專利名稱：聚氨酯涂料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及聚氨酯涂料，可通過將基于含異氰酸酯化合物和多元醇的反應(yīng)性組合物(反應(yīng)性粘合劑)用澆鑄或刮涂方法加到諸如紡織品或皮革的彈性基材上進(jìn)行制備。
用于制備彈性基材上的聚氨酯涂料的基于NCO預(yù)聚物的無溶劑和低溶劑的反應(yīng)性組合物是已知的。例如，EP-A 0 490 158揭示了制備聚氨酯涂料的方法，其特征是高反應(yīng)性。就其高反應(yīng)性而言，這類方法由于其貯存期極短，故僅適合噴灑施加，而不可使用澆鑄或刮涂工藝。另一方面，基于封端的多異氰酸酯(blocked polyisocyanates)的系統(tǒng)，如封端的NCO預(yù)聚物和脂環(huán)族二胺的組合，則適合這類涂覆工藝。此時(shí)，基于芳族多異氰酸酯的酮肟封端的NCO預(yù)聚物與作為鏈增量劑的二胺混合，然后通過熱處理使酮肟裂解而固化，并任選地蒸發(fā)溶劑。在DE-A 2 902 090中揭示了這類用于涂覆彈性基材的反應(yīng)性組合物。當(dāng)所述的系統(tǒng)固化時(shí)，酮肟發(fā)生裂解，即使系統(tǒng)不含溶劑時(shí)，也需要處理廢氣。
另一方面，EP-A 0 825 209揭示了沒有裂解產(chǎn)物的反應(yīng)性粘合劑，這些產(chǎn)品就其有利的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)和極佳的機(jī)械膜性質(zhì)來說很適合用于涂覆紡織品和其它平坦的基材。不利之處在于，單體含量低的反應(yīng)性粘合劑的制備在技術(shù)上更為復(fù)雜(由薄膜蒸餾分離單體)。
因此，本發(fā)明的目的是提供可從單體含量低、且無需單體分離即可制備的反應(yīng)性粘合劑得到的聚氨酯涂料。
令人驚奇的是，通過使含有脲基二酮(uretidione)或噁二嗪三酮的特定多異氰酸酯預(yù)聚物和特定的二醇鏈增量劑的組合，可以得到具有良好機(jī)械性能的涂料，它能滿足彈性基材，例如紡織品的涂覆，因此達(dá)到了該目的。
因此，本發(fā)明提供了聚氨酯涂料，其特征在于，它們可通過使脂族的含異氰酸酯的預(yù)聚物A)與多元醇組分B)反應(yīng)得到，其中預(yù)聚物A)中以固體為基，含有1-8重量％NCO，其游離單體二異氰酸酯含量低于2％，每1000克預(yù)聚物含有0.1-1.5摩爾脂族連接的脲基二酮(I)和/或噁二嗪三酮基團(tuán)(II) 和多元醇B)，由至少50當(dāng)量％的(基于對(duì)異氰酸酯有反應(yīng)性的基團(tuán)來計(jì))相應(yīng)于下式的化合物構(gòu)成，HO-X-Y-X-OH (III)其中Y表示亞甲基、亞乙基、-C≡C-，環(huán)亞己基-1，4、-1，3、-1，2、亞苯基-1，4、-1，3、-1，2，和X表示亞甲基、-OCH2CH2-(氧與Y相連)、環(huán)亞己基-1，4、-1，3、-1，2，和其中A的游離NCO基團(tuán)與B的NCO-反應(yīng)性基團(tuán)的當(dāng)量比為0.90到1.50，任選地使用常規(guī)的輔劑和添加劑，本發(fā)明還提供其用來涂覆諸如紡織品或皮革的彈性基材的用途，和用于例如通過澆鑄或刮涂來涂覆所述基材，然后熱處理的方法，并提供涂覆的基材本身。
下列使用的術(shù)語“平均分子量”表示每個(gè)分子量是數(shù)均測(cè)定的。
優(yōu)選的NCO預(yù)聚物A)的平均分子量為1200到10,000，較佳的是1500到8000。游離NCO含量?jī)?yōu)選的是1.5-7重量％，最好是2.0-5.0％。單體二異氰酸酯含量(沒有其它雜原子的二異氰酸酯)優(yōu)選的是低于0.5％。較好的NCO預(yù)聚物A)的平均NCO官能度為2.0-3.0，更佳的是2.1-2.8。
