專利名稱：具有改良的可加工性和高光澤度的abs－模塑組合物的制作方法
多年以來ABS-模塑組合物就已被大量用作熱塑性樹脂制備各種類型的模制件。對此這種樹脂的性能可在寬范圍內(nèi)變化。
為了制備大面積的部件，特別是殼體部件，要求ABS-聚合物具有很好的加工性能，特別是很高的熱塑性流動性并能用于制造具有很高表面光澤度的模制件。對此，其它性能(例如韌性、E-模量)必須不能受到負面影響。
已經(jīng)嘗試進行了用乳液聚合技術(shù)通過在熱塑性樹脂基質(zhì)中聯(lián)合應(yīng)用各種接枝橡膠組分制備具有所述性能的產(chǎn)品。
例如DE-A2420357和DE-A2420358描述了通過粗顆粒接枝橡膠與細顆粒接枝橡膠聯(lián)合制備的具有高韌性、高表面光澤度和較容易的可加工性能的ABS-型熱塑性模塑組合物，其中接枝橡膠和基質(zhì)樹脂中苯乙烯與丙烯腈的重量比必須具有特殊的值。
這類ABS-型模塑組合物的缺點是需要分別制備兩種接枝橡膠聚合物，此外其流動性不能滿足現(xiàn)代加工技術(shù)的要求。
EP-A470229、EP-A473400和WO91/13118公開了通過具有低橡膠含量和較小粒徑的接枝聚合物與具有高橡膠含量和相對較大粒徑的接枝聚合物聯(lián)合制備抗沖擊、高光澤度的熱塑性樹脂。
這種產(chǎn)品的缺點是熱塑性流動性并不總是足夠高以及需要兩種分別的接枝聚合過程。
DE-A4113326描述了具有兩種不同的接枝產(chǎn)品的熱塑性模塑組合物，其中在各種情況下所述接枝橡膠的橡膠含量最大為30重量％。對此需要相對高的接枝橡膠用量，這意味著熱塑性流動性只在窄的范圍內(nèi)變化。此外，可達到的光澤度值不能令人滿意并且在此也需要兩種分開的接枝聚合反應(yīng)。
還嘗試進行了通過應(yīng)用兩種橡膠膠乳的混合物作為接枝基質(zhì)以合成用于制備改良的ABS-產(chǎn)品的接枝橡膠。
因此，例如EP-A288298描述了具有細顆粒和較粗顆粒的橡膠膠乳作為接枝基質(zhì)的產(chǎn)品制備，但其中只描述了具有約40％的低橡膠含量的接枝橡膠。由此制備的熱塑性樹脂由于差的熱塑性流動性而具有不能令人滿意的可加工性；此外，必須用高丙烯腈含量的樹脂組分，這常常導(dǎo)致ABS-產(chǎn)品變色。
EP-A745624描述了應(yīng)用具有定義范圍的粒徑分布的兩種橡膠膠乳制備ABS-模塑組合物，而不加深肋條結(jié)構(gòu)模制件的顏色。但該產(chǎn)品的韌性和熱塑性可加工性(流動性)之間的聯(lián)系較差。
因此，本發(fā)明的目的是提供不具有所述缺點的ABS-型熱塑性模塑組合物，它具有很好的熱塑性可加工性，并可用于制備具有很高表面光澤度的模制件。對此，ABS-模塑組合物應(yīng)優(yōu)選含有一步法制得的接枝橡膠產(chǎn)品，其中該接枝橡膠聚合物的橡膠含量應(yīng)超過50重量％，優(yōu)選超過55重量％。
本發(fā)明的主題是聚合物組合物，包含一種接枝橡膠聚合物，它可由重量比為95∶5-50∶50的苯乙烯和丙烯腈通過乳液聚合得到，其中苯乙烯和/或丙烯腈可全部或部分地被α-甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯或N-苯基馬來酰亞胺或其混合物代替，所述乳液聚合在由下列組成的混合物存在下進行一種丁二烯聚合物膠乳(A)，它具有平均粒徑d50≤250nm，優(yōu)選100-240nm，特別優(yōu)選130-230nm，最優(yōu)選150-220nm，并且粒度分布范圍(由積分粒度分布測量為d90-d10)為20-80nm，優(yōu)選為30-60nm，并且凝膠含量為30-95重量％，優(yōu)選40-90重量％，特別優(yōu)選50-85重量％，優(yōu)選通過用具有平均粒徑d50為10-100nm，優(yōu)選20-90nm并且特別優(yōu)選30-80nm的種子膠乳種子聚合得到；一種丁二烯聚合物膠乳(B)，它具有平均粒徑d50＞250nm-350nm，優(yōu)選260nm-340nm，特別優(yōu)選270nm-320nm，粒度分布范圍(由積分粒度分布測量為d90-d10)為30-100nm，優(yōu)選為40-80nm，凝膠含量為30-80重量％，優(yōu)選40-75重量％，特別優(yōu)選45-70重量％，優(yōu)選通過用具有平均粒徑d50為30-150nm，優(yōu)選35-140nm，并且特別優(yōu)選40-130nm的種子膠乳，最優(yōu)選用與制備聚丁二烯膠乳(A)相同的種子膠乳種子聚合得到；和一種丁二烯聚合物膠乳(C)，它的平均粒徑d50＞350nm，優(yōu)選360-450nm，特別優(yōu)選370-440nm并且最優(yōu)選375-430nm，粒度分布范圍(由積分粒度分布測量為d90-d10)為40-150nm，優(yōu)選50-100nm，并且凝膠含量為50-95重量％，優(yōu)選55-90重量％，特別優(yōu)選60-85重量％，優(yōu)選用具有平均粒徑d50為100-250nm，優(yōu)選120-240nm，并且特別優(yōu)選150-220nm的種子膠乳，最優(yōu)選用丁二烯聚合物膠乳(A)作為種子膠乳通過種子聚合得到，其中這些丁二烯聚合物膠乳在各種情況下包含0-50重量％通過共聚引入的其它的乙烯基單體并且其中所用的接枝單體與所用的丁二烯聚合物的重量比為5∶95-70∶30，優(yōu)選10∶90-60∶40，特別優(yōu)選20∶80-50∶50，和II)至少一種由重量比95∶5-50∶50的苯乙烯和丙烯腈組成的不含橡膠共聚合物，其中苯乙烯和/或丙烯腈可全部或部分地被α-甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯或N-苯基馬來酰亞胺或其混合物代替，其中至少一種選自丁二烯聚合物膠乳(A)、(B)和(C)的膠乳，優(yōu)選兩種選自丁二烯聚合物膠乳(A)、(B)和(C)的膠乳，特別優(yōu)選所有三種丁二烯聚合物膠乳(A)、(B)和(C)通過種子聚合制備。
