專利名稱：在吸收和發(fā)射光譜中表現(xiàn)出可逆變化的乙炔類聚合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及在吸收和發(fā)射光譜中表現(xiàn)出可逆變化的新型聚合物，或更具體地，涉及含有取代的乙炔的鏈型聚合物(chain polymers)的聚合物，且由于聚合分子鏈的順?lè)唇Y(jié)構(gòu)變化和聚合分子鏈的附聚結(jié)構(gòu)(agglomerate structure)的變化，其表現(xiàn)出吸收和發(fā)射光譜中的可逆變化。
背景技術(shù)：
在現(xiàn)有技術(shù)中，已知通過(guò)取代乙炔的聚合獲得的取代聚乙炔將引起雙鍵結(jié)構(gòu)在順式構(gòu)型和反式構(gòu)型之間變化。但是，存在以下問(wèn)題，即聚乙炔易于被空氣中的氧氣氧化，而且難以控制聚合分子鏈的附聚結(jié)構(gòu)。
具有下面結(jié)構(gòu)的聚乙炔公開(kāi)于“Polymer Processing”，vol.50，No.5，第221～223頁(yè)(2001)。
此處，R表示對(duì)-硝基苯基和對(duì)-(3-甲基丁氧基)苯基。
當(dāng)取代基R為對(duì)-硝基苯基時(shí)，已知具有順式-反向(cis-transoid)結(jié)構(gòu)的聚合物分子轉(zhuǎn)變?yōu)榫哂蟹词?反向(trans-transoid)結(jié)構(gòu)的分子，而且通過(guò)施加壓力，吸收光譜的峰值波長(zhǎng)(peak wavelength)從430納米移動(dòng)到460納米，而通過(guò)加熱吸收光譜的峰值波長(zhǎng)從430納米移動(dòng)到440納米。
此外，“Macromolecules”，vol.，34，No.11，第3776～3782頁(yè)(2001)包括描述以下內(nèi)容的報(bào)道，即當(dāng)上述給定的結(jié)構(gòu)式中R為對(duì)-(3-甲基丁氧基)苯基時(shí)，通過(guò)施加壓力，順式-反向結(jié)構(gòu)發(fā)生改變，且吸收峰值波長(zhǎng)從430納米移動(dòng)到460納米。其還報(bào)道具有順式結(jié)構(gòu)的上述聚合物形成附聚結(jié)構(gòu)，通過(guò)加壓，該附聚結(jié)構(gòu)進(jìn)行結(jié)構(gòu)變化，導(dǎo)致吸收光譜的峰值波長(zhǎng)從490納米移動(dòng)到450納米。
但是，雖然這些現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)描述了上述聚合物由于從順式-反向結(jié)構(gòu)變化為反式-反向結(jié)構(gòu)，而表現(xiàn)出吸收光譜的變化，它們并沒(méi)有涉及任何用于在變化到反式-反向結(jié)構(gòu)后恢復(fù)順式-反向結(jié)構(gòu)的方法，即用于可逆地改變順式-反向結(jié)構(gòu)和反式-反向結(jié)構(gòu)之間的光譜的方法。
因?yàn)樯鲜龅倪@類聚合物具有根據(jù)結(jié)構(gòu)變化而變化的吸收光譜和發(fā)射光譜，如果可逆地進(jìn)行順式-反向結(jié)構(gòu)和反式-反向結(jié)構(gòu)之間的結(jié)構(gòu)變化，預(yù)期上述聚合物能夠用于基于此特性的各種著色材料(coloring materials)和光學(xué)材料。

發(fā)明內(nèi)容
考慮到現(xiàn)有技術(shù)的上述問(wèn)題，本發(fā)明的目的是提供新型聚合物，其能夠在順式-反向結(jié)構(gòu)和反式-反向結(jié)構(gòu)之間可逆變化，且能夠在吸收和發(fā)射光譜的形狀和峰值波長(zhǎng)方面呈現(xiàn)出可逆變化。
