專利名稱：對塑料和用其所生產(chǎn)或涂覆的制品的穩(wěn)定的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及如式(1)所示化合物的用途 其中Ra，Rb，Rd，Re，Rf，Rg和Rh分別獨(dú)立地是氫，羥基，C1-C18烷基，未取代的或單-、二-、或三-C1-C4烷基取代的苯基，C7-C9苯基烷基，未取代的或單-、二-、或三-C1-C4烷基取代的C5-C12環(huán)烷基或C1-C18烷氧基，和Rc是如上述所定義的Ra，Rb，Rd，Re，Rf，Rg和Rh或是式(II)的基團(tuán) 其中Ra，Rb，Rd，Re，Rf，Rg和Rh是如上所定義的，并且Ri，和Rj分別獨(dú)立地是氫或C1-C4烷基，至少Rd，Re，Rf，Rg和Rh中的兩個(gè)基團(tuán)是氫，目的是在增強(qiáng)熱塑塑料、塑料基質(zhì)或塑料涂覆的基質(zhì)的生產(chǎn)和加工過程中對它們起穩(wěn)定作用，和在通過熱流道技術(shù)注塑過程中穩(wěn)定塑料。
優(yōu)選使用的本發(fā)明式(I)的化合物，其中Rb是氫和/或Rd-Rh是氫和/或Ra和Rc是C1-C18烷基，尤其是叔丁基，或未取代的或單-、二-、或三-C1-C4烷基取代的苯基。
如果Rc是上述式(II)的基團(tuán)，那么優(yōu)選Ri和Rj是甲基。
人們已經(jīng)廣泛地開發(fā)了具有明顯良好的機(jī)械穩(wěn)定性的特殊用途的增強(qiáng)熱塑塑料；參見H.Saechtling，“塑料手冊”，第26版(1995)，卡爾·漢塞爾出版社，慕尼黑-維也納；第3.2.1.5，第203頁及第5.3.2，第595頁。
增強(qiáng)成份包括玻璃珠粒，滑石，云母，玻璃纖維，碳纖維，聚合物纖維如聚對亞苯基對苯二甲酰胺(Kevlar)，例如熱塑性液晶聚合物的連續(xù)纖維，以及天然纖維和大量的有機(jī)或無機(jī)的納米材料。
通過熔融、浸漬或?qū)訅涸鰪?qiáng)填料相(紡織織物，纖維等)與熱塑性聚合物以得到半成品來生產(chǎn)常規(guī)前體(稱為預(yù)浸片)。加熱后，在有或沒有外部壓力作用的情況下，在聚合基質(zhì)相對大的塑性和相對低的粘度的基礎(chǔ)上，適當(dāng)?shù)倪M(jìn)一步加工制成復(fù)合材料。各種技術(shù)工藝是基于拉擠成型的，其中，以這種方式預(yù)熱的元件常用于生產(chǎn)最終產(chǎn)品；參照W.Michaeli and J.Blaurock，88，5，pp.685-688(1998)。
最佳的浸漬需要聚合物基質(zhì)能夠沒有阻礙地透入增強(qiáng)填料相。滲入程度是用于生產(chǎn)增強(qiáng)的熱塑性塑料的臨界參數(shù)。一個(gè)前提是在增強(qiáng)填料相和聚合物基質(zhì)之間有足夠的粘合強(qiáng)度。在相對高的加工溫度下，熱塑性聚合物相對低的粘度常常使這些基本條件得到滿足。但是，人們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)使用相對高的溫度的缺點(diǎn)是常常伴隨有基質(zhì)聚合物的部分分解。
功能性涂層的應(yīng)用包括大范圍的產(chǎn)品。逐一地，根據(jù)基質(zhì)的類型、所用聚合物涂層的類型、基質(zhì)和聚合物相之間的粘合強(qiáng)度、以及能組成多層體系的另外的層，可將各產(chǎn)品細(xì)分類。基質(zhì)可以包括具有界限分明表面的紙、板、金屬和塑料以及纖維(例如基于織造的無紡織品)。用作涂層的塑料相通常包括聚烯烴或聚烯烴共聚物。就份額而言，低密度聚乙烯繼續(xù)在許多應(yīng)用(例如紙涂層)中占統(tǒng)治地位。
在涂層操作過程中和/或在接續(xù)的固化相中，基質(zhì)和所涂覆的塑料相之間的粘合強(qiáng)度隨溫度不斷地增加。在不考慮使用改進(jìn)相間粘合性的偶聯(lián)劑的情況下，為了得到最終產(chǎn)品所需的穩(wěn)定性，溫度是不可避免的參數(shù)。
在許多情況下，包括擠壓成型的加工工藝與加工機(jī)械的特殊幾何結(jié)構(gòu)有關(guān)。特別是在注塑模技術(shù)的情況下，從螺桿前面的空間至模具的澆鑄道的區(qū)域叫做熱流道，熱流道對于適當(dāng)熱控制聚合物熔體是極其重要的。在該區(qū)域的理想溫度是通過加熱螺桿鑄品和/或(如果適用的話)螺桿本身所產(chǎn)生的精確的熔融溫度。其結(jié)果是在聚合物熔體和熱流道體系(包括熱流道和機(jī)器噴嘴)之間應(yīng)該沒有熱交換。但是，事實(shí)上，溫度調(diào)節(jié)取決于所用溫度調(diào)節(jié)器的性能和質(zhì)量以及熱流道的結(jié)構(gòu)，包括其局部的溫度傳感器。甚至在施工階段，由于機(jī)械材料的原因常常使最適宜的布置失靈。經(jīng)常是，局部溫度測量不能有效地檢測不同于熱流道區(qū)域的循環(huán)的和靜止的溫度。這導(dǎo)致增加加工問題，加工問題歸因于聚合物熔體部分的粘度改變，局部過熱引起的聚合物降解，以及之后的材料部分變形。在常規(guī)的熱流道體系中，改進(jìn)的能量分布只能由高技術(shù)費(fèi)用確保；例如安裝導(dǎo)熱管。即使使用常規(guī)的穩(wěn)定劑體系，在熱流道中不能對相應(yīng)的聚合物提供抗降解的適當(dāng)保護(hù)，并且在實(shí)施中常常導(dǎo)致不希望的效果如變脆和脫色。