在接枝橡膠聚合物(I)的制備中基本上可用任意量的丁二烯聚合物膠乳(A)、(B)和(C)。
在接枝橡膠聚合物(I)的制備中，優(yōu)選丁二烯聚合物膠乳(A)、(B)和(C)的用量為5-70重量％，優(yōu)選10-60重量％并且特別優(yōu)選15-50重量％的(A)，10-70重量％，優(yōu)選15-60重量％并且特別優(yōu)選20-55重量％的(B)和5-60重量％，優(yōu)選7.5-50重量％并且特別優(yōu)選10-45重量％的(C)(各基于在各種情況下膠乳的固體含量)。
本發(fā)明的模塑組合物一般可包含1-60重量份，優(yōu)選5-50重量份(I)和40-99重量份，優(yōu)選50-95重量份(II)。
此外，本發(fā)明的主題是制備聚合物組合物的方法，其中在應(yīng)用至少一種通過種子聚合制得的并且選自丁二烯聚合物膠乳(A)、(B)和(C)的膠乳的情況下制備一種接枝橡膠聚合物，它可由苯乙烯和丙烯腈以95∶5-50∶50的重量比通過乳液聚合得到，其中苯乙烯和/或丙烯腈可全部或部分地被α-甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯或N-苯基馬來酰亞胺或其混合物代替，所述乳液聚合在由下列組成的混合物存在下進行一種丁二烯聚合物膠乳(A)，它具有平均粒徑d50≤250nm并且粒度分布范圍(由積分粒度分布測量為d90-d10)為20-80nm，和凝膠含量為30-95重量％；一種丁二烯聚合物膠乳(B)，它具有平均粒徑d50＞250nm-350nm，粒度分布范圍(由積分粒度分布測量為d90-d10)為30-100nm和凝膠含量為30-80重量％；和一種丁二烯聚合物膠乳(C)，它的平均粒徑d50＞350nm，并且粒度分布范圍(由積分粒度分布測量為d90-d10)為40-150nm和凝膠含量為50-95重量％，其中所述丁二烯聚合物膠乳在各種情況下包含0-50重量％通過共聚引入的其它的乙烯基單體并且其中所用的接枝單體與所用的丁二烯聚合物的重量比為5∶95-70∶30，與至少一種不含橡膠的由重量比為95∶5-50∶50的苯乙烯和丙烯腈組成的共聚物混合，其中苯乙烯和/或丙烯腈可全部或部分地被α-甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯或N-苯基馬來酰亞胺或它們的混合物代替。
此外，本發(fā)明的模塑組合物可包含其它的不含橡膠的并非由乙烯基單體構(gòu)建的熱塑性樹脂，其中這種熱塑性樹脂的用量最高達1000重量份，優(yōu)選至多700重量份和特別優(yōu)選至多500重量份(在各種情況下基于100重量份的I+II計)。
丁二烯聚合物膠乳(A)、(B)和(C)可通過本身已知方式由丁二烯乳液聚合制得(參見，例如Houben-Weyl，Methoden der OrganischenChemie，Makromolekulare Stoffe，第1部分，第674頁(1961)，Thieme Verlag Stuttgart)。作為共聚單體可用至多50重量％(基于用于丁二烯聚合物制備所用的總單體量計)的一種或多種可與丁二烯共聚合的單體。
這種單體的實例是異戊二烯、氯丁二烯、丙烯腈、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、C1-C4-烷基苯乙烯、丙烯酸C1-C8-烷基酯、甲基丙烯酸C1-C8-烷基酯、二丙烯酸亞烷基二醇酯、二甲基丙烯酸亞烷基二醇酯、二乙烯基苯；優(yōu)選丁二烯本身或與至多20重量％，優(yōu)選與至多10重量％的苯乙烯和/或丙烯腈的混合物。
優(yōu)選按所謂的種子聚合技術(shù)進行聚合，其中，首先制備細顆粒聚合物，優(yōu)選丁二烯聚合物作為種子膠乳，然后通過進一步與含丁二烯單體反應(yīng)進一步聚合為粗顆粒。
作為種子膠乳聚合物優(yōu)選用丁二烯聚合物，如聚丁二烯、丁二烯/苯乙烯共聚物、丁二烯/丙烯腈共聚物或上述單體的聚合物。
原則上也可用其它細顆粒膠乳聚合物，如聚苯乙烯或苯乙烯共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸甲酯共聚物以及其它乙烯基單體的聚合物。
優(yōu)選的種子膠乳聚合物是聚丁二烯膠乳。
對此在制備丁二烯聚合物膠乳(A)中使用平均粒徑d50為10-100nm，優(yōu)選20-90nm并且特別優(yōu)選30-80nm的種子膠乳。
在制備丁二烯聚合物膠乳(B)中使用平均粒徑d50為30-150nm，優(yōu)選35-140nm并且特別優(yōu)選40-130nm的種子膠乳，最優(yōu)選使用與在制備丁二烯聚合物膠乳(A)中相同的種子膠乳。
在制備丁二烯聚合物膠乳(C)中使用平均粒徑d50為100-250nm，優(yōu)選120-240nm并且特別優(yōu)選150-220nm的種子膠乳，最優(yōu)選應(yīng)用丁二烯聚合物膠乳(A)作為種子膠乳。
種子膠乳聚合物具有10-95重量％，優(yōu)選20-90重量％并且特別優(yōu)選30-85重量％的凝膠含量。
丁二烯聚合物膠乳(A)具有平均粒徑d50≤250nm，優(yōu)選100-240nm，特別優(yōu)選130-230nm，最優(yōu)選150-220nm，粒度分布寬度(由積分的粒度分布測定為d50-d10)為20-80nm，優(yōu)選30-60nm和凝膠含量為30-95重量％，優(yōu)選40-90重量％，并且特別優(yōu)選50-85重量％。