通過使含有脲基二酮和/或噁二嗪三酮基團(tuán)的有機(jī)多異氰酸酯a)和任選的其它多異氰酸酯b)與對(duì)NCO是反應(yīng)性的化合物c)反應(yīng)來制備NCO預(yù)聚物A)。
含有脲基二酮基團(tuán)的工業(yè)上可得的脂族多異氰酸酯a)通常是含有異氰脲酸酯、亞氨基噁二嗪二酮、脲基甲酸酯或縮二脲結(jié)構(gòu)的混合物。這類產(chǎn)品的一個(gè)例子是DesmodurN 3400(Bayer AG.德國(guó))，一種基于六亞甲基二異氰酸酯的多異氰酸酯，除了脲基二酮基團(tuán)外，主要含有異氰脲酸酯基團(tuán)，因此平均NCO官能度為約2.5。宜使用基于六亞甲基二異氰酸酯的含脲基二酮基團(tuán)的多異氰酸酯。
DE-A 1 670 666和EP-A 0 081 712中揭示了含噁二嗪三酮基團(tuán)的多異氰酸酯。優(yōu)選的是3，5-雙-〔6-異氰酸根合己基〕-1，3，5-噁二嗪-2，4，6-三酮，它通過使一摩爾二氧化碳和2摩爾六亞甲基二異氰酸酯進(jìn)行加成反應(yīng)來形成，可根據(jù)DE-A 1 670 666揭示的方法制備。
含脲基二酮基團(tuán)的多異氰酸酯和含噁二嗪三酮基團(tuán)的多異氰酸酯可優(yōu)選地以混合物使用，噁二嗪三酮基團(tuán)與脲基二酮基團(tuán)的摩爾比優(yōu)選的是1.0-5.0，最好是2.0-4.0。
其它和是的有機(jī)多異氰酸酯b)包括脂族、脂環(huán)族和芳族的多異氰酸酯。合適的多異氰酸酯b)的例子包括相應(yīng)于式Q(NCO)n的化合物，平均分子量低于800，其中n表示數(shù)2-4，Q表示脂族C4-C12烴基，或脂環(huán)族C5-C15烴基，例如，來自包括下列系列的二異氰酸酯4，4’-二異氰酸根合二環(huán)己基甲烷、3-異氰酸根合甲基-3，5，5-三甲基環(huán)己基異氰酸酯(異佛爾酮二異氰酸酯＝IPDI)、四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、2-甲基五亞甲基二異氰酸酯、2，2，4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯(THDI)、十二亞甲基二異氰酸酯、1，4-二異氰酸根絡(luò)環(huán)己烷、4，4’-二異氰酸根合-3，3’-二甲基-二環(huán)己基甲烷、4，4’-二異氰酸根合二環(huán)己基丙烷-(2，2)、3-異氰酸根合甲基-1-異氰酸根合環(huán)己烷(IMCI)、1，3-二異辛基氰酸根合-4-甲基-環(huán)己烷、1，3-二異氰酸根合-2-甲基環(huán)己烷和α，α，α’，α’-四甲基-間或?qū)?苯二亞甲基二異氰酸酯(TMXDI)和由所述化合物構(gòu)成的混合物。此外，也可使用“Methoden for organischen Chemie″(Houben-Weyl)第14/2卷，GeorgThieme-Verlag，Stuttgart 1963，61-70頁，和Liebigs Annalen der Chemie562，75-136頁揭示的多異氰酸酯種類。也可使用芳族聚異氰酸，如2，4-和2，6-甲苯二異氰酸酯，它們的工業(yè)混合物，或2，4’-和4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯，但不是很好。特別優(yōu)選的是使用脂族二異氰酸酯，更好的是使用3-異氰酸根合甲基-3，5，5-三甲基-環(huán)己基異氰酸酯(異佛爾酮二異氰酸酯＝IPDI)。
優(yōu)選的NCO-反應(yīng)性化合物c)主要是多元醇?？墒褂玫亩嘣际歉叻肿恿康?，在較少程度上也可為低分子量羥基化合物。