在用各種已知方法的塑料加工中，需要至少一種加熱處理。為了避免氧化作用的分解，鏈斷裂或其它分解，適當(dāng)穩(wěn)定劑或穩(wěn)定劑物質(zhì)的存在是重要的。常規(guī)的穩(wěn)定劑體系包括有機(jī)亞磷酸酯類或有機(jī)膦酸酯類，位阻胺和/或酚類的混合物。在大多數(shù)情況下，為了改進(jìn)穩(wěn)定劑的活性，加入基于金屬鹽(例如硬脂酸鈣)的共穩(wěn)定劑。
此外，可以加入含量在0.0001％-30％之間的共添加劑，如金屬減活劑，增塑劑，UV吸收劑，羥基胺，硝酮，顏色改進(jìn)劑，增亮劑，硫增效劑，過氧化物清除劑，緩充劑體系，成核劑，顏料，染料，阻燃劑，抗靜電劑和乳化劑。在被討論的體系中還可以包括0.01％-70％的常規(guī)的填料。
許多年來人們已經(jīng)知道，通過加入少量的3-苯基苯并呋喃酮類更有利于進(jìn)行某些工業(yè)上重要的高溫加工，例如聚烯烴纖維的生產(chǎn)方法，旋轉(zhuǎn)模塑加工，管擠壓成型或電纜護(hù)套的生產(chǎn)；參見德國專利申請第19728214號，歐洲專利申請第842975號和第839623號。理論上認(rèn)為，在加工步驟中，3-苯基苯并呋喃酮的轉(zhuǎn)化產(chǎn)物與熔體態(tài)聚合物的生熱基團(tuán)快速反應(yīng)。
人們對苯并呋喃-2(3H)酮類的化合物已經(jīng)知道好久了。
特別是，在國際專利申請第80/01566號(優(yōu)先權(quán)02.05.1979)和德國專利申請第2354995號中描述了這些作為用于有機(jī)材料的穩(wěn)定劑的用途。國際專利申請第80/01566號不僅描述了在3位具有未取代苯基的3-芳基苯并呋喃酮類(在國際專利申請第80/01566號的表1中)，而且還描述了在3位具有各種取代芳基類的3-芳基苯并呋喃酮類(在國際專利申請第80/01566號的表2中)，及其作為穩(wěn)定劑的58-60號化合物。
當(dāng)與常規(guī)穩(wěn)定劑混合使用時(shí)，即使3-苯基苯并呋喃酮類的含量較低，也能確保聚合物熔體的良好穩(wěn)定性，常規(guī)穩(wěn)定劑如有機(jī)亞磷酸酯類或有機(jī)膦酸酯類，位阻胺和/或可選的酚抗氧劑。
完全料想不到的是，發(fā)現(xiàn)在國際專利申請第80/01566號中所描述的苯并呋喃酮類的特殊類組(即最初在結(jié)構(gòu)式I中所定義的化合物)具有特別突出的適應(yīng)性，適應(yīng)性表現(xiàn)在增強(qiáng)的熱塑性塑料制備和加工過程中，在塑料或塑料涂覆的基質(zhì)制備和加工過程中，和在塑料的用熱流道技術(shù)注塑模的過程中起穩(wěn)定作用。其中，在3-苯基苯并呋喃-2-酮中，在3位上的苯基具有至少兩個(gè)氫原子并且在苯并呋喃4位上有一個(gè)氫原子，在上述所提到的本發(fā)明的應(yīng)用中發(fā)現(xiàn)令人驚奇地高活性。
按照本發(fā)明，還能以與常規(guī)穩(wěn)定劑的組合物形式而方便地使用式I的化合物，特別是以與有機(jī)亞磷酸酯類和/或有機(jī)膦酸酯類，如果需要的話，還有位阻酚類和/或位阻胺(HALS)的組合物。組合物還可以進(jìn)一步包括酸性清除劑(堿性共穩(wěn)劑)；在含有位阻酚的組合物中，存在含硫共穩(wěn)定劑是有利的。
所使用的式I化合物的有利的含量范圍是0.001-5％，優(yōu)選0.002-0.05％；其它各成份的含量范圍是0.001-5％，優(yōu)選0.01-1.0％。
為達(dá)到本發(fā)明的目的所適用的位阻胺包括單體的和聚合的HALS穩(wěn)定劑，以及聚合的與單體的HALS穩(wěn)定劑的組合物，例如在歐洲專利申請第80431號和第632092號中所述的胺類。
使用按照本發(fā)明式I的3-苯基苯并呋喃酮，特別是以與有機(jī)亞磷酸鹽或有機(jī)膦酸鹽，位阻胺和/或位阻酚的組合物形式使用，其優(yōu)點(diǎn)是有效地穩(wěn)定含有整體的增強(qiáng)填料的熱塑性聚合物。在制備這類增強(qiáng)材料的過程中，甚至并且特別是當(dāng)使用高的加工溫度時(shí)，3-苯基苯并呋喃酮的有益活性是明顯的。在一定范圍內(nèi)，式I的3-苯基苯并呋喃酮抑制聚合物基質(zhì)中典型的分解和降解過程，如鏈斷裂，由此抑制變脆和脫色，并因此延長所討論材料的使用壽命。
此外，在3-苯基苯并呋喃酮存在下，使用高加工溫度的可能性，在增強(qiáng)填料和其周圍聚合物基質(zhì)之間的相中，和在固體基質(zhì)和相應(yīng)的聚合物層中的相中，顯現(xiàn)出相對強(qiáng)的粘合力。
然后，在本發(fā)明中允許使用更有效的穩(wěn)定劑體系，該體系包括用于通過層壓、擠壓成型、拉擠成型或其它工藝生產(chǎn)增強(qiáng)熱塑性聚合物的生產(chǎn)工藝的式I的3-苯基苯并呋喃酮。使用式I的3-苯基苯并呋喃酮，不僅可以制備具有降低的分解作用的增強(qiáng)熱塑性聚合物，而且在聚合物基質(zhì)中還能帶來增強(qiáng)填料相的改進(jìn)穩(wěn)定性。
增強(qiáng)填料如玻璃珠粒、滑石、云母、玻璃纖維、碳纖維，聚合物纖維如聚對亞苯基對苯二酰胺(Kevlar)或熱塑性液晶聚合物的連續(xù)纖維和天然纖維的連續(xù)纖維，和大量的有機(jī)或無機(jī)納米材料(參見上述)，其可使用的含量在0.0001％-30％。在所討論的體系中還可以含有0.01％-70％的常規(guī)填料。