本發(fā)明的第一實(shí)施方式提供由結(jié)構(gòu)式(1)表示的聚合物， (式中，n為正整數(shù)，優(yōu)選30或更大；R表示-C6H4-OCxH2X+1、-C6H4-N＝NCOCxH2X+1、-C6H4-NHCOCxH2X+1、鄰三氟甲苯基和鄰(2-噻吩基)苯基；x為正整數(shù)；-C6H4-包括鄰-、間-或?qū)?亞苯基)，其中該聚合物包含規(guī)則的螺旋結(jié)構(gòu)的分子鏈，具有通過(guò)施加刺激(stimulation)或通過(guò)改變刺激強(qiáng)度能夠可逆變化的螺距，并表現(xiàn)出發(fā)射和吸收光譜的形狀與峰值波長(zhǎng)的可逆變化。
在第一實(shí)施方式的具體方面，雙鍵部分具有順式-反向結(jié)構(gòu)，并且通過(guò)施加選自熱、壓力、電磁波(波長(zhǎng)為10納米或更長(zhǎng))、高能輻射和磁場(chǎng)的刺激，在順式-反向結(jié)構(gòu)和反式-反向結(jié)構(gòu)之間發(fā)生可逆變化。由此，本發(fā)明提供通過(guò)對(duì)上述聚合物施加這些刺激，而用于在順式-反向和反式-反向之間可逆改變結(jié)構(gòu)的方法。
本發(fā)明的第二實(shí)施方式提供由上面給定結(jié)構(gòu)式(1)表示的聚合物，其中該聚合物具有規(guī)則螺旋結(jié)構(gòu)的分子鏈，通過(guò)施加選自熱、壓力、電磁波、光、射線和磁場(chǎng)的刺激，其螺距能夠進(jìn)行可逆變化，由此因?yàn)槁菪Y(jié)構(gòu)的螺距的變化以及聚合物分子的附聚結(jié)構(gòu)的變化或不變，聚合物的吸收和發(fā)射光譜的形狀和峰值波長(zhǎng)能夠進(jìn)行可逆變化。
本發(fā)明的第三實(shí)施方式提供由上面給定結(jié)構(gòu)式(1)定義的并具有規(guī)則螺旋結(jié)構(gòu)的分子鏈的聚合物，其中相鄰聚合物分子形成附聚結(jié)構(gòu)，而且通過(guò)刺激該附聚結(jié)構(gòu)可逆地變化到另一種附聚結(jié)構(gòu)，且由于附聚結(jié)構(gòu)的變化，該聚合物的吸收和發(fā)射光譜具有能夠可逆變化的形狀和峰值波長(zhǎng)。在該情況下，要使用的刺激源選自熱、壓力、電磁波、光、輻射、磁場(chǎng)和環(huán)境介質(zhì)(surrounding media)。
在本發(fā)明的另一個(gè)具體方面中，上述附聚結(jié)構(gòu)可以是假六邊形(pseudo-hexagonal)或斜方晶體(orthorhombic)結(jié)構(gòu)，且該附聚結(jié)構(gòu)在所述晶體結(jié)構(gòu)和無(wú)定形結(jié)構(gòu)之間能夠發(fā)生可逆變化。
在本發(fā)明的另一個(gè)具體方面中，上述假六邊形或斜方晶體結(jié)構(gòu)是由上述螺旋形式的直徑為1～100納米的聚合分子鏈形成。
在本發(fā)明的又一個(gè)具體方面中，上述假六邊形或斜方晶體結(jié)構(gòu)是通過(guò)上述螺旋形式的螺距為0.2～0.5納米的聚合分子鏈的附聚而形成。
在本發(fā)明的又一個(gè)具體方面中，在上述假六邊形或斜方晶體結(jié)構(gòu)中的上述螺旋形式的聚合分子鏈的中心軸(center axes)之間的距離為0.5～200納米。
在本發(fā)明聚合物的再一個(gè)具體方面中，在波長(zhǎng)范圍為190～2500納米的吸收和發(fā)射光譜中可逆地引起形狀和強(qiáng)度變化。