丁二烯聚合物膠乳(B)具有平均粒徑d50＞250nm-350nm，優(yōu)選260-340nm，特別優(yōu)選270-320nm，粒度分布范圍(由積分的粒度分布測定為d50-d10)為30-100nm，優(yōu)選40-80nm和凝膠含量為30-80重量％，優(yōu)選40-75重量％，并且特別優(yōu)選45-70重量％。
丁二烯聚合物膠乳(C)具有平均粒徑d50＞350nm，優(yōu)選360-450nm，特別優(yōu)選370-440nm，最優(yōu)選375-430nm，粒度分布寬度(由積分的粒度分布測定為d50-d10)為40-150nm，優(yōu)選50-100nm和凝膠含量為50-95重量％，優(yōu)選55-90重量％并且特別優(yōu)選60-85重量％。
平均粒徑d50以及d10和d90值的測定可通過超離心測定得到(參見W.Scholtan，H.LangeKolloid Z.u.Z.Polymere 250，第782-796頁(1972))，所給出的凝膠含量的特定值是指在甲苯中按Drahtkfig方法的測定值(參見Houben-Weyl，Methoden der OrganischenChemie，Makromolekulare Stoffe，第1部分，第307頁(1961)，ThiemeVerlag Stuttgart)。
丁二烯聚合物膠乳(A)、(B)和(C)以及種子聚合物膠乳的凝膠含量原則上可按已知的方式通過使用合適的反應(yīng)條件進行調(diào)節(jié)(例如高反應(yīng)溫度和/或聚合直至高轉(zhuǎn)化率以及任選加入起交聯(lián)作用的物質(zhì)以達到高凝膠含量，或者例如低反應(yīng)溫度和/或在強烈交聯(lián)發(fā)生前停止聚合反應(yīng)，以及任選加入分子量調(diào)節(jié)劑，如正十二烷基硫醇或叔十二烷基硫醇以達到低凝膠含量)。作為乳化劑可用常規(guī)的陰離子乳化劑，如烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、芳烷基磺酸鹽、飽和或不飽和脂肪酸皂以及堿性歧化的或氫化的松香亭酸或妥爾油酸，優(yōu)選應(yīng)用具有羧基的乳化劑(例如C10-C18-脂肪酸的鹽、歧化的松香亭酸、根據(jù)DE-OS3639904和DE-OS3913509的乳化劑)。
為達到本發(fā)明的效果必須至少一種選自丁二烯聚合物膠乳組分(A)、(B)和(C)的膠乳，優(yōu)選兩種選自丁二烯聚合物膠乳組分(A)、(B)和(C)的膠乳，并且特別優(yōu)選所有三種丁二烯聚合物膠乳組分(A)、(B)和(C)是通過種子聚合制備的。
在制備接枝聚合物I)中接枝聚合可按任意合適的方法進行，但優(yōu)選將單體混合物連續(xù)加到丁二烯聚合物膠乳(A)、(B)和(C)的混合物中并聚合。
聚合期間優(yōu)選保持特定的單體/橡膠比例并將所述單體按本身已知方式加到橡膠中。
為了制備按本發(fā)明的組分I)，優(yōu)選將15-50重量份，特別優(yōu)選20-40重量份的可任選包含至多50重量％(基于接枝聚合所用單體的總量)的一種或多種共聚單體的苯乙烯和丙烯腈混合物，在優(yōu)選50-85重量份，特別優(yōu)選60-80重量份(各基于固體物質(zhì))的(A)、(B)和(C)的丁二烯聚合物膠乳混合物存在下聚合。
在接枝聚合中所用的單體優(yōu)選為重量比為95∶5-50∶50，特別優(yōu)選重量比為80∶20-65∶35的苯乙烯和丙烯腈的混合物，其中苯乙烯和/或丙烯腈全部或部分地可被可共聚單體，優(yōu)選被α-甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯或N-苯基馬來亞胺代替。原則上可另外應(yīng)用至多約10重量％(基于單體總量)的任意的其它可共聚的乙烯基單體。
另外在接枝聚合中可應(yīng)用分子量調(diào)節(jié)劑，優(yōu)選用量為0.01-2重量％，特別優(yōu)選0.05-1重量％(各基于接枝聚合階段的總單體量)。
合適的分子量調(diào)節(jié)劑是例如烷基硫醇，如正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇；二聚的α-甲基苯乙烯；萜品油烯。
可被應(yīng)用的合適的引發(fā)劑包括無機和有機的過氧化物，例如H2O2、二叔丁基過氧化物、異丙苯氫過氧化物、過碳酸二環(huán)己基酯、叔丁基氫過氧化物、對薄荷烷氫過氧化物、偶氮引發(fā)劑，如偶氮二異丁腈、無機過鹽，如過硫酸銨、過硫酸鈉或過硫酸鉀、過磷酸鉀、過硼酸鈉以及氧化還原體系。氧化還原體系一般由一種有機氧化劑和一種還原劑組成，其中在反應(yīng)介質(zhì)中還可存在重金屬離子(參見Houben-Weyl，Methoden der Organischen Chemie，Band 14/1，第263-297頁)。
聚合溫度一般為25℃-160℃，優(yōu)選40℃-90℃。合適的乳化劑如上所述。
對此可在一般溫度條件，例如等溫下進行聚合反應(yīng)。但該接枝聚合優(yōu)選如此進行，使反應(yīng)開始和結(jié)束之間的溫度差至少為10℃，優(yōu)選至少15℃，并且特別優(yōu)選至少20℃。
為制備本發(fā)明的組分I)可優(yōu)選如下進行接枝聚合在總的計量加入單體時間的前一半時間內(nèi)加入接枝聚合中所用總單體量的55-90重量％，優(yōu)選60-80重量％，特別優(yōu)選65-75重量％的單體，其余部分的單體在總的加入單體時間的后一半時間內(nèi)計量加入。