熱塑性聚合物的典型例子包括聚丙烯(PP)和PP共聚物，聚乙烯(PE-HD，PE-LD，PE-MD，PE-LLD)，聚酰胺，聚酯，聚亞苯硫醚，聚醚酮，聚碳酸酯，聚醚酰亞胺，苯乙烯-丙烯腈共聚物，聚醚砜，聚芳基醚砜，聚酰胺-酰亞胺，聚對苯二酸乙二醇酯，聚對苯二酸丁二醇酯，聚砜和其相應(yīng)的混合體系。
其它的例子包括高溫下用高頻電暈所生產(chǎn)的聚合物層壓物。使用該技術(shù)以得到在基質(zhì)聚合物和增強(qiáng)纖維之間具有強(qiáng)的相互作用的材料。
其它的應(yīng)用涉及附著到聚合物基質(zhì)上的纖維的層壓和/或浸漬(例如，用于汽車內(nèi)部扇形的結(jié)構(gòu)成份)。
完全適用的通常是由熱塑性和增強(qiáng)性填料組成的材料，其在熱塑性聚合物基質(zhì)中的含量為0.1％-50％。
即使在相對高溫下，使用基于特殊3-苯基苯并呋喃酮的穩(wěn)定劑體系，使其能在合適的基質(zhì)上進(jìn)行涂覆工藝。使用式I的3-苯基苯并呋喃酮，不僅使其能生產(chǎn)具有相對少量分解的涂覆體系，而且還使聚合物層與相應(yīng)基質(zhì)的粘合性得到了改進(jìn)。此外，建立了能高產(chǎn)量地生產(chǎn)這類產(chǎn)品的條件。
任何涂覆方法都適用于本發(fā)明，特別是擠壓涂覆和高速擠壓涂覆的廣大領(lǐng)域，還適于生產(chǎn)多層體系。
適用于本發(fā)明的其它方法是用聚合物層雙面涂覆基質(zhì)的方法，例如，為了能較好地生產(chǎn)二維設(shè)備產(chǎn)品的方法。此外，還可能以聚合物/蠟分散體的形式施用聚合物，以在基質(zhì)上最終形成連續(xù)的膜。
按照本發(fā)明的另外的方法如下-浸漬方法，其中將基質(zhì)浸在聚合物的溶液或分散體中。隨后，其慢慢揮發(fā)，在基質(zhì)上留下一薄的聚合物層，通過蒸發(fā)溶劑改進(jìn)其粘合性，并且如果需要的話，通過高溫固化改進(jìn)其粘合性。
-粉末涂覆方法，其中使用產(chǎn)生流化床的過壓，使相應(yīng)的聚合物粉末分布在多孔基質(zhì)板的空隙中。當(dāng)將預(yù)熱至200-400℃的板浸入到聚合物粉末中時(shí)，在幾秒鐘內(nèi)形成不能滲透的聚合物層，并可在更進(jìn)一步的步驟中另外將其固化。通常，聚合物相的層厚是在75-500μm之間。
-靜電涂覆方法，向在一定結(jié)構(gòu)的噴槍中的聚合物粉末引入高壓場(通常為50-90kV)并起電，使其沉積到接地的基質(zhì)上。接著，在烘箱中熔融聚合物粉末，在基質(zhì)上形成光滑的聚合物層(通常層厚50-300μm)；參見H.Saechtling，“塑料手冊”，第26版(1995)，卡爾·漢塞爾出版社，慕尼黑-維也納；第3.2.9.3，第255頁。
-火焰噴射方法，其中使聚合物粉末經(jīng)過火焰噴槍的熱氣，并在預(yù)熱的基質(zhì)上熔融。
為了得到改進(jìn)的浸漬，其它的方法涉及在聚合物基質(zhì)上涂覆纖維或無紡布。
在本發(fā)明中使用式I的化合物，能高質(zhì)量地、改進(jìn)和比常規(guī)更穩(wěn)定地重復(fù)生產(chǎn)使用熱流道技術(shù)所生產(chǎn)的注模制品。例如，依靠與式I的3-苯基苯并呋喃-2-酮或其后繼產(chǎn)物的基團(tuán)(這些基團(tuán)是就地形成的)快速有效地反應(yīng)，通過在聚合物熔體中釋放熱生成型碳基團(tuán)，能跨越由操作條件產(chǎn)生并常常導(dǎo)致聚合物熔融體的暫時(shí)地和局部過熱的停留時(shí)間，而不受損害。
通過使用基于3-苯基苯并呋喃-2-酮的加工穩(wěn)定劑，依靠聚合物熔體的有效穩(wěn)定作用，更能在最終產(chǎn)品中抑制或甚至完全避免上述所提到的缺點(diǎn)，當(dāng)使用高的加工溫度時(shí)，尤其要這樣做。因此，本發(fā)明容許更可靠地生產(chǎn)滿足技術(shù)規(guī)范的注模產(chǎn)品。
特別有益的基體HALS穩(wěn)定劑是式A1-A10的化合物。
其中R1是氫，C5-C7環(huán)烷基或C1-C12烷基和R4是氫或C1-C22烷基，氧基O*，-OH，-NO，-CH2CN，芐基，烯丙基，C1-C30烷氧基，C5-C12環(huán)烷氧基，C6-C10芳氧基，其中芳基還可進(jìn)一步被取代，C7-C20芳烷氧基，其中芳基還可進(jìn)一步被取代，C3-C10鏈烯基，C3-C6炔基，C1-C10?；?，鹵素，或未被取代或在苯環(huán)上被C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基。
R6是取代一個(gè)或多個(gè)氫的芳香基，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，鹵素，氰基，羧基，硝基，氨基，C1-C4烷基氨基，C1-C4二烷基氨基或?；蚾是1或2； 其中R1和R4是如上所定義的，p是1或2和如果p＝1，那么R7是C1-C22烷基，C2-C18氧雜烷基，C2-C18硫代烷基，C2-C18氮雜烷基，或C2-C8鏈烯基，和如果p＝2，那么R7是C1-C22亞烷基，C2-C18氧雜亞烷基，C2-C18硫代亞烷基，C2-C18氮雜亞烷基，或C2-C8亞烯基； 其中R1和R4是如上所定義的，R8和R9相互獨(dú)立地是氫，C1-C6烷基，C7-C12芳烷基，C7-C12芳基或羧化物，或R8和R9一起是四-或五甲基； 其中R1和R4是如上所定義的，R2和R3相互獨(dú)立地是氫，C1-C18烷基，或用碳原子將其連接在一起的5-13個(gè)碳原子的環(huán)，用碳原子將其連接在一起的式(IV)的基團(tuán)， R4和R5相互獨(dú)立地是氫，或C1-C22烷基，氧基O*，-OH，-NO，-CH2CN，芐基，烯丙基，C1-C30烷氧基，C5-C12環(huán)烷氧基，C6-C10芳氧基，其中芳基還可進(jìn)一步被取代，C7-C20芳烷氧基，其中芳基還可進(jìn)一步被取代，C3-C10鏈烯基，C3-C6炔基，C1-C10?；?，鹵素，或未被取代或在苯環(huán)上被C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基。
