專利名稱：新的水溶性的具有季銨基團(tuán)的(共)聚合物、及其制備和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的具有季銨基團(tuán)的(共)聚合物，它們特別地呈反乳液、粉末和含水溶液形式，本發(fā)明還涉及能夠制備這些新(共)聚合物的方法，以及涉及這些新(共)聚合物在絮凝作用方面，特別是在城市和工業(yè)廢水、造紙工業(yè)、采礦和采石、鉆井泥漿、石油助劑回收以及飲用水領(lǐng)域中的應(yīng)用。
這些聚合物一般是通過共聚合作用得到的(a)0-95％(摩爾)至少一種選自(甲基)丙烯酰胺和(甲基)丙烯酰胺衍生物的化合物，如N-取代的(甲基)丙烯酰胺(例如N-異丙基丙烯酰胺、N-乙氧基丙基丙烯酰胺)和N，N-取代的(甲基)丙烯酰胺；
(b)5-100％(摩爾)一個(gè)或多個(gè)具有季銨基團(tuán)的陽離子單體，其通式如下 式中-R代表H或甲基-Z代表二價(jià)電子受體基團(tuán)，它能夠活化自由基聚合作用；-Y代表一價(jià)陽離子基團(tuán)；以及-XΘ代表陰離子；以及(c)0-30％(摩爾)一個(gè)或多個(gè)可能陰離子單體，如烯屬不飽和羧酸，例如(甲基)丙烯酸制備前述文件描述的水溶性陽離子共聚物時(shí)使用的具有叔胺或季銨基團(tuán)的單體，每個(gè)分子僅有一個(gè)季銨基團(tuán)。與這些已知結(jié)構(gòu)相反，申請公司現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)，具有兩個(gè)季銨基團(tuán)或一個(gè)季銨基團(tuán)和一個(gè)叔胺基團(tuán)結(jié)合的其他單體，可以用于制備新的水溶性陽離子共聚物，這些共聚物可以呈反乳液、粉末或水溶液形式。
-R2和R3相同或不同，它們各自獨(dú)立代表H、(C1-C5)烷基，它任選地含有一個(gè)或多個(gè)OH基，或(C1-C5)烷氧基-(C1-C5)烷基；(B)0.20-100摩爾份至少一種水溶性陽離子單體，該單體選自下式(II)和(III)的單體 式中-R4代表H或-CH3；-R5和R6相同或不同，它們各自獨(dú)立代表H、(C1-C18)烷基、芐基(-CH2-C6H5)或羥乙基；以及-X1-代表一價(jià)陰離子，如Cl-，Br-； 式中-R7代表H或-CH3；-R8和R9相同或不同，它們各自獨(dú)立代表H、(C1-C18)烷基、芐基(-CH2-C6H5)或羥乙基；以及-X2-代表一價(jià)陰離子，如Cl-，Br-；(C)0-60摩爾份至少一種通過改變pH可能是陰離子的水溶性單體；
(D)0-90摩爾份至少一種水溶性陽離子單體，它僅具有一個(gè)季銨基團(tuán)，其式(IV)如下 式中-R10代表H或-CH3；-A1代表-O-或-NH-；-B1代表CH2-CH2-、-CH2-CH2-CH2-或-CH2-CHOH-CH2-；-R11和R12相同或不同，它們各自獨(dú)立代表CH3或(C2-C16)烷基；-R13代表氫、-CH3或(C2-C16)烷基；以及-X3-是一價(jià)陰離子，如Cl-，Br-；(E)0-10摩爾份至少一種疏水單體；以及(F)0-30摩爾份至少一種除單體(A)、(B)、(C)和(D)之外的水溶性單體。
一種或多種式(I)化合物優(yōu)選地選自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-異丙基丙烯酰胺、N-乙氧基丙基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N-(2-羥丙基)丙烯酰胺和N-(2-羥丙基)-甲基丙烯酰胺。丙烯酰胺是特別優(yōu)選的。