作為不含橡膠的共聚合物II)，優(yōu)選應(yīng)用重量比95∶5-50∶50的苯乙烯和丙烯腈共聚合物，其中苯乙烯和/或丙烯腈可全部或部分地被α-甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯或N-苯基馬來亞胺代替。
特別優(yōu)選的是含有引入的丙烯腈單元的量＜30重量％的共聚合物II)。
該共聚合物優(yōu)選具有重均分子量Mw為20,000-200,000和特性粘度[η]為20-110ml/g(在二甲基甲酰胺中于25℃下測定)。
有關(guān)這些樹脂的制備具體描述在例如DE-A2420358和DE-A2724360中。通過本體聚合或溶液聚合制備的乙烯基樹脂被證明特別適合。這些共聚物可單獨或以任意比例加入。
除了由乙烯基單體構(gòu)建的熱塑性樹脂外，也可在本發(fā)明模塑組合物中應(yīng)用縮聚物，例如芳族聚碳酸酯、芳族聚酯碳酸酯、聚酯或聚酰胺作為不含橡膠的共聚物。
合適的熱塑性聚碳酸酯和聚酯碳酸酯是已知的(參見例如DE-A1495626、DE-A2232877、DE-A2703376、DE-A2714544、DE-A3000610、DE-A3832396、DE-OS3077934)，例如可通過式(III)和(IV)的二酚。 其中A為單鍵、C1-C5-亞烷基、C2-C5-烷叉基(Alkyliden)、C5-C6-環(huán)烷叉基、-O-、-S-、-SO-、-SO2-或-CO-，R5和R6相互獨立為氫、甲基或者鹵素、特別是為氫、甲基、氯或者溴，R1和R2相互獨立為氫、鹵素，優(yōu)選氯或者溴、C1-C8-烷基，優(yōu)選甲基、乙基、C5-C6-環(huán)烷基，優(yōu)選環(huán)己基、C6-C10-芳基，優(yōu)選苯基，或者C7-C12-芳烷基，優(yōu)選苯基-C1-C4-烷基，特別是芐基，m為4-7的整數(shù)，優(yōu)選4或者5，n為0或者1，R3和R4對于每一X可單獨選擇并且相互獨立為氫或者C1-C6-烷基，和X為碳，與碳酰鹵反應(yīng)制得，優(yōu)選與光氣，和/或與芳族二羧酸二鹵化物，優(yōu)選苯二甲酸二鹵化物，通過相界面縮聚或者與光氣在均相縮聚(所謂的吡啶法)反應(yīng)，其中可按已知方式通過加入相應(yīng)量的已知鏈終止劑調(diào)節(jié)分子量。
式(III)和(IV)合適的二酚是例如氫醌、間苯二酚、4，4＇-二羥基聯(lián)苯、2，2-二(4-羥基苯基)-丙烷、2，4-二-(4-羥基苯基)-2-甲基丁烷、2，2-二-(4-羥基-3，5-二甲基苯基)-丙烷、2，2-二-(4-羥基-3，5-二氯苯基)-丙烷、2，2-二-(4-羥基-3，5-溴苯基)-丙烷、1，1-二-(4-羥基苯基)-環(huán)己烷、1，1-二-(4-羥基苯基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷、1，1-二-(4-羥基苯基)-3，3-二甲基環(huán)己烷、1，1-二-(4-羥基苯基)-3，3，5，5-四甲基環(huán)己烷或者1，1-二-(4-羥基苯基)-2，4，4，-三甲基環(huán)戊烷。
優(yōu)選式(III)二酚是2，2-二-(4-羥基苯基)-丙烷和1，1-二-(4-羥基苯基)-環(huán)己烷，優(yōu)選式(IV)酚是1，1-二-(4-羥基苯基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷。
也可應(yīng)用二酚的混合物。
合適的鏈終止劑是例如苯酚、對-叔丁基苯酚、長鏈烷基苯酚，如按照DE-A2842005的4-(1，3-四甲基丁基)苯酚，按照DE-A3506472在烷基取代基中具有總共8-20個C原子的單烷基苯酚、二烷基苯酚，如對壬基苯酚、2，5-叔丁基苯酚、對叔辛基苯酚、對十二烷基苯酚、2-(3，5-二甲基庚基)-苯酚和4-(3，5-甲基庚基)-苯酚。所需鏈終止劑的量一般為基于二酚(III)和(IV)的總量的0.5-10摩爾％。
合適的聚碳酸酯以及聚酯碳酸酯可以是直鏈或支鏈的，支鏈產(chǎn)品優(yōu)選通過摻入基于所加二酚總量0.05-2.0摩爾％的三官能或者多于三官能化合物，例如具有三個或者多于三個酚OH基的化合物得到。
合適的聚碳酸酯或聚酯碳酸酯可含有芳香連接的鹵素，優(yōu)選溴和/或氯；但優(yōu)選的是它們不含鹵素。
它們具有例如通過超離心或光散射測得的重均分子量(Mw，重均)為10,000-200,000，優(yōu)選為20,000-80,000。
合適的熱塑性聚酯優(yōu)選是聚對苯二甲酸亞烷基酯，即由芳族二羧酸或其反應(yīng)性衍生物(例如二甲酯或者酐)與脂族、環(huán)脂族或者芳脂族二醇得到的反應(yīng)產(chǎn)物和這些反應(yīng)產(chǎn)物的混合物。
優(yōu)選的聚對苯二甲酸亞烷基酯可由對苯二甲酸(或其反應(yīng)性衍生物)和脂族或者環(huán)脂族具有2-10個C原子的二醇按已知方法制備(Kunststoff-Handbuch，Band VIII，從695頁起，Carl Hanser Verlag，München 1973)。
在優(yōu)選的聚對苯二甲酸亞烷基酯中80-100摩爾％，優(yōu)選90-100摩爾％的二甲酸基為對苯二甲酸基團和80-100摩爾％，優(yōu)選90-100摩爾％的二醇基團為乙二醇基團和/或丁二醇-1，4基團。
除乙二醇以及丁二醇-1，4-基團外，優(yōu)選聚對苯二甲酸亞烷基酯還可含有0-20摩爾％的其它的具有3-12個C原子的脂族二醇基團或者具有6-12個C原子的環(huán)脂族二醇基團，例如下列基團丙二醇-1，3、2-乙基丙二醇-1，3、新戊二醇、戊二醇-1，5、己二醇-1，6、環(huán)己烷二甲醇-1，4、3-甲基戊二醇-1，3和-1，6、2-乙基己二醇-1，3、2，2-二乙基丙二醇-1，3、己二醇-2，5、1，4-二(β-羥基乙氧基)-苯、2，2-二-4-羥基環(huán)己基)-丙烷、2，4-二羥基-1，1，3，3-四甲基環(huán)丁烷、2，2-二-(3-β-羥基乙氧基苯基)-丙烷和2，2-二-(4-羥基丙氧基苯基)-丙烷(DE-OS2407647、2407776、2715932)。