q是1或2，R10是氫，甲基，苯基或碳酰-C1-C21烷氧基(carb-C1-C21alkoxy)，R11是氫或甲基，R12如果q＝1，那么是氫，C1-C21烷基，C2-C22鏈烯基，C5-C12環(huán)烷基或下式的基團(tuán)， 其中R1和R5是如上所定義的，和
R12如果q＝2，那么是C1-C18亞烷基，C5-C9亞環(huán)烷基或亞芳基； 其中R1，R4，R7和p是如上所定義的； 其中R1，R4，R7和p是如上所定義的； 其中R1和R4是如上所定義的，
R30是氫，C1-C12烷基，C5-C12環(huán)烷基，苯基或C7-C9苯基烷基，和a是1-10的數(shù)； 其中R1和R4是如上所定義的，和R7是如式A2中p＝1時(shí)所定義的；通過式A10a的多元胺與式A10b反應(yīng)得到產(chǎn)物A10HRN-(CH2)n5’-NH-(CH2)n5”-NH-(CH2)n5-NHR’R和R’＝H，CH3(A10a)
其中R1，R4和R30是如上所定義的，和n5’，n5”和n5相互獨(dú)立地是2-12的數(shù)。
優(yōu)選的式A1-A10的化合物，其中R1是氫或C1-C4烷基，R2和R3相互獨(dú)立地是氫或C1-C8烷基，或用碳原子將其連接在一起的6-12個(gè)碳原子的環(huán)，或用碳原子將其連接在一起的式(IV)的基團(tuán)，R4和R5相互獨(dú)立地是氫，或C1-C5烷基，氧基O*，-OH，-NO，-CH2CN，芐基，烯丙基，C1-C10烷氧基，C5-C6環(huán)烷氧基，C6-C7芳氧基，其中芳基還可進(jìn)一步被取代；C7-C10芳烷氧基，其中芳基還可進(jìn)一步被取代；C3-C6鏈烯基，C3-C6炔基，C1-C4?；u素，或未被取代或在苯環(huán)上被C1-C2烷基取代的C7-C9苯基烷基。
R7是直鏈C1-C10亞烷基(如果p＝2)；或C1-C12烷基(如果p＝1)，R8和R9相互獨(dú)立地是氫，C1-C2烷基，C7-C8芳烷基，芳基或羧化物，R10是氫，甲基，苯基或C1-C2烷氧基，R11是氫或甲基，R12如果q＝1，那么是氫，C1-C16烷基，C2-C16鏈烯基，C5-C6環(huán)烷基或下式的基團(tuán)，
R12如果q＝2，那么是C1-C16亞烷基，C5-C6亞環(huán)烷基或亞芳基；R30是氫，C1-C8烷基，C5-C7環(huán)烷基，苯基或C7-C8苯基烷基，和a是1-5的數(shù)；o是1，和p是2-5的數(shù)。
最優(yōu)選的式A1-A10的化合物，其中R1是甲基，R2和R3用碳原子將其連接在一起的12個(gè)碳原子的環(huán)，或用碳原子將其連接在一起的式(IV)的基團(tuán)，R4和R5相互獨(dú)立地是氫，甲基，乙?；?，辛氧基或環(huán)己氧基，R6是對甲氧基苯基，R7是八亞甲基，六亞甲基或亞乙基(如果p＝2)；或十二烷基(如果p＝1)，R8和R9是氫，R10是氫，R11是氫，R12是十二亞甲基或十四亞甲基，R30是環(huán)己基或正丁基，a是2，o是1，p是2，和q是1。
下面的化合物特別適用于與式(I)化合物的混合物 和R’＝H.CH3在本發(fā)明特別適用的一個(gè)實(shí)施方案中，所用的基于位阻胺的穩(wěn)定劑是Tinuvin 770，Tinuvin 765，Tinuvin 123，Hostavin N20，Hostavin N 24，Uvinul 4049，Sanduvor PR 31，Uvinul 4050，Good-rite UV 3034或Good-rite 3150，Sanduvor 3055，Sanduvor3056，Sanduvor3058，Chimassorb 119和Chimassorb 905。
特別有用的聚合的HALS穩(wěn)定劑是式B1-B7的化合物 其中R1是氫，C5-C7環(huán)烷基或C1-C12烷基，R13是氫或甲基，R14是直接鍵或C1-C10亞烷基，和r是2-50的數(shù)；
其中R1和R4是如上所定義的，和R15和R18相互獨(dú)立地是直接鍵或-N(R22)-CO-R23-CO-N(R24)-，R22和R24相互獨(dú)立地是氫，或C1-C8烷基，C5-C12環(huán)烷基，苯基，C7-C9苯基烷基或下式B2a的基團(tuán) R23是直接鍵或C1-C4亞烷基，R16，R17，R20和R21相互獨(dú)立地是氫，C1-C30烷基，C5-C12環(huán)烷基，苯基，或式B2a的基團(tuán)，R19是氫，C1-C30烷基，C5-C12環(huán)烷基，C7-C9苯基烷基，苯基或式B2a的基團(tuán)，和s是1-50的數(shù)；