一種或多種式(II)單體(B)特別地選自這樣的單體，其中-R4代表H；-R5代表-CH3；-R6代表-CH3或芐基；以及-X代表Cl；和一種或多種式(III)單體(B)特別地選自這樣的單體，其中-R7代表H；-R8代表-CH3；-R9代表-CH3或芐基；以及-X代表Cl。
一種或多種單體(C)特別地選自具有烯屬不飽和的羧酸及其鹽，如丙烯酸及其鹽；具有烯屬不飽和的磺化單體及其鹽，如2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸及其鹽。這里的鹽特別是堿金屬鹽，如鈉鹽和鉀鹽。
一種或多種單體(D)特別地選自(甲基)丙烯酰氧基乙基三甲基鹵化銨(特別是氯化物)。
一種或多種單體(E)特別地選自(甲基)丙烯酸烷基酯，例如丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯，以及乙烯基芳族單體，如苯乙烯。
水溶性單體(F)特別地選自聚乙氧基化的(甲基)丙烯酸酯、具有疏水部分(如烷基鏈)或芳基部分的聚乙氧基化的(甲基)丙烯酸酯，和N-乙烯基吡咯烷酮。特別可以列舉具有8、12、22和44個(gè)環(huán)氧乙烷單元的聚乙氧基化的(甲基)丙烯酸酯。
根據(jù)本發(fā)明(共)聚合物的具體生產(chǎn)方法，該(共)聚合物可以呈有機(jī)溶劑中的分散液形式、呈水溶液或粉末形式。
本發(fā)明還有一個(gè)目的是一種如前面定義的共聚物的制備方法，其特征在于一種或多種如前面定義的單體，通過反乳液聚合進(jìn)行自由基(共)聚合作用，得到在有機(jī)溶劑中的水溶性(共)聚合物分散液，或者通過水溶液聚合進(jìn)行自由基(共)聚合作用，得到呈水溶液形式或粉末形式的聚合物。發(fā)明詳述在反乳液聚合的方法中，可使用至少一種有機(jī)可溶的乳化劑使一種或多種單體在有機(jī)相中乳化，然后進(jìn)行乳液聚合。
該有機(jī)相由惰性疏水液體組成，一般地是10-49％，優(yōu)選地是20-40％乳液總重量。惰性疏水液體可以選自許多有機(jī)液體，其中包括有4-8個(gè)碳原子，甚至8個(gè)碳原子以上的液體烴和取代的液體烴。例如可以使用二甲苯、甲苯、礦物油、煤油、重柴油，在某些情況下，可以使用石油。石油餾分，特別是以商標(biāo)“ISOPARM”銷售的支鏈異鏈烷餾分是特別令人感興趣的。
合適的有機(jī)可溶的乳化劑是HLB指數(shù)(親水親油平衡)為2-10，優(yōu)選地是3-9的乳化劑。關(guān)于HLB定義，在W.C.Griffin的文章《化妝品化學(xué)家學(xué)會雜志》(Journal of Society of Cosmetic Chemist)，第1卷，第311頁(1950)中已報(bào)道過。作為實(shí)例，可以列舉脂肪酸一甘油酯、二甘油酯和多甘油酯，如一油酸酯、二油酸酯、單硬脂酸酯、二硬脂酸酯和棕櫚酸酯-硬脂酸酯。例如酯化一、二和多甘油，或酯化多羥基化醇，如乙二醇、二甘醇、二丙二醇、1，4-丁二醇、1，2，4-丁三醇、丙三醇、三羥甲基丙烷、山梨糖醇、新戊二醇和季戊四醇混合物，可以制備這些酯。另外，可以列舉脂肪酸脫水山梨糖醇酯，如單油酸脫水山梨糖醇酯、二油酸脫水山梨糖醇酯、三油酸脫水山梨糖醇酯、單硬脂酸脫水山梨糖醇酯和三硬脂酸脫水山梨糖醇酯。
脂肪酸甘露糖醇酯，如單月桂酸甘露糖醇酯或單棕櫚酸甘露糖醇酯；脂肪酸季戊四酯，如單肉豆蔻酸季戊四酯、單棕櫚酸季戊四酯、二棕櫚酸季戊四酯；脂肪酸聚乙二醇脫水山梨糖醇酯，更特別地，單油酸酯和三油酸酯；脂肪酸葡萄糖酯，如單油酸葡萄糖酯和單硬脂酸葡萄糖酯、二硬脂酸三羥甲基丙烷酯；異丙基酰胺與油酸的反應(yīng)產(chǎn)物；脂肪酸甘油脫水山梨糖醇酯、乙氧基化烷基胺、鄰苯二甲酸十六烷酯鈉鹽和鄰苯二甲酸癸酯鈉鹽也都適用作乳化劑。