高分子量的羥基化合物包括羥基聚酯、羥基聚醚、羥基聚硫代醚、羥基聚縮醛、羥基聚碳酸酯、常規(guī)地用于聚氨酯化學(xué)的二聚脂肪醇和/或酯酰胺，在每個(gè)場(chǎng)合，其平均分子量為400到8000，優(yōu)選的平均分子量是500到6500。最好只使用二醇，因?yàn)橥ǔＭㄟ^由多異氰酸酯組分a)或b)引入支鏈。
低分子量多羥基化合物包括分子量為62-399的常規(guī)用于聚氨酯化學(xué)的多元醇，如乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、丙1，2-和1，3-二醇、丁1，4-和1，3-二醇、己1，6-二醇、辛1，8-二醇、新戊二醇、1，4-雙(羥甲基)環(huán)己烷、雙(羥甲基)三環(huán)〔5.2.1.02.6)癸烷或1，4-雙(2-羥乙氧基)苯、2-甲基丙1，3-二醇、2，2，4-三甲基戊二醇、2-乙基己1，3-二醇、雙丙甘醇、聚丙二醇、二丁二醇、聚丁二醇、雙酚A、四溴雙酚A、甘油、三羥甲基丙烷、己1，2，6-三醇丁烷、1，2，4-三醇、季戊四醇、對(duì)環(huán)己二醇、甘露醇、山梨醇、甲基苷和4，3，6-二脫水己糖醇。
合適的聚醚多元醇包括常規(guī)使用于聚氨酯化學(xué)中的聚醚，如，四氫呋喃、氧化苯乙烯、環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷或表氯醇的加成或共-加成化合物，特別是用二價(jià)到六價(jià)起始分子，如水或上述多元醇或有1-4個(gè)NH鍵的胺制備的環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的加成或共加成化合物。
合適的聚酯多元醇的例子包括多羥基，優(yōu)選的是二羥基和任選的是三羥基醇與多元，優(yōu)選的是二元羧酸的反應(yīng)產(chǎn)物。代替游離多元羧酸的也可使用相應(yīng)的多元羧酸酐或相應(yīng)的低級(jí)醇的多元羧酸酯，或用于制備聚酯的混合物。多元羧酸可為脂族、脂環(huán)族、芳族和/或雜環(huán)，它們可為任選取代的，如鹵代的和/或不飽和的。其例子包括己二酸，鄰苯二甲酸，間苯二甲酸，琥珀酸，辛二酸，壬二酸，癸二酸，1，2，4-苯三酸，鄰苯二甲酸酐，四氫鄰苯二甲酸酐，戊二酸酐，四氯鄰苯二甲酸酐，橋亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐，馬來酸酐，馬來酸，富馬酸，二聚和三聚合的諸如油酸的脂肪酸，任選地與單體脂肪酸，對(duì)苯二甲酸二甲酯，對(duì)苯二甲酸雙乙二醇酯混合。
合適的多羥基醇包括上述多元醇。
通過使碳酸衍生物，如碳酸二苯基酯或光氣與二醇反應(yīng)可得到合適的聚碳酸酯多元醇。這類二醇的例子包括乙二醇、三甘醇、四甘醇、丙1，2-和1，3-二醇、丁1，4-和1，3-二醇、戊1，5-二醇，己1，6-二醇，辛1，8-二醇、新戊二醇、1，4-雙(羥甲基)環(huán)己烷、雙(羥甲基)三環(huán)(5.2.1.02，6〕癸烷或1，4-雙(2-羥基乙氧基)苯、2-甲基丙1，3-二醇、2，2，4-三甲基戊二醇、雙丙甘醇、聚丙二醇、二丁二醇、聚丁二醇、雙酚A、四溴雙酚A或上述二醇的混合物。二醇組分優(yōu)選地含有40-100重量％己二醇，優(yōu)選的是己1，6-二醇和/或己二醇衍生物，優(yōu)選的是，除了末端OH基團(tuán)外，它們有醚基團(tuán)或酯基團(tuán)，如根據(jù)DE-A 1 770 245的方法使1摩爾己二醇與至少一摩爾，優(yōu)選的是1-2摩爾己內(nèi)酯反應(yīng)，或通過使己二醇本身醚化成二-或三己二醇所得到的產(chǎn)物。這類衍生物的制備可從，如DE-A 1 570 540中已知。也可使用DE-A 3 717 060中所述的聚醚聚碳酸酯二醇。
羥基聚碳酸酯應(yīng)當(dāng)基本上線型的。但是，它們也可稍有支化，任選地通過摻入多官能團(tuán)組分，特別是低分子量多元醇支化。適合于該目的的組分例子包括三羥甲基丙烷、己1，2，6-三醇、甘油、丁1，2，4-三醇、季戊四醇、對(duì)環(huán)己二醇、甘露醇、山梨醇、甲基苷和4，3，6-二脫水己糖醇。