其中R1，R4和s是如上所定義的，和R25，R26，R27，R28和R29相互獨(dú)立地是直接鍵或C1-C10亞烷基；式B4a的多胺與氰尿酰氯的反應(yīng)產(chǎn)物本身與式B4b的化合物反應(yīng)得到產(chǎn)物B4。
其中R1和R4是如上所定義的，n5’，n5”和n5相互獨(dú)立地是2-12的數(shù)，R30是如上所定義的；B4是式B4-1，B4-2或B4-3的化合物或其混合物， 其中n5是1-20的數(shù)，R4和R30是如上所定義的； 其中r是如式B1所定義的，R31，R33和R34相互獨(dú)立地是氫，C1-C12烷基，C5-C12環(huán)烷基，C1-C4烷基取代的C5-C12環(huán)烷基，苯基，-OH-和/或C1-C10烷基取代的苯基，C7-C9苯基烷基，用-OH和/或C1-C10烷基在苯基上取代的C7-C9苯基烷基，或是下式B5a的基團(tuán) 其中R1和R5是如上所定義的，R32是C1-C18亞烷基，C5-C7亞環(huán)烷基或C1-C4亞烷基二(C5-C7亞環(huán)烷基)，或通過氮原子將R31，R32和R33基團(tuán)連接起來形成5元的到10元的雜環(huán)，并且R31，R33和R34中的至少一個(gè)基團(tuán)是式B5a的基團(tuán)； 其中R31，R32，R33和r是如上所定義的，R35和R36相互獨(dú)立地是如R34所定義的，或R35和R36通過氮原子連接起來形成5元的到10元的雜環(huán)，雜環(huán)還可含有除氮原子外的一個(gè)或更多個(gè)雜原子，優(yōu)選氧原子，并且R31，R33，R35和/或R36中的至少一個(gè)基團(tuán)是式B5a的基團(tuán)；
其中R1和R4是如上所定義的，s是如式B3所定義的，R37是C1-C10烷基，C5-C12環(huán)烷基，C1-C4烷基取代的C5-C12環(huán)烷基，苯基，或C1-C10烷基取代的苯基，和R38是C3-C10亞烷基。
所描述的B1-B4的化合物是基本上已知的(某些是可買到的)，并且是可用已知方法制備的，例如在美國專利第4,233,412號，第4,340,534號和第4,857,595號，德國專利申請第262 439號(Derwent 89-122 983/17，化學(xué)文摘11158 964u)，德國專利申請第4 239 437號(Derwent 94-177 274/22)，美國專利4,529,760號和第4,477,615號和化學(xué)文摘-CAS No.136 504-96-6中有所描述。
用類似已知方法可以制備化合物B4，例如，在無水碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸鋰存在下，在有機(jī)溶劑中，于-20℃至+10℃，優(yōu)選-10℃至+10℃，最優(yōu)選0℃至+10℃溫度下，式B4a的多胺與氰尿酰氯以摩爾比1∶2-1∶4反應(yīng)2-8小時(shí)，所述有機(jī)溶劑如1，2-二氯乙烷，甲苯、二甲苯、苯、二氧六環(huán)或叔戊基醇，接著使反應(yīng)產(chǎn)物與式B4b的2，2，6，6-四甲基-4哌啶胺進(jìn)行反應(yīng)。例如，所用2，2，6，6-四甲基-4哌啶胺與式B4的多胺的摩爾比是4∶1-8∶1?？梢淮涡缘丶尤胨昧康?，2，6，6-四甲基-4哌啶胺或以幾小時(shí)的間隔分幾次加入。
優(yōu)選式B4a的多胺與氰尿酰氯與式B4b的2，2，6，6-四甲基-4哌啶胺之比是1∶3∶5至1∶3∶6。
通常，例如可用式B4-1，B4-2或B4-3的化合物代表化合物B4。還可以以這三種化合物的混合物形式存在。
式B4-1的一種優(yōu)選的化合物是指 式B4-2的一種優(yōu)選的化合物是指
式B4-3的一種優(yōu)選的化合物是指 優(yōu)選的式B1-B7的化合物，其中R1是氫或C1-C4烷基，R2和R3相互獨(dú)立地是氫或C1-C8烷基，或用碳原子將其連接在一起的6-12個(gè)碳原子的環(huán)，或用碳原子將其連接在一起的式(IV)的基團(tuán)，R4和R5相互獨(dú)立地是氫，或C1-C5烷基，氧基O*，-OH，-NO，-CH2CN，芐基，烯丙基，C1-C10烷氧基，C5-C6環(huán)烷氧基，C6-C7芳氧基，其中芳基還可進(jìn)一步被取代；C7-C10芳烷氧基，其中芳基還可進(jìn)一步被取代；C3-C6鏈烯基，C3-C6炔基，C1-C4?；?，鹵素，或未被取代或在苯環(huán)上被C1-C2烷基取代的C7-C9苯基烷基。
R13是氫或甲基，R14是C1-C5亞烷基，R17和R21是氫或C1-C4烷基，R15和R18是直接鍵，R16和R20是C1-C25烷基或苯基，R19是氫，C1-C12烷基或式B2a的基團(tuán)，R25，R26，R27，R28和R29相互獨(dú)立地是直接鍵或C1-C5亞烷基，R30是氫，C1-C4烷基，C5-C6環(huán)烷基或苯基，R31，R33和R34相互獨(dú)立地是氫，C1-C10烷基，C5-C6環(huán)烷基或是下式B5a的基團(tuán)，R32是C2-C10亞烷基或C5-C6亞環(huán)烷基，R35和R36相互獨(dú)立地是如R34所定義的，或通過氮原子將R35和R36連接起來形成5元的到7元的雜環(huán)，雜環(huán)還可含有一個(gè)或多個(gè)雜原子，優(yōu)選氧原子，并且R31，R33，R35和/或R36中的至少一個(gè)基團(tuán)是式B5a的基團(tuán)，R37是C1-C5烷基，C5-C6環(huán)烷基或苯基，R38是C3-C5亞烷基，和n5’，n5”和n5是2-4，最優(yōu)選的式B1-B7的化合物，其中R1是甲基，R2和R3是用碳原子將其連接在一起的12個(gè)碳原子的環(huán)，或用碳原子將其連接在一起的式(IV)的基團(tuán)，R4和R5相互獨(dú)立地是氫，甲基，乙?；裂趸颦h(huán)己氧基，R13是氫，