聚合作用溫度取決于所使用引發(fā)劑的分解動力學(xué)，該溫度一般是10-100℃，優(yōu)選地是30-90℃。
優(yōu)選地，在沒有氧的情況下進(jìn)行操作。因此，可以使用如氮?dú)饣驓鍤庵惖亩栊詺怏w流凈化設(shè)備。
有利地，在至少一種引發(fā)劑存在下進(jìn)行聚合作用，其引發(fā)劑的使用量是以一種或多種單體總重量計(jì)為0.01-2％，優(yōu)選地0.02-0.5％。一種或多種引發(fā)劑一般地選自過氧化物、過酯(perester)、偶氮化合物和屬于偶氮羧酸酯類的重氮化合物。
作為過氧化物，可以列舉過氧化苯甲酰、過氧化月桂酰和過氧化琥珀酰。作為過酯，可以列舉過新戊酸叔丁酯。作為偶氮引發(fā)劑，可以列舉偶氮-2，2′-雙-異丁腈、偶氮-4，4′-雙-(氰基-4-戊酸)和偶氮雙(脒基丙烷)。作為屬于偶氮羧酸酯類的重氮引發(fā)劑，可以列舉用式(V)表示的化合物 式中-R14、R15、R16和R17相同或不同，它們各自獨(dú)立代表·具有1-9個(gè)碳原子，優(yōu)選地1-4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，這些烷基任選地被一個(gè)或多個(gè)選自羥基、(C1-C6)烷基和鹵素的取狀基取代；·環(huán)(C1-C6)烷基；·(C1-C6)烷氧基；·羥基；·鹵素；·任選地被一個(gè)或多個(gè)選自(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、羥基和鹵素取代基取代的芳烷基，R14-R15和R16-R7中至少一組可以任選地構(gòu)成脂族環(huán)；以及-R18和R19相同或不同，它們各自獨(dú)立代表C1-C10，優(yōu)選地C1-C4直鏈或支鏈脂族基。
作為重氮引發(fā)劑，特別優(yōu)選的是2，2′-偶氮雙異丁酸二乙酯(式(V)化合物，其中R14-R17每個(gè)代表甲基，R18和R19代表乙基)。
這些偶氮羧酸酯的優(yōu)點(diǎn)是熔化溫度低，一般低于27℃。
在采用水溶液聚合的方法(也稱之凝膠法)中，在水中，在一種或多種單體濃度高于10％(重量)，優(yōu)選地是20-60％(重量)條件下，在以一種或多種單體計(jì)0.01-2％(重量)，優(yōu)選地0.02-0.5％(重量)至少一種水溶性引發(fā)劑存在下進(jìn)行固定聚合作用，所述的聚合作用得到水合凝膠狀的聚合物，它可用水稀釋得到濃度通常低于6％的水溶液，或切離(decoupe)或沉淀，再干燥得到粉末。得到的聚合物具有高分子量，特別地是1百萬至1千萬。
一種或多種水溶性性引發(fā)劑特別地選自過氧化物，如過氧化氫；過酸鹽，如過硫酸鹽；和偶氮化合物，如4，4′-偶氮雙(氰基-4-戊酸)和偶氮雙-(脒基丙烷)鹽酸鹽，這些引發(fā)劑可以與有機(jī)可溶的引發(fā)劑結(jié)合，特別是與重氮引發(fā)劑結(jié)合，如前面描述反乳液聚合作用時(shí)提到的那些重氮引發(fā)劑。
一種或多種水溶性引發(fā)劑還可以與優(yōu)選地選自偏亞硫酸鹽和Fe2+的聚合作用活化劑結(jié)合，以便在低的溫度下引發(fā)聚合作用。
在溫度3-100℃，優(yōu)選地5-95℃下進(jìn)行聚合作用。優(yōu)選的是采用絕熱聚合方式，該方式在于在低的溫度，具體地在5-20℃引發(fā)聚合作用，不加熱或不冷卻反應(yīng)介質(zhì)任其進(jìn)行聚合作用，因此因聚合反應(yīng)放出的熱量而導(dǎo)致反應(yīng)介質(zhì)的溫度升高。
本發(fā)明還有一個(gè)目的是如前面定義的(共)聚合物，或采用如前面定義方法制備的(共)聚合物，無論它們的外觀如何，可在城市和工業(yè)廢水凈化、造紙工業(yè)、采礦、采石和鉆井泥漿、石油助劑回收和飲用水處理中作為絮凝劑的應(yīng)用。