聚對苯二甲酸亞烷基酯可通過摻入相對少量的三-或者四-元醇或者三-或者四-元羧酸，例如在DE-OS1900270和US-PS3692744中描述的那些進行支化。優(yōu)選支化劑的實例是1，3，5-苯三酸、1，2，4-苯三酸、三羥甲基乙烷和三羥甲基丙烷和季戊四醇。建議基于酸組分使用不超過1摩爾％的支化劑。
特別優(yōu)選僅由對苯二甲酸和其反應(yīng)性衍生物(例如其二烷基酯)與乙二醇和/或丁二醇-1，4制得的聚對苯二甲酸亞烷基酯和這些聚對苯二甲酸亞烷基酯的混合物。
還優(yōu)選聚對苯二甲酸亞烷基酯為由至少兩種上述的醇組分制得的共聚酯，特別優(yōu)選的共聚酯是聚(乙二醇丁二醇-1，4)-對苯二甲酸酯。
優(yōu)選適合的聚對苯二甲酸亞烷基酯一般具有特性粘度為0.4-1.5dl/g，優(yōu)選0.5-1.3dl/g，特別是0.6-1.2dl/g，各在苯酚/鄰二氯苯(1∶1重量份)中于25℃測定。
合適的聚酰胺是已知的均聚酰胺、共聚酰胺和這些聚酰胺的混合物。它們可以是部分結(jié)晶的和/或無定型的聚酰胺。
合適的部分結(jié)晶的聚酰胺是聚酰胺-6、聚酰胺-6，6、這些組分的混合物和相應(yīng)的共聚合物。此外，合適的部分結(jié)晶的聚酰胺是，其酸組分全部或者部分地由對苯二甲酸和/或間苯二甲酸和/或辛二酸和/或癸二酸和/或壬二酸和/或己二酸和/或環(huán)己烷二甲酸組成，其二胺組分全部或者部分地由間-和/或?qū)?苯二甲胺和/或六亞甲基二胺和/或2，2，4-三甲基六亞甲基二胺和/或2，2，4-三甲基六亞甲基二胺和/或異佛爾酮二胺組成并且這些組合物原則上是已知的。
另外可提及全部或者部分地由環(huán)中具有7-12個C原子的內(nèi)酰胺、任選在共用一種或者多種所述原料組分的情況下制備的聚酰胺。
特別優(yōu)選部分結(jié)晶的聚酰胺是聚酰胺-6和聚酰胺-6，6及其混合物。作為無定型聚酰胺可應(yīng)用已知產(chǎn)品，所述產(chǎn)品通過二胺，如乙二胺、六亞甲基二胺、癸二胺、2，2，4-和/或2，4，4-三甲基六亞甲基二胺、間和/或?qū)Ρ蕉装?、?(4-氨基環(huán)己基)-甲烷、二-(4-氨基環(huán)己基)-丙烷、3，3＇-二甲基-4，4＇-二氨基-二環(huán)己基甲烷、3-氨基甲基-3，5，5，-三甲基環(huán)己基胺、2，5-和/或2，6-雙-(氨基甲基)-降冰片烷和/或1，4-二氨基甲基環(huán)己烷與二羧酸，如草酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十七烷二酸、2，2，4-和/或2，4，4-三甲基己二酸、間苯二甲酸和對苯二甲酸縮聚得到。
通過多種單體縮聚得到的共聚物，以及加入氨基羧酸如ε-氨基己酸、ω-氨基十一烷酸或ω-氨基月桂酸或其內(nèi)酰胺制得的共聚物也適合。
特別合適的無定型聚酰胺是由間苯二甲酸、六亞甲基二胺和其它二胺如4，4＇-二氨基二環(huán)己基甲烷、異佛爾酮二胺、2，2，4-和/或2，4，4-三甲基六亞甲基二胺、2，5-和/或2，6-二-(氨基甲基)-降冰片烯；或者由間苯二甲酸、4，4＇-二氨基二環(huán)己基甲烷和ε-己內(nèi)酰胺；或者由間苯二甲酸、3，3＇-二甲基-4，4＇-二氨基二環(huán)己基甲烷和月桂內(nèi)酰胺；或者由對苯二甲酸和由2，2，4-和/或2，4，4-三甲基六亞甲基二胺組成的異構(gòu)體混合物制得的聚酰胺。
代替純的4，4＇-二氨基二環(huán)己基甲烷，也可應(yīng)用二氨基二環(huán)己基甲烷位置異構(gòu)體混合物，所述混合物的組成為70-99摩爾％的4，4＇-二氨基異構(gòu)體1-30摩爾％的2，4＇-二氨基異構(gòu)體0-2摩爾％的2，2＇-二氨基異構(gòu)體，和任選相應(yīng)的較高級縮合的二胺，其通過氫化工業(yè)級二氨基二苯基甲烷得到。至多30％的間苯二甲酸可被對苯二甲酸替代。
該聚酰胺優(yōu)選具有相對粘度(在25℃于1重量％的間甲酚溶液中測定)為2.0-5.0，特別優(yōu)選為2.5-4.0。
優(yōu)選按本發(fā)明的模塑組合物包含1-60重量份，優(yōu)選5-50重量份接枝聚合物組分I)和40-99重量份，優(yōu)選50-95重量份不含橡膠的共聚物II)。
按本發(fā)明的模塑組合物的制備是在常規(guī)混合設(shè)備(優(yōu)選在多滾磨、混合擠出機或者內(nèi)捏合機)通過混合組分I)和II)進行。
另外本發(fā)明的主題是制備按本發(fā)明模塑組合物的方法，其中將組分I)和II)混合并在較高的溫度下，一般在150℃-300℃下共混和擠出。
在制備、加工、再加工和最終成型步驟中可以向按本發(fā)明的模塑組合物中加入需要的或適當?shù)奶砑觿?，例如抗氧劑、UV-穩(wěn)定劑、過氧化物破壞劑、抗靜電劑、潤滑劑、脫模劑、阻燃劑、填料或增強劑物質(zhì)(玻璃纖維、碳纖維等)和顏料。
最終的成型可以在常規(guī)的加工設(shè)備中進行，并且包括例如注塑加工、任選隨后熱成型、冷成型的平板擠出、管和異型部件的擠出、壓光加工。
如果沒有另外說明，在下列實施例中所給出的份數(shù)總是重量份數(shù)并且所給出的％總是重量％。