R14是亞乙基，R17和R21是氫或甲基，R15和R18是直接鍵，R16和R20是C1-C25烷基或苯基，R19是十六烷基或式B2a的基團(tuán)R25和R27是亞甲基，R26是直接鍵，R28是2，2-二甲基亞乙基，R29是1，1-二甲基亞乙基；R30是正丁基，R31，R33和R34相互獨(dú)立地是異辛基，環(huán)己基或2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基，R31，R33和R34中的至少一個(gè)具有2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基，R32是六亞甲基，R35和R36相互獨(dú)立地是如R34所定義的，或通過氮原子將R35和R36連接起來形成6元雜環(huán)，雜環(huán)還可另外含有一個(gè)氧原子，因此是嗎啉，R31，R33，R35和/或R36中的至少一個(gè)基團(tuán)具有2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基，R37是甲基，R38是亞丙基，n5’，n5”和n5是2-4，特別優(yōu)選的聚合的HALS化合物包括下列物質(zhì) 式B’10a的多胺與氰尿酰氯的反應(yīng)產(chǎn)物本身與式B’10b的化合物反應(yīng)得到產(chǎn)物B’10，H2N-(CH2)3-NH-(CH2)2-NH-(CH2)3-NH2(B’10a) 其中B’10是式B4-1’，B4-2’或B4-3’的化合物或其混合物，其中n5是1-20。
特別優(yōu)選的是Chimassorb 944，Tinuvin 622，Dastib 1082，Uvasorb HA 88，Uvinul 5050，Lowilite 62，Uvasil 299，Cyasorb3346，MARK LA 63，MARK LA 68或Luchem B 18。
還適用的是聚合的HALS穩(wěn)定劑的混合物，例如，在歐洲專利申請第252877號，歐洲專利申請第709426號，ResearchDisclosure Jan.1993，No.34549和歐洲專利申請第723990號中所述的穩(wěn)定劑。
適用的有機(jī)亞磷酸酯類和有機(jī)膦酸酯類是式C1-C7的化合物 其中指數(shù)是整數(shù)，并且n’是2，3或4；u是1或2；t是2或3；y是1，2，或3；和z是1-6的數(shù)；A’，如果n’是2，那么是具有2-18個(gè)碳原子的亞烷基；具有2-12個(gè)碳原子的-S-、-O-或-NR’4-間斷的亞烷基；下式之一的基團(tuán)或亞苯基；
A’，如果n’是3，那么是式-CrH2r-1的基團(tuán)；A’，如果n’是4，那么是式C(CH2)4-的基團(tuán)；A”，如果n’是2，那么是如A’所定義的；B’，是式-CH2-；-CHR’4-；-CR’1R’4-；-S-或直接鍵；或C5-C7是亞環(huán)烷基；或在3，4和/或5位由1-4個(gè)C1-C4烷基取代的亞環(huán)己基。
D’，如果u是1，那么是甲基，如果u是2，那么是-CH2OCH2-；E’，如果y是1，那么是具有1-18個(gè)碳原子的烷基，苯基，式-OR’1或鹵素的基團(tuán)；E’，如果y是2，那么是式-O-A”-O-的基團(tuán)；E’，如果y是3，那么是式R’4C(CH2O)3-或N(CH2-CH2-O)3的基團(tuán)；Q’是至少一個(gè)z-含羥的醇或酚的基團(tuán)，和通過各自的醇氧原子或酚氧原子連接到磷原子上的基團(tuán)；R’1，R’2和R’3相互獨(dú)立地是具有1-30個(gè)碳原子的烷基；具有1-18個(gè)碳原子的鹵素-、-COOR’4-、-CN-或-CONR’4R’4-取代的烷基；具有2-18個(gè)碳原子的-S-、-O-或-NR’4-間斷的烷基；苯基-C1-C4烷基；具有5-12個(gè)碳原子的環(huán)烷基；苯基或萘基；由鹵素、具有總共1-18個(gè)碳原子的1-3個(gè)烷基或烷氧基或由苯基-C1-C4烷基取代的苯基或萘基；或下式的基團(tuán) 其中w是3-6的整數(shù)；
R’4或R’4基團(tuán)相互獨(dú)立地是氫，具有1-18個(gè)碳原子的烷基，具有5-12個(gè)碳原子的環(huán)烷基或在烷基部分具有1-4個(gè)碳原子的苯基烷基；R’5和R’6相互獨(dú)立地是具有1-8個(gè)碳原子的烷基或具有5或6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；R’7和R’8如果t＝2，那么相互獨(dú)立地是C1-C4烷基或一起是2，3-脫氫五亞甲基；和R’7和R’8如果t＝3，那么是甲基；取代基R’14相互獨(dú)立地是氫，具有1-9個(gè)碳原子的烷基或環(huán)己基；取代基R’15相互獨(dú)立地是氫或甲基，和R’16是氫或C1-C4烷基，并且如果存在兩個(gè)或多個(gè)R’16基團(tuán)的話，R’16基團(tuán)是相同的或是不同的；X’和Y’是直接鍵或-O-；和Z是直接鍵；-CH2-；-C(R’16)2-或-S-。