下面實(shí)施例說明本發(fā)明而不限制其保護(hù)范圍。在這些實(shí)施例中，除非特別指出，％和份數(shù)是用重量表示的，還使用了下述縮寫·DEAB2，2′-偶氮雙異丁酸二乙酯(偶氮引發(fā)劑)·EDTA乙二胺四乙酸·ADAMQUATMC 8080％(重量)丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨水溶液 S-ADAMQUAT 2BZ下式化合物 在實(shí)施例1和2中，以份數(shù)表示的加入量相應(yīng)于100份單體。
·ISOPARM“EXXON”公司銷售的鏈烷烴(有機(jī)相)。
·SPAN80“ICI”公司銷售的單油酸脫水山梨糖醇酯(有機(jī)可溶的乳化劑)。
·TWEEN61“ICI”公司銷售的具有4摩爾環(huán)氧乙烷的聚乙氧基化單硬脂酸脫水山梨糖醇酯。
實(shí)施例1反乳液(a)水相的制備在攪拌下，將下述產(chǎn)品相繼地加入燒杯中-軟化水 165.93克-50％丙烯酰胺水溶液 296.81克-80％ADAMQUATMC80水溶液 33.17克-75％S-ADAMQUAT 2BZ水溶液27.61克-EDTA(絡(luò)合劑)0.08克-己二酸 11.86克-50％NaOH水溶液 1.59克
-NaCl11.86克(b)油相的制備往1升Wolff瓶中相繼地加入下述產(chǎn)品-ISOPARM 207.75克-SPAN80 17.50克-TWEEN61 2.07克(c)預(yù)-乳液的制備把前面制備的水相倒入油相中。該兩相用Ultra-Turrax混合器均化2分鐘。
(d)聚合反應(yīng)把前面得到的預(yù)-乳液倒入聚合反應(yīng)器中，該反應(yīng)器配置雙渦輪攪拌器，其轉(zhuǎn)速調(diào)節(jié)到500轉(zhuǎn)/分、冷卻器和供氮浸沒管。該預(yù)乳液這時(shí)用氮吹除30分鐘，并將溫度升到47℃。這時(shí)加入DEAB(0.15份)，同時(shí)保持反應(yīng)介質(zhì)溫度為47±2℃達(dá)2小時(shí)30分鐘。然后將其溫度升到第一個(gè)平臺52.5℃達(dá)1小時(shí)，和第二個(gè)平臺80℃達(dá)1小時(shí)。這時(shí)把反應(yīng)介質(zhì)冷卻到室溫，倒出并用10微米過濾器過濾混合物。
該乳液的特征在于-25％干提取物；-固有粘度12.5(dl/l)以及-凝結(jié)物含量為零。
實(shí)施例2反乳液與實(shí)施例1同樣方式進(jìn)行，但使用下述量制備水相-軟化水 165.93克-50％丙烯酰胺水溶液 306.15克-80％ADAMQUATMC80水溶液 39.87克-75％S-ADAMQUAT 2BZ水溶液1424克-EDTA(絡(luò)合劑)0.08克-己二酸 11.86克-50％NaOH水溶液 1.59克
-NaCl11.86克得到的乳液的特征在于-25％干提取物；-固有粘度12.5(dl/l)以及-凝結(jié)物含量為零。
實(shí)施例3根據(jù)凝膠法的溶液絕熱聚合制備下述反應(yīng)物溶液；-過硫酸銨溶液(引發(fā)劑)將0.033克過硫酸銨稀釋在25毫升軟化水中；-偏亞硫酸鈉溶液(活化劑)將0.033克偏亞硫酸鈉稀釋在25毫升軟化水中；-Fe2+溶液(活化劑)將0.12克Mohr鹽稀釋在100毫升軟化水中。
在用冰浴冷卻的1升不銹燒杯中，在攪拌下順序加入-108.1克軟化水；-160克50％丙烯酰胺水溶液；-17.87克80％ADAMQUATMC80水溶液；以及-14.88克75％S-ADAMQUAT 2BZ水溶液。