然后在6小時內(nèi)均勻地加入40重量份73重量％苯乙烯和27重量％丙烯腈的混合物和0.12重量份叔十二烷基硫醇，平行地經(jīng)6小時向其中加入1重量份(按固體物質(zhì)計)樹脂酸混合物的鈉鹽(Dresinate731，Abieta Chemie GmbH，Gersthofen，德國，溶于調(diào)至堿性的水中)。在這6小時過程中將反應(yīng)溫度從59℃升至77℃。在80℃再反應(yīng)2小時后將該接枝膠乳在加入約1.0重量份的酚抗氧劑之后與硫酸鎂/乙酸混合物混凝，并在用水洗滌后在70℃下干燥得到的濕粉末。ABS接枝聚合物2(按本發(fā)明)向15重量份(按固體計)應(yīng)用d50值為46nm的聚丁二烯膠乳作為種子膠乳通過自由基種子聚合制備的具有平均粒徑d50為189nm、粒度分布范圍d90-d10為50nm和凝膠含量為76重量％的陰離子乳化的聚丁二烯膠乳；30重量份(按固體計)應(yīng)用d50值為119nm的聚丁二烯膠乳作為種子膠乳通過自由基種子聚合制備的平均粒徑d50為285nm、粒度分布范圍d90-d10為60nm和凝膠含量為67重量％的陰離子乳化的聚丁二烯膠乳和15重量份(按固體計)應(yīng)用d50值為189nm的聚丁二烯膠乳作為種子膠乳通過自由基種子聚合制備的平均粒徑d50為399nm、粒度分布范圍d90-d10為56nm和凝膠含量為85重量％的陰離子乳化的聚丁二烯膠乳中加水調(diào)節(jié)至固體含量約20重量％，然后加熱到55℃并加入0.5重量份的過氧化二硫酸鉀(溶于水中)。
然后在5小時內(nèi)均勻地加入40重量份73重量％苯乙烯和27重量％丙烯腈的混合物和0.12重量份叔十二烷基硫醇，平行地經(jīng)5小時向其中加入1重量份(按固體物質(zhì)計)樹脂酸混合物的鈉鹽(Dresinate731，Abieta Chemie GmbH，Gersthofen，德國，溶于調(diào)至堿性的水中)。在這5小時過程中將反應(yīng)溫度從55℃升至80℃。在80℃再反應(yīng)2小時后將該接枝膠乳在加入約1.0重量份的酚抗氧劑之后與硫酸鎂/乙酸混合物混凝，并在用水洗滌后在70℃下干燥得到的濕粉末。ABS接枝聚合物3(按本發(fā)明)向15重量份(按固體計)應(yīng)用d50值為48nm的聚丁二烯種子膠乳通過自由基種子聚合制備的具有平均粒徑d50為185nm、粒度分布范圍d90-d10為51nm和凝膠含量為69重量％的陰離子乳化的聚丁二烯膠乳；30重量份(按固體計)應(yīng)用d50值為125nm的聚丁二烯膠乳作為種子膠乳通過自由基種子聚合制備的平均粒徑d50為297nm、粒度分布范圍d90-d10為77nm和凝膠含量為61重量％的陰離子乳化的聚丁二烯膠乳和15重量份(按固體計)應(yīng)用d50值為185nm的聚丁二烯膠乳作為種子膠乳通過自由基種子聚合制備的平均粒徑d50為422nm、粒度分布范圍d90-d10為63nm和凝膠含量為80重量％的陰離子乳化的聚丁二烯膠乳中加水調(diào)節(jié)至固體含量約20重量％，然后加熱到55℃并加入0.5重量份的過二硫酸鉀(溶于水中)。
然后在5小時內(nèi)均勻地加入40重量份73重量％苯乙烯和27重量％丙烯腈的混合物和0.12重量份叔十二烷基硫醇，平行地經(jīng)5小時向其中加入1重量份(按固體物質(zhì)計)樹脂酸混合物的鈉鹽(Dresinate731，溶于調(diào)至堿性的水中)。在這5小時過程中將反應(yīng)溫度從55℃升至80℃。在80℃再反應(yīng)2小時后將該接枝膠乳在加入約1.0重量份的酚抗氧劑之后與硫酸鎂/乙酸混合物混凝，并在用水洗滌后在70℃下干燥得到的濕粉末。ABS接枝聚合物4(按本發(fā)明)向20重量份(按固體計)應(yīng)用d50值為48nm的聚丁二烯種子膠乳通過自由基種子聚合制備的具有平均粒徑d50為185nm、粒度分布范圍d90-d10為51nm和凝膠含量為69重量％的陰離子乳化的聚丁二烯膠乳；27.5重量份(按固體計)應(yīng)用d50值為125nm的聚丁二烯膠乳作為種子膠乳通過自由基種子聚合制備的平均粒徑d50為297nm、粒度分布范圍d90-d10為77nm和凝膠含量為61重量％的陰離子乳化的聚丁二烯膠乳和12.5重量份(按固體計)應(yīng)用d50值為185nm的聚丁二烯膠乳作為種子膠乳通過自由基種子聚合制備的平均粒徑d50為422nm、粒度分布范圍d90-d10為63nm和凝膠含量為80重量％的陰離子乳化的聚丁二烯膠乳中加水調(diào)節(jié)至固體含量約20重量％，然后加熱到55℃并加入0.5重量份的過二硫酸鉀(溶于水中)。
然后在5小時內(nèi)均勻地加入40重量份73重量％苯乙烯和27重量％丙烯腈的混合物和0.12重量份叔十二烷基硫醇，平行地經(jīng)5小時向其中加入1重量份(按固體物質(zhì)計)樹脂酸混合物的鈉鹽(Dresinate731，溶于調(diào)至堿性的水中)。在這5小時過程中將反應(yīng)溫度從55℃升至80℃。在80℃再反應(yīng)2小時后將該接枝膠乳在加入約1.0重量份的酚抗氧劑之后與硫酸鎂/乙酸混合物混凝，并在用水洗滌后在70℃下干燥得到的濕粉末。ABS接枝聚合物5(按本發(fā)明)向17.5重量份(按固體計)應(yīng)用d50值為46nm的聚丁二烯種子膠乳通過自由基種子聚合制備的具有平均粒徑d50為189nm、粒度分布范圍d90-d10為50nm和凝膠含量為76重量％的陰離子乳化的聚丁二烯膠乳；35重量份(按固體計)應(yīng)用d50值為119nm的聚丁二烯膠乳作為種子膠乳通過自由基種子聚合制備的平均粒徑d50為285nm、粒度分布范圍d90-d10為60nm和凝膠含量為67重量％的陰離子乳化的聚丁二烯膠乳和17.5重量份(按固體計)應(yīng)用d50值為189nm的聚丁二烯膠乳作為種子膠乳通過自由基種子聚合制備的平均粒徑d50為399nm、粒度分布范圍d90-d10為56nm和凝膠含量為85重量％的陰離子乳化的聚丁二烯膠乳中加水調(diào)節(jié)至固體含量約20重量％，然后加熱到55℃并加入0.5重量份的過二硫酸鉀(溶于水中)。