最好的物質(zhì)是平均有2到3個(gè)羥基的環(huán)氧丙烷聚醚，它含最多達(dá)50重量％摻入的聚氧乙烯單元(其平均分子量為200到9000)和/或二官能團(tuán)的四氫呋喃-聚醚(其平均分子量為200-4000)和/或聚氧丙烯聚醚(其不飽和程度為最多0.04毫當(dāng)量/克，從OH含量和官能度計(jì)算的平均分子量為2000到12000)。
可特別用于本發(fā)明的不飽和度低的聚醚多元醇是已知的，例如DE-A 1984 817(PCT/99/07883)和其中引用的公開物中有所揭示。制備這類飽和度低的聚醚多元醇的關(guān)鍵是用金屬氰化物催化。
通過使含有脲基二酮和/或噁二嗪三酮的多異氰酸酯a)與多羥基組分c)在約40℃到100℃下反應(yīng)來制備組分A)，NCO/OH比為1.5∶1到5∶1，優(yōu)選的是1.7∶1到4∶1。
若使用其它多異氰酸酯b)，對(duì)于雙官能團(tuán)類型，它們可用于初步延伸多羥基化合物c)。優(yōu)選地使較高官能度類型與a)混合，或隨后加入。為了得到最佳的加工粘度20,000到40,000mPa(20℃)，組分A)可與，以NCO預(yù)聚物為基，最高達(dá)30重量％，優(yōu)選的是最高達(dá)20重量％的有機(jī)溶劑，如乙酸甲氧基丙酯或乙酸丁酯，混合。
組分B)優(yōu)選地由(基于對(duì)異氰酸酯為反應(yīng)性的基團(tuán))大于80當(dāng)量％，優(yōu)選的是100當(dāng)量％的式III化合物組成。優(yōu)選的化合物III是在低于50℃溫度下不溶于預(yù)聚物A的化合物。特別優(yōu)選的化合物III包括，例如，1，2-雙(2-羥基乙氧基)苯、1，3-雙(2-羥基乙氧基)苯、雙-1，4-(羥甲基)苯、反-1，4-雙(羥甲基)環(huán)己烷、1，2-雙(4-羥基環(huán)己基)乙烷、雙(4-羥基環(huán)己基)甲烷、丁-2-炔1，4-二醇。特別優(yōu)選的化合物III是1，4-雙(2-羥基乙氧基)苯。
化合物B)可直接與預(yù)聚物混合，以制備反應(yīng)粘合劑。但是，為了改進(jìn)計(jì)量，業(yè)已證明使通常為固態(tài)的化合物III混合入液體組分中是有利的。這類混合物優(yōu)選地由20-90重量％，最好是30-70重量％化合物III，10-80重量％，最好是30-70％液體組分和0-10重量％，最好是0.1-5重量％其它添加劑，如分散劑，抗沉積劑，催化劑等等組成。液體組分可為上述高分子量多元醇之一和/或不與異氰酸酯反應(yīng)的增塑劑，和/或任何溶劑。這類溶劑的例子是常規(guī)的油漆溶劑諸如乙酸丁酯的酯，諸如乙酸甲氧基丙酯的醚酯，諸如丙酮和2-丁酮的酮類，諸如二甲苯、甲苯的芳烴類或工業(yè)上的芳族或脂族混合物或諸如N-甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺和二甲亞砜的極性溶劑或各種溶劑的混合物。
優(yōu)選溶劑作為液體組分。毒性低于臨界的脂族酯或醚酯，如乙酸甲氧基丙酯或乙酸丁酯是最為適宜的。
為了保證膜的良好的表面結(jié)構(gòu)，若固體化合物III以細(xì)分散狀態(tài)存在證明是有利的。優(yōu)選的粒徑分布為d90＝1-80微米，d99＝5-120微米，優(yōu)選的d90＝3-40微米，d99＝5-60微米。化合物III然后通常用溶解器摻入液體組分，但是，它也可通過重結(jié)晶將化合物III的超飽和溶液轉(zhuǎn)化為所需的分散液或從熔體分散化合物III。也可以在涂料工業(yè)常用的珍珠磨中進(jìn)行制備。