通過鼓氮?dú)馐谷芤好摎?，然后把鋁箔放在燒杯上。該溶液的溫度調(diào)到接近10℃，再加入前面制備的過硫酸銨溶液。然后加入精確稱量(約0.1克)的DEAB(后-引發(fā)劑)。
在前面制備的偏亞硫酸鈉溶液中，精確地加入1.2克前面制備的Fe2+鹽溶液。
在1升Dewar中，放一個(gè)聚乙烯小袋，用氮?dú)饷摎鈳追昼姟?br> 當(dāng)反應(yīng)混合物達(dá)到10℃時(shí)，將反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)移到在Dewar中的聚乙烯小袋里，繼續(xù)用氮?dú)膺M(jìn)行脫氣和溫度探測(裝玻璃導(dǎo)管)。倒入前面制備的偏亞硫酸鈉溶液，并且其混合物在生成凝膠前用導(dǎo)管劇烈攪拌5秒。停止氮?dú)夤呐荩瑱z測放熱情況。
讓該反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行至少5小時(shí)。
回收的凝膠可用水稀釋，以便得到低濃度(2-5％)水溶性聚合物水溶液，或者可切成小片，干燥得到粉末，或在丙酮中沉淀，并在干燥前切成小片，以得到粉末。
該聚合物的固有粘度為2.6(dl/l)。
實(shí)施例4根據(jù)凝膠法的溶液絕熱聚合與實(shí)施例3同樣方式進(jìn)行，但使用-20.84克80％ADAMQUATMC80水溶液；以及-7.45克75％S-ADAMQUAT 2BZ水溶液。
該聚合物的固有粘度為2.6(dl/1)。
權(quán)利要求
1.水溶性陽離子(共)聚合物，其特征在于它是用一種單體組合物得到的，它含有每100摩爾份為，(A)0-95摩爾份至少一種下式(I)的水溶性單體 式中-R1代表H或-CH3；和-R2和R3相同或不同，它們各自獨(dú)立代表H、(C1-C5)烷基，它任選地含有一個(gè)或多個(gè)OH基，或(C1-C5)烷氧基-(C1-C5)烷基；(B)0.20-100摩爾份至少一種水溶性陽離子單體，該單體選自下式(II)和(III)的單體 式中-R4代表H或-CH3；-R5和R6相同或不同，它們各自獨(dú)立代表H、(C1-C18)烷基、芐基或羥乙基；以及-X1-代表一價(jià)陰離子； 式中-R7代表H或-CH3；-R8和R9相同或不同，它們各自獨(dú)立代表H、(C1-C18)烷基、芐基或羥乙基；以及-X2-代表一價(jià)陰離子；(C)0-60摩爾份至少一種通過改變pH可能是陰離子的水溶性單體；(D)0-90摩爾份至少一種水溶性陽離子單體，它僅具有一個(gè)季銨基團(tuán)，其式(IV)如下 式中-R10代表H或-CH3；-A1代表-O-或-NH-；-B1代表CH2-CH2-、-CH2-CH2-CH2-或-CH2-CHOH-CH2-；-R11和R12相同或不同，它們各自獨(dú)立代表-CH3或(C2-C16)烷基；-R13代表氫、-CH3或(C2-C16)烷基；以及-X3-是一價(jià)陰離子；(E)0-10摩爾份至少一種疏水單體；以及(F)0-30摩爾份至少一種除單體(A)、(B)、(C)和(D)之外的水溶性單體。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的水溶性陽離子共聚物，其特征在于一種或多種式(D化合物(A)選自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-異丙基丙烯酰胺、N-乙氧基丙基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N-(2-羥丙基)丙烯酰胺和N-(2-羥丙基)-甲基丙烯酰胺。