在本發(fā)明聚合物的再一個(gè)具體方面中，上述吸收和發(fā)射光譜的最大峰值波長(zhǎng)在波長(zhǎng)范圍為190～2500納米內(nèi)產(chǎn)生位移。


圖1為用于解釋假六邊形晶體結(jié)構(gòu)的示意性透視圖，其為本發(fā)明的聚合物的附聚結(jié)構(gòu)的實(shí)施方式。
圖2表示從實(shí)施例1合成的單體獲得的取代聚乙炔的NMR圖。
圖3A為溶劑處理前觀察到的實(shí)施例1中聚合得到的聚乙炔的散射-反射可見(jiàn)光～紅外(diffusion-reflection visible-to-infrared)光譜，且圖3B為暴露于氯仿后，聚合物的散射-反射可見(jiàn)光～紅外光譜圖。
具體實(shí)施例方式
下文中，將更詳細(xì)地描述本發(fā)明。
如上所述，在本發(fā)明的第一～第三實(shí)施方式中，使用結(jié)構(gòu)式(1)表示的聚合物。對(duì)于該聚合物，如上所述取代基R列舉為-C6H4-OCxH2X+1、-C6H4-N＝NCOCxH2X+1、-C6H4-NHCOCxH2X+1、鄰三氟甲苯基和鄰(2-噻吩基)苯基等。在上面給定的結(jié)構(gòu)式中，x為正整數(shù)，-C6H4-包括鄰-、間-或?qū)?亞苯基。在順式-反向結(jié)構(gòu)和反式-反向結(jié)構(gòu)之間的可逆變化能夠通過(guò)使用這些用于取代基R的具體的取代基而獲得。即，上述結(jié)構(gòu)變化能夠通過(guò)使用取代基R，使得彼此緊密布置，以便形成鍵或通過(guò)π-π鍵、氫鍵、由于范德華力的鍵等進(jìn)行相互作用。
首先，在順式-反向結(jié)構(gòu)和反式-反向結(jié)構(gòu)之間的變化的優(yōu)良可逆性方面，對(duì)-C6H13O-苯基、對(duì)-C6H13-CONH-苯基等適合用作R。
另外，對(duì)于上述聚合物，因?yàn)橄嗷プ饔枚纬筛骄劢Y(jié)構(gòu)，相鄰聚合分子鏈附聚，而且在附聚結(jié)構(gòu)形成的優(yōu)良可逆性變化方面，對(duì)-C6H13O-苯基和對(duì)-C6H13-CONH-苯基特別適用于取代基R。
對(duì)上述聚合物的平均分子量沒(méi)有具體限制，但基于數(shù)均分子量Mn，其優(yōu)選為1000至幾千萬(wàn)，更優(yōu)選為10000至幾百萬(wàn)。
本發(fā)明的聚合物在下列結(jié)構(gòu)式(2)限定的順式-反向結(jié)構(gòu)和下列結(jié)構(gòu)式(3)限定的反式-反向結(jié)構(gòu)之間能夠進(jìn)行可逆變化。如下文中將要描述的那樣，可以通過(guò)施加選自熱、光、電磁波、輻射、壓力、和磁場(chǎng)等的刺激而產(chǎn)生該可逆變化。例如，通過(guò)加熱或加壓，具有螺旋結(jié)構(gòu)的順式-反向結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變?yōu)橹辨湋B(tài)的反式-反向結(jié)構(gòu)。
由于這種從順式-反向結(jié)構(gòu)向反式-反向結(jié)構(gòu)的變化，改變了吸收和發(fā)射光譜的形狀和峰值波長(zhǎng)。此外，通過(guò)控制上述加壓和加熱條件，本發(fā)明的聚合物從反式-反向結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變到順式-反向結(jié)構(gòu)。即，可逆地促進(jìn)了順-反結(jié)構(gòu)的變化。