然后在6小時內(nèi)均勻地加入30重量份73重量％苯乙烯和27重量％丙烯腈的混合物和0.1重量份叔十二烷基硫醇。進一步的制備如在ABS接枝聚合物1中所述進行。ABS接枝聚合物6(按本發(fā)明)向15重量份(按固體計)應(yīng)用d50值為39nm的丁二烯/苯乙烯＝(90∶10)共聚物膠乳通過自由基種子聚合制備的具有平均粒徑d50為176nm、粒度分布范圍d90-d10為48nm和凝膠含量為60重量％的陰離子乳化的丁二烯/苯乙烯(90∶10)共聚物膠乳；30重量份(按固體計)應(yīng)用d50值為119nm的聚丁二烯膠乳作為種子膠乳通過自由基種子聚合制備的平均粒徑d50為285nm、粒度分布范圍d90-d10為60nm和凝膠含量為67重量％的陰離子乳化的聚丁二烯和15重量份(按固體計)應(yīng)用d50值為176nm的丁二烯/苯乙烯(90∶10)共聚物膠乳作為種子膠乳通過自由基種子聚合制備的平均粒徑d50為391nm、粒度分布范圍d90-d10為75nm和凝膠含量為74重量％的陰離子乳化的丁二烯/苯乙烯(90∶10)共聚物膠乳中加水調(diào)節(jié)至固體含量約20重量％，然后加熱到55℃并加入0.5重量份的過二硫酸鉀(溶于水中)。
然后在5小時內(nèi)均勻地加入40重量份73重量％苯乙烯和27重量％丙烯腈的混合物，在最初的4小時均勻地加入0.12重量份叔十二烷基硫醇，平行地經(jīng)5小時向其中加入1重量份(按固體物質(zhì)計)樹脂酸混合物的鈉鹽(Dresinate 731，Abieta Chemie GmbH，Gersthofen，德國，溶于調(diào)至堿性的水中)。在這5小時過程中將溫度從55℃升至80℃。進一步的制備如在ABS接枝聚合物1中所述進行。ABS接枝聚合物7(比較材料，不是按本發(fā)明)重復(fù)在“ABS接枝聚合物1”下描述的制備，其中將不用種子膠乳制備的平均粒徑d50為183nm、粒度分布范圍d90-d10為103nm和凝膠含量為79重量％的聚丁二烯膠乳用作細顆粒的橡膠組分；不用種子膠乳制備的平均粒徑d50為305nm、粒度分布范圍d90-d10為108nm和凝膠含量為55重量％的聚丁二烯膠乳作為中等顆粒橡膠組分，和將不用種子膠乳制備的平均粒徑d50為423nm、粒度分布范圍d90-d10為99nm和凝膠含量為78重量％的聚丁二烯膠乳用作粗顆粒橡膠組分。ABS接枝聚合物8(對比材料，不是按本發(fā)明)重復(fù)在“ABS接枝聚合物1”下描述的制備，其中代替聚丁二烯膠乳混合物，用60重量份(按固體計)不用種子膠乳制備的平均粒徑d50為131nm、粒度分布范圍d90-d10為76nm和凝膠含量為88重量％的聚丁二烯膠乳。ABS接枝聚合物9(對比材料，不是按本發(fā)明)重復(fù)在“ABS接枝聚合物1”下描述的制備，其中代替聚丁二烯膠乳混合物，用60重量份(按固體計)不用種子膠乳制備的平均粒徑d50為423nm、粒度分布范圍d90-d10為99nm和凝膠含量為78重量％的聚丁二烯膠乳。樹脂組分1通過自由基溶液聚合得到Mw為約85,000和Mw/Mn-1≤2的無規(guī)嵌段苯乙烯/丙烯腈共聚合物(苯乙烯/丙烯腈重量比72∶28)。樹脂組分2
通過自由基溶液聚合得到Mw為約115,000和Mw/Mn-1≤2的統(tǒng)計苯乙烯/丙烯腈共聚合物(苯乙烯∶丙烯腈重量比72∶28)。模塑組合物將按表1中給出份數(shù)的上述聚合物組分與2重量份的亞乙基二胺二硬脂基酰胺和0.1重量份硅油在內(nèi)捏合機中混合，并在造粒后加工成測試條和加工成平板(用于評價表面)。
得到下述數(shù)據(jù)在室溫(ak)下按ISO 180/1A測得的缺口沖擊強度(單位kJ/m2)，按DIN 53735U測得的熱塑性流動性(MVI)(單位cm3/10min)和按DIN67530在反射角為20°下測得的表面光澤度(反射計值)。
由這些實施例(測試數(shù)據(jù)參見表2)可以看出，按本發(fā)明的模塑組合物其特征是兼具高韌性、很好的可加工性和極高的光澤度。表1模塑組合物的組成
表2模塑組合物的測試數(shù)據(jù)
權(quán)利要求
1.包含下列的聚合物組合物I)一種接枝橡膠聚合物，它可由重量比為95∶5-50∶50的苯乙烯和丙烯腈通過乳液聚合得到，其中苯乙烯和/或丙烯腈可全部或部分地被α-甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯或N-苯基馬來酰亞胺或其混合物代替，所述乳液聚合在由下列組成的混合物存在下進行一種丁二烯聚合物膠乳(A)，它具有平均粒徑d50≤250nm，并且粒度分布范圍(由積分粒度分布測量為d90-d10)為20-80nm和凝膠含量為30-95重量％；一種丁二烯聚合物膠乳(B)，它具有平均粒徑d50≥250nm-350nm，粒度分布范圍(由積分粒度分布測量為d90-d10)為30-100nm，和凝膠含量為30-80重量％；和一種丁二烯聚合物膠乳(C)，它的平均粒徑d50＞350nm，粒度分布范圍(由積分粒度分布測量為d90-d10)為40-150nm，和凝膠含量為50-95重量％，其中這些丁二烯聚合物膠乳在各種情況下包含0-50重量％通過共聚引入的其它的乙烯基單體并且其中所用的接枝單體與所用的丁二烯聚合物的重量比為5∶95-70∶30，和II)至少一種由重量比95∶5-50∶50的苯乙烯和丙烯腈得到的不含橡膠的共聚合物，其中苯乙烯和/或丙烯腈可全部或部分地被α-甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯或N-苯基馬來酰亞胺或其混合物代替，其中至少一種選自丁二烯聚合物膠乳(A)、(B)和(C)的膠乳通過種子聚合制備。
