薄膜具有優(yōu)良的物理特性，適合用于偏振片用保護薄膜。還有，纖維素三乙酸酯薄膜中的消光劑(二氧化硅微粒)的平均粒徑在實施例4時為250nm，相對于此，在實施例5時為700nm。薄膜中的微粒之粒子間距離皆為3μm。
相對于此，在比較例4中，纖維素三乙酸酯薄膜的卷品質不良，薄膜的表面物理特性劣化，不適合用于偏振片用保護薄膜。還有，比較例4中，纖維素三乙酸酯薄膜中的消光劑(二氧化硅微粒)的平均粒徑為1200nm，薄膜中的微粒的粒子間距離為2μm。
其結果如下本發(fā)明的實施例4與5所得的纖維素三乙酸酯薄膜與比較例4的纖維素三乙酸酯薄膜相比，可推測薄膜彼此間重疊時的接觸面積為適合的狀態(tài)，故薄膜彼此間的摩擦系數在本發(fā)明的范圍內，故其卷品質良好。本發(fā)明的纖維素酯薄膜是可以用作液晶顯示裝置(LCD)的偏振片用的保護薄膜，特別是關于可達到改善5000m以上的卷取品的卷品質的纖維素酯薄膜，既使對于例如5000m卷以上的大卷徑的負荷的卷取品而言，也可提供可抑制品質劣化的纖維素酯薄膜。
權利要求
1.纖維素酯薄膜，是含有消光劑的纖維素酯薄膜，其特征在于，以300g的面接觸荷重(外觀面積為63×63mm2)的動摩擦系數為μB，1000g的面接觸荷重(外觀面積為63×63mm2)的動摩擦系數為μA時，0.8≤μA/μB≤1.3。
2.如權利要求1所述的纖維素酯薄膜，其特征在于，薄膜的算術平均粗糙度Ra，十點平均粗糙度Rz，局部凸頂的平均間隔Sm分別在下述范圍內；9.0nm≤Ra≤11.0nm150nm≤Rz≤250nm10nm≤Sm≤300nm。
3.如權利要求1所述的纖維素酯薄膜，其特征在于，薄膜中的消光劑微粒的平均粒徑為100～500nm，消光劑微粒的粒子間距離為0.3～3μm。
4.如權利要求1所述的纖維素酯薄膜，其特征在于，薄膜中的消光劑微粒的平均粒徑為500～1000nm，消光劑微粒的粒子間距離為1～5μm。
5.如權利要求1所述的纖維素酯薄膜，其特征在于，還含有通式〔I〕所示的化合物， (式中，A、B及C表示苯基或聯苯基，A、B及C中至少2個表示聯苯基)。
6.如權利要求1所述的纖維素酯薄膜，其特征在于，含有通式〔I〕表示的化合物中的以式中A、B及C表示苯基或聯苯基，A、B及C中至少2個表示聯苯基的化合物、以及式中A、B及C表示苯基或聯苯基，A、B及C中至少2個表示苯基的化合物，
7.如權利要求1所述的纖維素酯薄膜，其特征在于，含有相對于纖維素酯薄膜的比率為4.5～12.5重量％的由脂肪族多元醇與1種以上的單羧酸的多元醇酯所形成的化合物。
8.如權利要求7所述的纖維素酯薄膜，其特征在于，單羧酸為分子內具有芳香環(huán)或環(huán)烷基環(huán)的化合物。
9.如權利要求7所述的纖維素酯薄膜，其特征在于，脂肪族多元醇為具有2～20價的多元醇。
10.如權利要求7所述的纖維素酯薄膜，其特征在于，脂肪族多元醇為具有2～3價的多元醇。
11.如權利要求7所述的纖維素酯薄膜，其特征在于，脂肪族多元醇為具有碳數4以上的多元醇。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種纖維素酯薄膜，是含有消光劑的纖維素酯薄膜，其特征在于，以300g的面接觸荷重(外觀面積為63×63mm
文檔編號C08K5/52GK1942511SQ20058001097
公開日2007年4月4日 申請日期2005年4月6日 優(yōu)先權日2004年4月16日
發(fā)明者澀谷昌洋 申請人:柯尼卡美能達精密光學株式會社