如上所述，該可逆地引起上述結(jié)構(gòu)變化的刺激源包括各種類型的能源例如熱、光、電磁波、輻射、壓力、磁場(chǎng)等，但是優(yōu)選使用從室溫～200℃的加熱，從紫外線～I(xiàn)R線的光線、以及大約5～500kg/平方厘米的壓力。
本發(fā)明的聚合物分子具有上述順式-反向結(jié)構(gòu)和螺旋形式的分子形狀。如圖1所示的螺旋型形狀的聚合物分子的相鄰聚合分子鏈發(fā)生附聚而形成附聚結(jié)構(gòu)。如圖1所示，該附聚結(jié)構(gòu)為假六邊形或斜方晶體結(jié)構(gòu)。
在晶體結(jié)構(gòu)如圖1所示形成的情況下，如上所述，當(dāng)各個(gè)聚合物分子鏈的空間結(jié)構(gòu)從順式-反向結(jié)構(gòu)改變?yōu)榉词?反向結(jié)構(gòu)時(shí)，吸收和發(fā)射光譜的形狀和峰值波長(zhǎng)發(fā)生變化，而且當(dāng)附聚結(jié)構(gòu)改變時(shí)，吸收和發(fā)射光譜的形狀和峰值波長(zhǎng)也發(fā)生改變。附聚結(jié)構(gòu)的變化是從上述晶體結(jié)構(gòu)向無(wú)定形結(jié)構(gòu)的變化，且該附聚結(jié)構(gòu)的變化還能夠可逆地進(jìn)行。通過(guò)改變周?chē)橘|(zhì)的方法產(chǎn)生附聚結(jié)構(gòu)的變化，例如通過(guò)改變?nèi)軇┑臉O性或與聚合物的親合性、或溶劑的種類、或通過(guò)施加上述的刺激，如熱、光、電磁波、輻射、壓力、磁場(chǎng)等。
當(dāng)形成附聚以具有上述晶體結(jié)構(gòu)時(shí)，在各分子鏈中螺旋結(jié)構(gòu)的直徑為0.5～100納米，螺旋的螺距為0.2～0.5納米以及聚合分子鏈的中心軸之間的距離為1～200納米是合適的。
對(duì)本發(fā)明的聚合物的制備方法沒(méi)有具體限制，該聚合物能夠通過(guò)傳統(tǒng)的聚合方法，聚合具有由結(jié)構(gòu)式(4)定義的結(jié)構(gòu)的取代的乙炔而獲得CH≡CR (4)(在式中，R具有如上所述的意義)。取代的乙炔的聚合方法描述于“PolymerJournal”，vol.22，第1105頁(yè)(1990)；“Macromolecules”，vol.34，No.11，第3776頁(yè)(2001)；日本專利公開(kāi)號(hào)63-275614、日本專利公開(kāi)號(hào)63-275613等中，在進(jìn)行聚合時(shí)，優(yōu)選將含有銠復(fù)合物作為催化劑的單體混合物保持在20℃或更高的溫度下。銠復(fù)合物可列舉[(Rh(降冰片二烯)Cl]2、[(Rh(環(huán)辛二烯)Cl]2、[(Rh(雙-環(huán)辛烯)Cl]2等，特別優(yōu)選[(Rh(降冰片二烯)Cl]2。
為了獲得前述的具有順式-反向結(jié)構(gòu)的聚合物，在進(jìn)行聚合時(shí)需要使用不能溶解聚合物的不良溶劑作為聚合溶劑，包括例如醇，如甲醇、乙醇等；水和三乙胺以及其溶劑混合物。通常，在分子結(jié)構(gòu)中具有單對(duì)電子的溶劑優(yōu)選作為聚合溶劑。
由上面給定結(jié)構(gòu)式(4)限定的取代乙炔的合成方法并不具體限定，可以通過(guò)例如描述于“Macromolecules”，vol.31，第8660頁(yè)(1998)中的R.D.Amato等的方法獲得取代乙炔。
對(duì)于本發(fā)明的新型聚合物，如上所述，由于在聚合分子鏈中在順式-反向結(jié)構(gòu)和反式-反向結(jié)構(gòu)之間聚合物分子鏈的可逆變化，吸收和發(fā)射光譜的形狀和峰值波長(zhǎng)發(fā)生可逆變化。如上所述，由于附聚結(jié)構(gòu)的變化，吸收和發(fā)射光譜的峰值波長(zhǎng)和形狀也可逆地進(jìn)行變化。