通過特殊的添加劑，如氫化蓖麻油、聚脲衍生物或特殊的硅石可有利地影響流變性質(zhì)和沉積行為(參見J.Beilman，“Lackadditive”，Wiley-VCH-Verlag GmbH，1998)。特別是，聚合物添加劑適合用作分散劑。它們優(yōu)選地由化學(xué)上不同的鏈段組成，根據(jù)結(jié)構(gòu)，可與被分分散的顆粒表面相互作用，或作為溶劑化鏈對(duì)空間穩(wěn)定化起作用。能與本發(fā)明的顏料或填料顆?；蚺c交聯(lián)劑組分B中的結(jié)晶化合物III相互作用的官能團(tuán)例子是羰基、氨基、硫酸酯或磷酸酯基團(tuán)。能穩(wěn)定化顆粒的聚合物鏈段的例子是聚醚、聚酯或聚丙烯酸酯。
根據(jù)本發(fā)明使用的催化劑可用作組分B的成分或作為任何溶劑里的催化劑溶液，其用量占組分A+組分B總重量的0.001-2，優(yōu)選的是0.005-0.5重量％。本發(fā)明中最好的催化劑是二辛基錫-IV-雙(2-乙基己基巰基乙酸酯)、二丁基錫-IV-雙(2-乙基己基巰基乙酸酯)和二甲基錫-IV-雙(2-乙基己基巰基乙酸酯)和如US-A 4 788 083中揭示的錫或鉍化合物和巰基化合物的潛在的催化劑。
本發(fā)明中，NCO預(yù)聚物A通常與鏈增量劑組分B以大致相當(dāng)重量的比例混合，但在一些場(chǎng)合下欠固化是有利的，結(jié)果NCO和OH的當(dāng)量比一般是0.90-1.50，優(yōu)選的是1.0-1.3。
可加入諸如顏料、UV穩(wěn)定劑、均化劑、抗氧化劑、填料或發(fā)泡劑的添加劑來制備備用的反應(yīng)性組合物。
可使用如J.Beilman，“Lackadditive”，Wiley-VCH-Verlag GmbH，1998中揭示的涂料輔劑種類。更具體的是，均化劑和分散劑和流變添加劑適合用來制備本發(fā)明的組合物。例如，基于二硅氧烷的添加劑可用來改進(jìn)表面性質(zhì)。特別是，基于聚丙烯酸酯的添加劑適合用來改進(jìn)流動(dòng)性。諸如氫化蓖麻油、聚脲衍生物或特殊硅石的特殊添加劑對(duì)含有填料和顏料的組合物的流變性質(zhì)和沉積行為產(chǎn)生有利的影響。
可加入本發(fā)明組合物的涂料添加劑的用量為0.01-0.5重量％，優(yōu)選的是0.05-3重量％。
此外，阻燃添加劑可加入本發(fā)明組合物中。該術(shù)語表示固體或液體物質(zhì)，其被加入后會(huì)改善固化的聚合物膜的防火性能。這些試劑在Journal ofCoated Fabrics 1996，第25卷，224ff中有所闡述。特別適合用于本發(fā)明組合物的是無鹵和無銻的阻燃劑，如磷酸或硼酸衍生物、碳酸鈣、氫氧化鋁、氫氧化鎂或蜜胺和蜜胺衍生物。蜜胺和其衍生物，如硼酸蜜胺或蜜胺異氰脲酸酯最為適宜。加入本發(fā)明組合物中阻燃劑的用量占組分A+B總量的2-70重量％，優(yōu)選的是5-35重量％。
本發(fā)明的反應(yīng)性組合物優(yōu)選地通過直接刮涂(分布涂覆)方法或反轉(zhuǎn)輥涂覆來加工。
本發(fā)明組合物的固化時(shí)間是2-18分鐘，優(yōu)選的是6-12分鐘。固化時(shí)間短使高速涂覆成為可能。很自然，可以通過調(diào)節(jié)每種情況下NCO預(yù)聚物的特定化學(xué)結(jié)構(gòu)產(chǎn)生具有不同性質(zhì)的膜，如結(jié)合涂層、泡沫涂層、中間涂層或面涂層。
用下列方法可制備，如反轉(zhuǎn)輥涂層將面涂的反應(yīng)性組合物以約30-100克/米2的量最初施加在合適的中間載體，如剝離紙上，組合物在烘道中干燥，用于結(jié)合涂層的反應(yīng)性組合物同樣以30-100克/米2的量施加于干燥的面涂層上，將基材層壓其上，再在約120-190℃(較佳140-170℃)的烘道中固化涂層，將涂覆的基材從剝離載體中移下。當(dāng)然，也可以用該涂覆方法，并使用其它現(xiàn)有技術(shù)中的涂覆系統(tǒng)僅生產(chǎn)面涂層，中間涂層或結(jié)合層。