2.按照權(quán)利要求1的聚合物組合物，其中所述丁二烯聚合物膠乳(A)具有平均粒徑d50為100-240nm，粒度分布范圍(由積分的粒度分布測定為d90-d10)為30-60nm和凝膠含量為40-90重量％，所述的丁二烯聚合物膠乳(B)具有平均粒徑d50為260-340nm，粒度分布范圍(由積分的粒度分布測定為d90-d10)為40-80nm和凝膠含量為40-75重量％，以及所述丁二烯聚合物膠乳(C)具有平均粒徑d50為360-450nm，粒度分布范圍(由積分的粒度分布測定為d90-d10)為50-100nm和凝膠含量為55-90重量％。
3.按照權(quán)利要求1和2的聚合物組合物，其中所述丁二烯聚合物膠乳(A)具有平均粒徑d50為130-230nm和粒度分布范圍(由積分的粒度分布測定為d90-d10)為30-60nm和凝膠含量為50-85重量％，所述的丁二烯聚合物膠乳(B)具有平均粒徑d50為270-320nm，粒度分布范圍(由積分的粒度分布測定為d90-d10)為40-80nm和凝膠含量為45-70重量％，以及所述丁二烯聚合物膠乳(C)具有平均粒徑d50為375-430nm，粒度分布范圍(由積分的粒度分布測定為d90-d10)為50-100nm和凝膠含量為60-85重量％。
4.按照權(quán)利要求1-3的聚合物組合物，其中至少兩種選自丁二烯聚合物膠乳(A)、(B)和(C)的膠乳通過種子聚合制備。
5.按照權(quán)利要求4的聚合物組合物，其中所有三種丁二烯聚合物膠乳(A)、(B)和(C)的膠乳通過種子聚合制備。
6.制備聚合物組合物的方法，其中應(yīng)用至少一種通過種子聚合制得的選自丁二烯聚合物膠乳(A)、(B)和(C)的膠乳制備一種接枝橡膠聚合物，它可由重量比為95∶5-50∶50的苯乙烯和丙烯腈通過乳液聚合得到，其中苯乙烯和/或丙烯腈可全部或部分地被α-甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯或N-苯基馬來酰亞胺或其混合物代替，所述乳液聚合在由下列組成的混合物存在下進行一種丁二烯聚合物膠乳(A)，它具有平均粒徑d50≤250nm，并且粒度分布范圍(由積分粒度分布測量為d90-d10)為20-80nm和凝膠含量為30-95重量％；一種丁二烯聚合物膠乳(B)，它具有平均粒徑d50≥250nm-350nm，粒度分布范圍(由積分粒度分布測量為d90-d10)為30-100nm，和凝膠含量為30-80重量％；和一種丁二烯聚合物膠乳(C)，它的平均粒徑d50＞350nm，粒度分布范圍(由積分粒度分布測量為d90-d10)為40-150nm，和凝膠含量為50-95重量％，其中所述丁二烯聚合物膠乳在各種情況下包含0-50重量％通過共聚引入的其它的乙烯基單體并且其中所用的接枝單體與所用的丁二烯聚合物的重量比為5∶95-70∶30，并將所述接枝聚合物與具有至少一種不含橡膠的由95∶5-50∶50的苯乙烯和丙烯腈組成的共聚物混合，其中苯乙烯和/或丙烯腈可全部或部分地被α-甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯或N-苯基馬來酰亞胺或它們的混合物代替。
7.按照權(quán)利要求1-6的聚合物組合物，它還包含至少一種選自芳族聚碳酸酯、芳族聚脂碳酸酯、聚酯、聚酰胺或其混合物的樹脂。
8.按照權(quán)利要求1-7的聚合物組合物，其特征為在制備接枝橡膠聚合物中通過如此加入單體，使在總的加入單體時間的前一半時間內(nèi)計量加入總單體量的55-90重量％，其余的單體在總的加入單體時間的后一半時間內(nèi)計量加入。
9.按照權(quán)利要求1-8的聚合物組合物，其特征為在制備接枝橡膠聚合物中，在接枝反應(yīng)開始和結(jié)束之間的溫度差至少為15℃。
10.制備按照權(quán)利要求1-9的聚合物組合物的方法，其特征為將組分I)和II)混合并在高溫下共混和擠出。
11.按照權(quán)利要求1-10的聚合物組合物制備模制件的用途。
12.可由按照權(quán)利要求1-10的聚合物組合物得到的模制件。
13.可用苯乙烯和丙烯腈按重量比95∶5-50∶50通過乳液聚合得到的接枝橡膠聚合物，其中苯乙烯和/或丙烯腈可全部或部分地被α-甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯或N-苯基馬來亞胺或其混合物替代，所述乳液聚合在由下列組成的混合物存在下進行一種丁二烯聚合物膠乳(A)，它具有平均粒徑d50≤250nm，并且粒度分布范圍(由積分粒度分布測量為d90-d10)為20-80nm和凝膠含量為30-95重量％；一種丁二烯聚合物膠乳(B)，它具有平均粒徑d50≥250nm-350nm，粒度分布范圍(由積分粒度分布測量為d90-d10)為30-100nm，和凝膠含量為30-80重量％；和一種丁二烯聚合物膠乳(C)，它的平均粒徑d50＞350nm，粒度分布范圍(由積分粒度分布測量為d90-d10)為40-150nm，和凝膠含量為50-95重量％，其中這些丁二烯聚合物膠乳在各種情況下包含0-50重量％通過共聚引入的其它的乙烯基單體并且其中所用的接枝單體與所用的丁二烯聚合物的重量比為5∶95-70∶30，并且其中至少一種選自丁二烯聚合物膠乳(A)、(B)和(C)的膠乳通過種子聚合制得。
全文摘要
本發(fā)明涉及ABS模塑組合物，在所述材料中，所述橡膠接枝聚合物含有3種規(guī)定粒徑、粒徑分布和凝膠含量的丁二烯聚合物膠乳，其中至少一種聚丁二烯膠乳通過種子聚合制得。
文檔編號C08L77/00GK1404506SQ01805197
公開日2003年3月19日 申請日期2001年2月12日 優(yōu)先權(quán)日2000年2月23日
發(fā)明者H·艾歇瑙爾, E·溫茨, H·阿爾伯茨, U·詹森, H·－E·加舍 申請人:拜爾公司