由此，本發(fā)明的聚合物令人滿意地應(yīng)用于各種光學(xué)應(yīng)用和電子應(yīng)用中，例如可改變顏色的材料(color changeable material)、形成有機(jī)EL裝置的電子供體層(electron donating layer)的材料、非線性光學(xué)材料、有機(jī)磁性材料、有機(jī)導(dǎo)電材料等。
下文中，通過(guò)實(shí)施例更詳細(xì)地描述本發(fā)明，但本發(fā)明并不限定于此。
實(shí)施例1(單體化合物的合成)通過(guò)在300毫升丙酮中加入并溶解14.8克氫氧化鈉、50毫升二甲基亞砜(DMSO)、22.0克對(duì)-碘代苯酚得到反應(yīng)混合物，將該混合物與28.1克(0.17摩爾)己基溴混合，并在回流下加熱將反應(yīng)進(jìn)行24小時(shí)。之后，向其中加入大體積的蒸餾水以使其分離為兩相，由此通過(guò)加入100毫升二乙醚，接著用蒸餾水洗滌二乙醚層，將所述兩相中的反應(yīng)產(chǎn)物萃取到醚層中。之后，在無(wú)水硫酸鎂上干燥醚層，接著過(guò)濾，且在除去溶劑后，在128℃下真空干燥。如此得到的中間體產(chǎn)物的收率為90％。
將0.09摩爾上述中間體產(chǎn)物溶解于300毫升三乙胺中，并向其中加入0.111克二氯雙(三苯基膦)鈀(II)和0.099克碘化銅(I)CuI，然后通過(guò)在回流下加熱將反應(yīng)進(jìn)行3小時(shí)。在蒸發(fā)器中除去溶劑后，向反應(yīng)混合物中加入二乙醚，以萃取如此制備的化合物。用300毫升蒸餾水將該醚溶液洗滌三次，然后在無(wú)水硫酸鎂上干燥24小時(shí)，接著過(guò)濾并除去溶劑。向由此方式獲得的化合物中加入50毫升甲苯和1.68克(0.03摩爾)氫氧化鉀，在回流下攪拌4小時(shí)，在蒸發(fā)器中除去溶劑后，用300毫升蒸餾水洗滌，并從中取出有機(jī)層，將產(chǎn)物萃取到二乙醚中。在無(wú)水硫酸鎂上干燥此醚層24小時(shí)，接著過(guò)濾并除去溶劑，在89℃下進(jìn)行真空干燥。如此獲得的產(chǎn)物的收率為43％。
將按照該方式獲得的化合物進(jìn)行1H-NMR光譜測(cè)試，并發(fā)現(xiàn)其含有下面括號(hào)內(nèi)所指出的結(jié)構(gòu)。
1H-NMRδ(ppm)＝0.8[CH3，3H]，1.4[(CH2)4，8H]，1.6[CH2，2H]，3.0[≡C-H，1H]，3.6[OCH2，2H]，6.5[苯基，4H]。
(聚合物的合成)倒U型玻璃管反應(yīng)器的一個(gè)立柱部分(leg protions)填充2.1×10-3摩爾上述方法合成的單體和50毫升干燥的三乙胺，而所述倒U型玻璃管的其它立柱部分填充相對(duì)于上述單體摩爾量的1/150摩爾量的催化劑[(Rh(降冰片二烯)Cl]2，和50毫升干燥的三甲胺，通過(guò)將玻璃管顛倒將內(nèi)容物混合在一起而啟動(dòng)反應(yīng)。在20℃下進(jìn)行反應(yīng)4小時(shí)。通過(guò)加入過(guò)量的甲醇中止反應(yīng)，將沉淀出的黃色聚合物濾出并用甲醇洗滌，接著真空干燥24小時(shí)。將如此獲得的聚合物進(jìn)行數(shù)均分子量Mn的測(cè)量，用元素分析和1H-NMR光譜分析其組成。該化合物的1H-NMR光譜圖如圖2所示。測(cè)量結(jié)果包括Mn＝65000，元素組成為C14H18O1，1H-NMR光譜δ(ppm)＝0.8[CH3，3H]，1.4[(CH2)4，8H]，1.6[CH2，2H]，3.6[OCH2，2H]，5.7[＝C-H，1H]，6.5[苯基，4H]。