優(yōu)選式C1，C2，C5或C6的亞磷酸酯類或膦酸酯類，其中n’是2和y是1或2；A’是具有2-18個(gè)碳原子的亞烷基；對-亞苯基或?qū)?亞聯(lián)苯基；E’，如果y是1，那么是C1-C18烷基，-OR1或氟；和如果y是2，那么是對-亞聯(lián)苯基；R’1，R’2和R’3相互獨(dú)立地是具有1-18個(gè)碳原子的烷基；苯基-C1-C4烷基；環(huán)己基；苯基；或具有總共1-18個(gè)碳原子的1-3個(gè)烷基取代的苯基；取代基R’14相互獨(dú)立地是氫，或具有1-9個(gè)碳原子的烷基；R’15是氫或甲基；
X’是直接鍵；Y’是-O-；和Z是直接鍵或-CH(R’16)-。
最優(yōu)選式C1，C2，C5或C6的亞磷酸酯類或膦酸酯類，其中n’是2和y是1；A’是對-亞聯(lián)苯基；E’是C1-C18烷氧基；R’1，R’2和R’3相互獨(dú)立地是由具有總共2-12個(gè)碳原子的2-3個(gè)烷基取代的苯基；取代基R’14相互獨(dú)立地是甲基或叔丁基；R’15是氫；X’是直接鍵；Y’是-O-；和Z是直接鍵，-CH2-或-CH(CH3)-。
特別要提到的是式C’1-C’12的具體磷化合物 式C’3中，兩個(gè)磷的取代基主要是在二苯基母架構(gòu)上的4位和4’位上。 上述所提到的各亞磷酸酯類或膦酸酯類是已知的化合物，并且其中的某些是可買到的。
下述穩(wěn)定劑混合物包括本發(fā)明特別適用的實(shí)施例。
化合物I和Irgafos 38，
化合物I和Irgafos 12，化合物I和Hostanox PAR 24，化合物I和Hostanox OSP 1，化合物I和Sandostab P-EPQ，化合物I和Ultranox 626，化合物I和Ultranox 618，化合物I和Mark PEP-36(購自Asahi Denka)，化合物I和Mark HP 10(購自Asahi Denka)，化合物I和Doverphos 9228在亞磷酸酯類和/或膦酸酯類協(xié)同承載化合物(I)穩(wěn)定有機(jī)材料的作用上，化合物(I)與亞磷酸酯類和膦酸酯類的組合物也極適用。在歐洲專利申請第359276號和第567117號中描述了這種協(xié)同效應(yīng)。特別適用的混合物是化合物(I)與式C’1-C’12的亞磷酸酯類和/或膦酸酯類的那些混合物。
化合物(I)也極適用于與亞磷酸酯類和/或膦酸酯類，和/或位阻酚和/或酸性清除劑混合。如德國專利申請第19537140號中所描述的，特別適用的組合物是在亞磷酸酯類和/或膦酸酯類，位阻酚和酸性清除劑混合物中混有化合物(I)。
化合物(I)和上面所述的混合物也適于與其它穩(wěn)定劑，特別適于與光穩(wěn)劑混合，其它穩(wěn)定劑例如UV吸收劑類(2-羥基苯酮或2-羥苯基苯并三唑，肉桂酸衍生物，N，N′-草酰二苯胺)和/或協(xié)同方式的鎳淬滅劑。
在上面所述的混合物中式(I)化合物的比例可以是以重量計(jì)1-99％。
化合物(I)還適于與沸石或水滑石，如類似于歐洲專利申請第429731號中的DHT 4A混合使用。
化合物(I)和上面所述的混合物也適于與一種或多種N，N-二烷基取代羥胺，優(yōu)選N，N-雙十八烷基羥胺混合。
此外，化合物(I)可以與一種或多種一或多種選自金屬羧酸鹽，金屬氧化物，金屬氫氧化物，金屬碳酸鹽和/或沸石，和/或水滑石的堿性或其它酸合共穩(wěn)劑混合。
優(yōu)選的共穩(wěn)劑是硬脂酸鈣，和/或硬脂酸鎂，和/或氧化鎂，和/或氧化鋅，和/或含有碳酸鹽的氧化鋅，和/或水滑石。
特別優(yōu)選的共穩(wěn)劑是Zinkoxid aktiv，Zinkoxid transparent和/或水滑石DHT 4A，DHT4 A2，Kyowaad 200，Kyowaad 300，Kyowaad 400，Kyowaad 500，Kyowaad 600，Kyowaad 700，Kyowaad 1000和Kyowaad 2000中的一種。
按照本發(fā)明，在塑料基質(zhì)或塑料涂覆的基質(zhì)的生產(chǎn)和加工過程中，單獨(dú)使用式I的化合物或使用式I的化合物與其它穩(wěn)定劑的混合物以穩(wěn)定塑料基質(zhì)或塑料涂覆的基質(zhì)。
這類基質(zhì)的例子是1.單烯烴和二烯的聚合物，例如聚丙烯，聚異丁烯，聚丁烯-1，聚4-甲基戊烯，聚異戊二烯，或聚丁二烯，以及環(huán)烯烴例如環(huán)戊烯或降冰片烯的聚合物；此外，聚乙烯(選擇性地被交聯(lián))；例如，高密度聚乙烯(HDPE)，高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)，高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)，中密度聚乙烯(HMDPE)，低密度聚乙烯(LDPE)，線型低密度聚乙烯(LLDPE)，支化低密度聚乙烯(BLDPE)。
可以通過各種方法，特別是下面的方法制備聚烯烴類，即上段所例舉的單烯烴的聚合物，特別是聚乙烯和聚丙烯a)自由基聚合反應(yīng)(通常是在高壓和高溫下進(jìn)行)b)使用通常含有一種或幾種元素周期表IVb、Vb、VIb或VIII族金屬的催化劑的催化聚合反應(yīng)。這些金屬通常具有一種或幾個(gè)配體，如氧化物，鹵化物，乙醇化物，酯，醚，胺，烷基，鏈烯基和/或芳基，其可被π鍵，也可被σ鍵配位。這些金屬配位化合物可以是游離形式的，或是固定在基質(zhì)上的，例如在活化的氯化鎂，氯化鈦(III)，氧化鋁或二氧化硅上的配位化合物。這些催化劑可溶于或不溶于聚合反應(yīng)介質(zhì)。在聚合反應(yīng)中可活化催化劑或進(jìn)一步使用活化劑，例如烷基金屬，金屬氫化物，烷基金屬鹵化物，烷基金屬氧化物或金屬烷基氧丙烷，金屬是元素周期表Ia、IIa和/或IIIa族的元素。活化劑可以被改性，例如進(jìn)一步用酯，醚，胺或甲硅烷基醚基團(tuán)改性。這些催化劑體系常常被叫作Phillips，Standard Oil Indiana，Ziegler(-Natta)，TNZ(DuPont)，茂金屬或單點(diǎn)催化劑(SSC)。