如前所述，該反應(yīng)性組合物也可通過直接分散涂覆方法立即施加在紡織品基材上。在該情況下，本發(fā)明反應(yīng)性組合物的無裂解產(chǎn)物和低溶劑的特性在制備厚的平涂層中是很有利的。用該方法，僅僅施加一次100-200克/米2即可得到約0.4毫米厚度的工業(yè)涂層。
若用本發(fā)明的反應(yīng)性組合物制備泡沫層，可向其加入鼓泡劑和泡沫穩(wěn)定劑。DE-A 1 794 006和US-A 3 262 805中揭示了合適的添加劑。
實(shí)施例預(yù)聚物A1使2000克(2當(dāng)量)平均分子量為2000的聚四氫呋喃(Terathane2000DuPont)在100℃下與111克(1當(dāng)量)異佛爾酮二異氰酸酯反應(yīng)，直到IR光譜上的異氰酸酯帶消失。然后加入671克乙酸甲氧基丙酯，將混合物冷卻到40℃。
一次加入193克(1當(dāng)量)DesmodurN 3400(Bayer AG，德國(guó))和380克(2當(dāng)量)3，5-雙-〔6-異氰酸根合己基〕-1，3，5-噁二嗪-2，4，6-三酮(根據(jù)DE-A 1 670 666制備)，加熱到75℃，直至得到2.4％的NCO含量。預(yù)聚物的固體含量為80％，23℃下的粘度為35000mPa，異氰酸酯當(dāng)量為1750克。
預(yù)聚物A2使2000克(2當(dāng)量)DesmopheC200(平均分子量為2000的線型聚酯碳酸酯二醇Bayer AG，德國(guó))在100℃下與111克(1當(dāng)量)異佛爾酮二異氰酸酯和150克乙酸甲氧基丙酯反應(yīng)，直到IR光譜上的異氰酸酯鍵消失。然后再加入571克乙酸甲氧基丙酯，將混合物冷卻到40℃。然后一次加入772克(4當(dāng)量)DesmodurN 3400(Bayer AG，德國(guó))，加熱到75℃，直至得到3.1％的NCO含量。預(yù)聚物的固體含量為80％，異氰酸酯當(dāng)量為1750克。
預(yù)聚物A3使2000克(2當(dāng)量)平均分子量為2000的聚四氫呋喃(Terathane2000DuPont)在100℃下與111克(1當(dāng)量)異佛爾酮二異氰酸酯反應(yīng)，直到IR光譜上的異氰酸酯鍵消失。然后加入683克乙酸甲氧基丙酯，將混合物冷卻到40℃。然后一次加入579克(3當(dāng)量)DesmodurN 3400(Bayer AG，德國(guó))，加熱到75℃，直至得到2.4％的NCO含量。預(yù)聚物的固體含量為80％，異氰酸酯當(dāng)量為1750克。
組分B在最高溫度30℃的溶解器里，將40克粒徑分布d90為15μm，d99為31μm的1，4-雙-(2-羥基乙氧基)苯引入0.4克二月桂酸二丁基錫和0.4克巰基乙酸2-7基己酯在60克乙酸甲氧基丙酯的溶液中。所得的分散液的OH含量為6.9％，當(dāng)量為248克。
實(shí)施例1使100克預(yù)聚物A1與14.2克組分B、1克均化劑LevacastFluidSN(Bayer AG，德國(guó))和0.5克Irganox1010(Ciba Specialities)混合?；旌衔锏钠鹗颊扯葹榧s29000mPa(23℃下測(cè)定)。在以約100微米膜厚施加到剝離紙上后，通過階段加熱處理(120℃下3分鐘，150℃下3分鐘)固化混合物。得到具有下列機(jī)械性能的彈性、均勻的膜模量(100％) 3.3MPa拉伸強(qiáng)度10.9MPa斷裂時(shí)的伸長(zhǎng)470％乙酸乙酯溶脹187％熔點(diǎn)范圍222-226℃實(shí)施例2使100克預(yù)聚物A2與18.3克組分B、1克均化劑LevacastFluidSN(Bayer AG，德國(guó))和0.5克Irganox1010(Ciba Specialities)混合?；旌衔锏钠鹗颊扯葹榧s40000mPa(23℃下測(cè)定)。在以約100微米膜厚施加到剝離紙上后，通過階段加熱處理(120℃下3分鐘，150℃下3分鐘)固化混合物。得到具有下列機(jī)械性能的彈性、均勻的膜