在上述聚合方法中使用乙醇代替三乙胺作為聚合溶劑的聚合反應(yīng)的結(jié)果也令人滿意。不用說(shuō)，也能夠使用三乙胺和乙醇的溶劑混合物。
(吸收和發(fā)射光譜的可逆變化)測(cè)量在上述聚合方法中獲得的聚合物的吸收和發(fā)射光譜，同時(shí)使用四氫呋喃作為溶劑，并將聚合物濃度調(diào)整為10-5～10-7摩爾/升，發(fā)現(xiàn)吸收峰值波長(zhǎng)為265納米且發(fā)射峰值波長(zhǎng)為320納米。
在200公斤/平方厘米的壓力下將上述聚合物加壓后，使用四氫呋喃作為溶劑，使聚合物濃度為大約10-5～10-7摩爾/升，再次測(cè)量吸收和發(fā)射光譜，發(fā)現(xiàn)吸收峰值波長(zhǎng)移動(dòng)到大約330納米且發(fā)射峰值波長(zhǎng)移動(dòng)到380納米。
接著，吸收峰值波長(zhǎng)和發(fā)射波峰值波長(zhǎng)如上所述進(jìn)行移動(dòng)的聚合物再次通過(guò)在120℃下加熱60分鐘來(lái)刺激，在用作溶劑的四氫呋喃中再次測(cè)量吸收和發(fā)射光譜，且聚合物濃度調(diào)整到約10-5～10-7摩爾/升，發(fā)現(xiàn)發(fā)射峰值波長(zhǎng)回到320納米。
實(shí)施例2(通過(guò)溶劑處理，固體聚合物的反射光譜的變化)用與實(shí)施例1中相同的聚合方法獲得黃色聚合物，不同之處是使用由結(jié)構(gòu)式(4)定義的乙炔類化合物(其中R為對(duì)-(3-甲基丁氧基))作為單體，將該聚合物短時(shí)間內(nèi)暴露于氯仿蒸汽中，聚合物變?yōu)楹谏?。黃色固體物質(zhì)和黑色固體物質(zhì)的反射光譜分別如圖3A和3B所示。
發(fā)現(xiàn)，最大吸收從黃色聚合物的450納米移動(dòng)到黑色聚合物的500納米，且吸收強(qiáng)度從400納米增加到1800納米。
(通過(guò)從溶劑中再沉淀，從黑色聚合物轉(zhuǎn)化為黃色聚合物)通過(guò)短時(shí)間暴露于氯仿蒸汽中，上述黃色聚合物轉(zhuǎn)變?yōu)楹谏酆衔铮瑫r(shí)當(dāng)將黑色聚合物溶解于大體積的氯仿中時(shí)，甲醇(聚合物的不良溶劑)加入到所得的溶液中以沉淀聚合物，得到黃色固體。黃色固體聚合物的反射光譜與圖3A的光譜相同。
工業(yè)實(shí)用性通過(guò)其中具有上述具體取代基R，根據(jù)本發(fā)明的乙炔類聚合物具有雙鍵部分的順式-反向結(jié)構(gòu)，而且其分子鏈具有規(guī)則螺旋結(jié)構(gòu)。當(dāng)對(duì)聚合物施加物理或化學(xué)刺激，例如熱、光、電磁波、X射線、γ射線、壓力、磁場(chǎng)、溶劑處理等時(shí)，順式-反向結(jié)構(gòu)變化為反式-反向結(jié)構(gòu)，該變化能夠可逆進(jìn)行。
因此，根據(jù)本發(fā)明，有可能通過(guò)順式-反向結(jié)構(gòu)和反式-反向結(jié)構(gòu)之間的可逆變化，獲得在吸收和發(fā)射光譜的形狀和峰值波長(zhǎng)方面表現(xiàn)出可逆變化的聚合物。
因此，根據(jù)本發(fā)明，能夠提供新型有機(jī)材料，該材料能夠可逆地改變光學(xué)性質(zhì)、電性質(zhì)和電磁性質(zhì)，有可能提供在光學(xué)應(yīng)用和電子應(yīng)用中有用的材料。