3.根據(jù)權(quán)利要求1和2中任一權(quán)利要求所述的水溶性陽離子共聚物，其特征在于一種或多種式(II)單體(B)選自這樣的單體，其中-R4代表H；-R5代表-CH3；-R6代表-CH3或芐基；以及-X代表Cl；和一種或多種式(III)單體(B)選自這樣的單體，其中-R7代表H；-R8代表-CH3；-R9代表-CH3或芐基；以及-X代表Cl。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一權(quán)利要求所述的水溶性陽離子共聚物，其特征在于一種或多種單體(C)選自具有烯屬不飽和的羧酸及其鹽；具有烯屬不飽和的磺化單體及其鹽。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的水溶性陽離子共聚物，其特征在于一種或多種單體(C)選自丙烯酸及其鹽，以及2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸及其鹽。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一權(quán)利要求所述的水溶性陽離子共聚物，其特征在于一種或多種單體(D)選自(甲基)丙烯酰氧基乙基三甲基鹵化銨。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一權(quán)利要求所述的水溶性陽離子共聚物，其特征在于一種或多種單體(E)選自(甲基)丙烯酸烷基酯，例如丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯，以及乙烯基芳族單體，如苯乙烯。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一權(quán)利要求所述的水溶性陽離子共聚物，其特征在于水溶性單體(F)選自聚乙氧基化(甲基)丙烯酸酯、具有疏水部分或芳基部分的聚乙氧基化(甲基)丙烯酸酯，和N-乙烯基吡咯烷酮。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一權(quán)利要求所述的水溶性陽離子共聚物，其特征在于它呈在有機(jī)溶劑中的分散液形式、呈含水溶液或粉末形式。
10.權(quán)利要求1-9中任一權(quán)利要求所限定的共聚物的制備方法，其特征在于一種或多種如權(quán)利要求1-9中任一權(quán)利要求所限定的單體，通過反乳液聚合反應(yīng)進(jìn)行自由基(共)聚合作用，得到在有機(jī)溶劑中的水溶性(共)聚合物分散液，或者通過水溶液聚合反應(yīng)進(jìn)行自由基(共)聚合作用，得到呈水溶液形式或粉末形式的聚合物。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的采用反乳液聚合反應(yīng)的方法，其特征在于使用至少一種有機(jī)可溶的乳化劑使一種或多種單體在有機(jī)相中乳化，然后進(jìn)行乳液聚合。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的采用反乳液聚合的方法，其特征在于該有機(jī)相是10-49％乳液總重量。
13.根據(jù)權(quán)利要求11或12所述的方法，其特征在于有機(jī)相選自二甲苯、甲苯、礦物油、煤油、重柴油、石油和石油餾分。
14.根據(jù)權(quán)利要求11-13中任一權(quán)利要求所述的方法，其特征在于一種或多種有機(jī)可溶的乳化劑選自HLB指數(shù)為2-10，優(yōu)選地是3-9的乳化劑。
15.根據(jù)權(quán)利要求11-14中任一權(quán)利要求所述的方法，其特征在于一種或多種有機(jī)可溶的乳化劑選自脂肪酸一甘油酯、二甘油酯和多甘油酯；脂肪酸脫水山梨糖醇酯；脂肪酸甘露糖醇酯；脂肪酸季戊四酯；脂肪酸聚乙二醇脫水山梨糖醇酯；脂肪酸葡萄糖酯；二硬脂酸三羥甲基丙烷酯；異丙基酰胺與油酸反應(yīng)產(chǎn)物；脂肪酸甘油脫水山梨糖醇酯；乙氧基化烷基胺；鄰苯二甲酸十六烷酯鈉鹽；以及鄰苯二甲酸癸酯鈉鹽。