模量(100％) 4.7MPa拉伸強(qiáng)度 5.8MPa斷裂時(shí)的伸長(zhǎng) 180％乙酸乙酯溶140％熔點(diǎn)范圍 214℃實(shí)施例3使100克預(yù)聚物A1與14.2克組分B、1克均化劑LevacastFluidSN(Bayer AG，德國(guó))和0.5克Irganox1010(Ciba Specialities)混合?；旌衔锏钠鹗颊扯葹榧s45000mPa(23℃下測(cè)定)。在以約100微米膜厚施加到剝離紙上后，通過階段加熱處理(120℃下3分鐘，150℃下3分鐘)固化混合物。得到具有下列機(jī)械性能的彈性、均勻的膜模量(100％) 3.3MPa拉伸強(qiáng)度 4.6MPa斷裂時(shí)的伸長(zhǎng) 210％乙酸乙酯溶脹 140％熔點(diǎn)范圍 220℃
權(quán)利要求
1.聚氨酯涂料，通過使脂族、含異氰酸酯的預(yù)聚物A)與多元醇組分B)反應(yīng)得到，其中預(yù)聚物A)中以固體為基，含有1-8重量％NCO，其游離單體的二異氰酸酯含量低于2％，每1000克預(yù)聚物含有0.1-1.5摩爾脂族連接的脲基二酮(I)和/或噁二嗪三酮基團(tuán)(II) 和多元醇組分B)，由至少50當(dāng)量％相應(yīng)于下式的化合物構(gòu)成，基于對(duì)異氰酸酯有反應(yīng)性的基團(tuán)來計(jì)HO-X-Y-X-OH (III)其中Y表示亞甲基、亞乙基、-C≡C-，環(huán)亞己基-1，4、-1，3、-1，2、亞苯基-1，4、-1，3、-1，2，和X表示亞甲基、-OCH2CH2-(氧與Y相連)、環(huán)亞己基-1，4、-1，3、-1，2，和其中A的游離NCO基團(tuán)與B的NCO-反應(yīng)性基團(tuán)的當(dāng)量比為0.90到1.50。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚氨酯涂料，其特征在于，所述多元醇組分由至少80當(dāng)量％的1，4-雙(2-羥基乙氧基)苯組成，以對(duì)異氰酸酯是反應(yīng)性的基團(tuán)來計(jì)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚氨酯涂料，其特征在于，預(yù)聚物A)的單體二異氰酸酯含量低于0.5重量％。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一所述的聚氨酯涂料，其特征在于，使用基于六甲基二異氰酸酯的含有脲基二酮基團(tuán)和噁二嗪三酮基團(tuán)的多異氰酸酯，噁二嗪三酮基團(tuán)與脲基二酮基團(tuán)的摩爾比為2.0-4.0。
5.如權(quán)利要求1-4任一所述的聚氨酯涂料在涂覆紡織品上的應(yīng)用。
6.用如權(quán)利要求1-4任一所述的聚氨酯涂料涂覆的紡織品。
7.一種涂覆紡織品或皮革的方法，其特征在于，將用于制備如權(quán)利要求1-4任一所述的聚氨酯涂料的物質(zhì)的混合物通過刮涂施加到紡織品或皮革上，并讓其在其上反應(yīng)。
8.一種涂覆紡織品或皮革的方法，其特征在于，將用于制備如權(quán)利要求1-4任一所述的聚酯酯涂料的物質(zhì)的混合物通過澆鑄施加到紡織品或皮革上，并讓其在其上反應(yīng)。
9.用如權(quán)利要求1-4任一所述的聚制酯涂料涂覆的皮革。
全文摘要
本發(fā)明涉及聚氨酯涂料，它按照澆鑄或分布涂覆工藝，用反應(yīng)組分施加到諸如纖維或皮革的彈性基材上。
文檔編號(hào)C08G18/79GK1406257SQ01805663
公開日2003年3月26日 申請(qǐng)日期2001年2月15日 優(yōu)先權(quán)日2000年2月28日
發(fā)明者S·格羅思, D·-I·舒策 申請(qǐng)人:拜爾公司