而且，通過(guò)附聚多個(gè)聚合分子鏈，本發(fā)明的聚合物構(gòu)成附聚結(jié)構(gòu)，并且通過(guò)施加刺激，該附聚結(jié)構(gòu)也能夠發(fā)生變化，該刺激包括介質(zhì)性質(zhì)的變化，例如溶劑極性等。由此，通過(guò)附聚結(jié)構(gòu)的變化，還引起在吸收和發(fā)射光譜的形狀和峰值波長(zhǎng)的可逆變化，從而獲得了新型材料，不僅通過(guò)上述順式-反向結(jié)構(gòu)和反式-反向結(jié)構(gòu)之間的可逆變化，而且通過(guò)附聚結(jié)構(gòu)的可逆變化，該材料表現(xiàn)出光學(xué)性質(zhì)、電學(xué)性質(zhì)和其它性質(zhì)的可逆變化。在通過(guò)用本發(fā)明使用的銠催化劑聚合的聚合物中，在主鏈上引入具有大大降低的π電子密度的芳基作為側(cè)鏈，使得通過(guò)在主鏈上降低π電子密度，能夠獲得抑制空氣中的氧的氧化反應(yīng)的效果。
權(quán)利要求
1.一種由下面結(jié)構(gòu)式表示的取代乙炔類聚合物， (其中，n為30或更大的正整數(shù)；取代基R為選自-C6H4-OCxH2X+1、-C6H4-N＝NCOCxH2X+1、-C6H4-NHCOCxH2X+1、鄰-三氟甲苯基和鄰-(2-噻吩基)苯基的基團(tuán)；x為正整數(shù)；-C6H4-包括鄰-、間-或?qū)?亞苯基)，其中該聚合物包含規(guī)則的螺旋結(jié)構(gòu)的分子鏈，該分子鏈具有通過(guò)施加刺激或通過(guò)改變其強(qiáng)度而可逆變化的螺距，并表現(xiàn)出吸收或發(fā)射光譜的形狀或峰值波長(zhǎng)的可逆變化。
2.如權(quán)利要求1所述的聚合物，其中聚合分子鏈的雙鍵部分在無(wú)刺激條件下具有順式-反向結(jié)構(gòu)，并且通過(guò)施加刺激或通過(guò)改變其強(qiáng)度，所述順式-反向結(jié)構(gòu)可逆地變化為反式-反向結(jié)構(gòu)。
3.如權(quán)利要求1所述的聚合物，其中聚合分子鏈在無(wú)刺激條件下具有附聚結(jié)構(gòu)，而且該分子鏈的附聚結(jié)構(gòu)通過(guò)施加刺激或改變其強(qiáng)度而可逆地變化。
4.如權(quán)利要求3所述的聚合物，其中所述附聚結(jié)構(gòu)為假六邊形或斜方晶體結(jié)構(gòu)，而且在所述晶體結(jié)構(gòu)和無(wú)定形結(jié)構(gòu)之間，附聚結(jié)構(gòu)進(jìn)行可逆的變化。
5.如權(quán)利要求6所述的聚合物，其中所述假六邊形或斜方晶體結(jié)構(gòu)通過(guò)附聚直徑為1～100納米的螺旋形式的聚合分子鏈而形成。
6.如權(quán)利要求7所述的聚合物，其中形成所述假六邊形或斜方晶體結(jié)構(gòu)的所述螺旋形式的聚合分子鏈具有0.3～0.5納米的螺距。
7.如權(quán)利要求7所述的聚合物，其中形成所述假六邊形或斜方晶體結(jié)構(gòu)的相鄰的螺旋形式的聚合分子鏈在螺旋軸之間的距離為1～200納米。
8.如權(quán)利要求1所述的聚合物，其中發(fā)射或吸收光譜的形狀或強(qiáng)度的可逆變化在190～2500納米的波長(zhǎng)范圍內(nèi)進(jìn)行。
9.如權(quán)利要求1所述的聚合物，其中發(fā)射或吸收光譜的峰值波長(zhǎng)的所述可逆變化在190～2500納米的波長(zhǎng)范圍內(nèi)進(jìn)行。
全文摘要
本發(fā)明提供由結(jié)構(gòu)式－(HC＝CR)
文檔編號(hào)C08F38/00GK1639205SQ03804769
公開(kāi)日2005年7月13日 申請(qǐng)日期2003年2月28日 優(yōu)先權(quán)日2002年2月28日
發(fā)明者田畑昌祥 申請(qǐng)人:獨(dú)立行政法人產(chǎn)業(yè)技術(shù)總合研究所