16.根據(jù)權(quán)利要求11-15中任一權(quán)利要求所述的方法，其特征在于在溫度10-100℃，優(yōu)選地在30-90℃下進(jìn)行聚合作用。
17.根據(jù)權(quán)利要求11-16中任一權(quán)利要求所述的方法，其特征在于在沒有氧的情況下進(jìn)行聚合作用。
18.根據(jù)權(quán)利要求11-17中任一權(quán)利要求所述的方法，其特征在于在至少一種引發(fā)劑存在下進(jìn)行聚合作用，引發(fā)劑的量是以一種或多種單體總重量計(jì)為0.01-2％，優(yōu)選地是0.02-0.5％。
19.根據(jù)權(quán)利要求11-18中任一權(quán)利要求所述的方法，其特征在于一種或多種引發(fā)劑選自過氧化物、偶氮化合物和屬于偶氮羧酸酯類的重氮化合物。
20.根據(jù)權(quán)利要求10所述的采用水溶液聚合反應(yīng)的方法，其特征在于在水中，在一種或多種單體濃度高于10％(重量)條件下，在以一種或多種單體計(jì)0.01-2％(重量)至少一種水溶性引發(fā)劑存在下進(jìn)行固定聚合作用，所述的聚合作用得到水合凝膠狀的聚合物，它可用水稀釋得到濃度通常低于6％的水溶性的水溶液，或切離或沉淀，然后干燥得到粉末。
21.根據(jù)權(quán)利要求20所述的方法，其特征在于在一種或多種單體濃度為20-60％(重量)的條件下進(jìn)行聚合作用。
22.根據(jù)權(quán)利要求20和21中任一權(quán)利要求所述的方法，其特征在于一種或多種水溶性引發(fā)劑選自過氧化物、過酸鹽和偶氮化合物，它們可以與有機(jī)可溶的引發(fā)劑結(jié)合使用。
23.根據(jù)權(quán)利要求20-22中任一權(quán)利要求所述的方法，其特征在于一種或多種水溶性引發(fā)劑與聚合作用活化劑結(jié)合使用，所述活化劑優(yōu)選地選自偏亞硫酸鹽和Fe2+。
24.根據(jù)權(quán)利要求20-23中任一權(quán)利要求所述的方法，其特征在于在溫度3-100℃，優(yōu)選地在5-95℃條件下進(jìn)行聚合作用。
25.根據(jù)權(quán)利要求20-24中任一權(quán)利要求所述的方法，其特征在于在低的溫度下，優(yōu)選地在5-20℃引發(fā)該聚合作用，然后僅通過聚合反應(yīng)放出的熱量繼續(xù)進(jìn)行反應(yīng)。
26.如權(quán)利要求1-19中任一權(quán)利要求所限定的或采用權(quán)利要求20-25中任一權(quán)利要求所述方法制備的(共)聚合物在城市和工業(yè)廢水凈化、在造紙工業(yè)、采礦、采石和鉆井泥漿、石油助劑回收和飲用水處理中作為絮凝劑的應(yīng)用。
全文摘要
這種水溶性陽離子共聚物是用一種單體組合物得到的,該組合物含有:每100摩爾份為0－95摩爾份至少一種水溶性單體(I);0.20－100摩爾份至少一種水溶性陽離子單體(II)或(III);0－60摩爾份至少一種通過改變pH可能是陰離子的水溶性單體;0－90摩爾份至少一種式(IV)水溶性陽離子單體,它僅具有一個(gè)季銨基團(tuán);0－10摩爾份至少一種疏水單體;以及0－30摩爾份至少一種除單體(A)、(B)、(C)和(D)之外的水溶性單體;其中R
文檔編號C08F2/10GK1337414SQ01133139
公開日2002年2月27日 申請日期2001年8月7日 優(yōu)先權(quán)日2000年8月7日
發(fā)明者D·唐布, 恩祖迪, Y·勒格朗 申請人:阿托菲納公司