2.在1)中所提到的聚合物的混合物，例如聚丙烯與聚異丁烯，聚乙烯與聚異丁烯，聚丙烯與聚乙烯(例如PP/HDPE/LDPE)和不同種類的聚乙烯(例如LDPE/HDPE)相互之間的混合物。
3.單烯烴和二烯烴彼此之間或與其它乙烯基單體的共聚物，例如乙烯-丙烯共聚物，線型低密度聚乙烯(LLDPE)，和其與低密度聚乙烯(LDPE)的混合物，丙烯-丁烯-1共聚物，丙烯-異丁烯共聚物，乙烯-丁烯-1共聚物，乙烯-己烯共聚物，乙烯-甲基戊烯共聚物，乙烯-庚烯共聚物，乙烯-辛烯共聚物，丙烯-丁二烯共聚物，異丁烯-異戊二烯共聚物，丙烯酸亞乙烯基烷基酯共聚物，甲基丙烯酸亞乙烯基烷基酯共聚物，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物和他們的共聚物與一氧化碳或丙烯酸乙烯共聚物及其鹽類(離聚物)，以及乙烯與丙烯和二烯的三元共聚物，二烯如己二烯，二聚環(huán)戊二烯或亞乙基降冰片烯；該種共聚物與另一種和與1)中所提到的聚合物的混合物，例如聚丙烯-乙烯丙烯共聚物，LDPE-乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，LDPE-乙烯丙烯酸共聚物，LLDPE-乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，LLDPE-乙烯丙烯酸共聚物和交替的或無規(guī)的聚亞烷基-一氧化碳共聚物和其與另外的聚合物(例如聚酰胺)的混合物。
4.烴類樹脂(例如C5-C9)包括其氫化改性產(chǎn)物(例如，增粘樹脂)以及聚亞烷基和淀粉的混合物。
5.聚苯乙烯，聚(對-甲基苯乙烯)，聚(α-甲基苯乙烯)。
6.苯乙烯或α-甲基苯乙烯與二烯或丙烯酸衍生物的共聚物，例如苯乙烯-丁二烯，苯乙烯-丙烯腈，甲基丙烯酸苯乙烯烷基酯，丙烯酸苯乙烯-亞丁基烷基酯，甲基丙烯酸苯乙烯-亞丁基烷基酯，苯乙烯-馬來酸酐，苯乙烯丙烯腈-甲基丙烯酸酯；苯乙烯共聚物和另一個(gè)聚合物，例如聚丙烯酸酯，二烯聚合物或乙烯-丙烯-二烯三元共聚物的高抗沖強(qiáng)度的混合物；苯乙烯的嵌段共聚物，如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯，苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯，苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯或苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯。
7.苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝共聚物，例如苯乙烯在聚丁二烯上；苯乙烯在聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物上；苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)在聚丁二烯上；苯乙烯，丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯在聚丁二烯上；苯乙烯和馬來酐在聚丁二烯上；苯乙烯，丙烯腈和馬來酐或順丁烯二酰亞胺在聚丁二烯上；苯乙烯和順丁烯二酰亞胺在聚丁二烯上；苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯在聚丁二烯上；苯乙烯和丙烯腈在乙烯-丙烯-二烯三聚物上，苯乙烯和丙烯腈在聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯上，苯乙烯和丙烯腈在丙烯酸酯-丁二烯共聚物上的接枝共聚物，以及其與6)中所提到的共聚物的混合物，例如共聚物混合物已知的是ABS，MBS，ASA，AES聚合物。
8.含有鹵素的聚合物，如聚氯丁烯，氯化橡膠，異丁烯-異戊二烯(鹵化丁基橡膠)氯化和溴化了的共聚物，氯化或磺氯化了的聚乙烯，乙烯和氯化乙烯的共聚物，表氯醇均聚物和共聚物，尤其含鹵素乙烯系化合物的聚合物，例如，聚氯乙烯，聚偏二氯乙烯，聚氟乙烯，聚偏二氟乙烯；以及他們的共聚物，例如氯乙烯-偏二氯乙烯，氯乙烯-醋酸乙烯酯或偏二氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物。
9.衍生自α，β-不飽和酸及其衍生物的聚合物，如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯，聚丙烯腈，聚丙烯酰胺和用丙烯酸丁酯抗沖改性的聚甲基丙烯酸甲酯。
10.在9)中所提到的單體彼此之間或與另外的不飽和單體的共聚物，例如丙烯腈-丁二烯共聚物，丙烯腈烷基-丙烯酸酯共聚物，丙烯腈烷氧基烷基-丙烯酸酯共聚物，丙烯腈-乙烯基鹵化物共聚物或丙烯腈烷基-甲基丙烯酸酯-丁二烯三元共聚物。
11.衍生自不飽和醇和胺或其?；苌锘蛞铱s醛的聚合物，例如聚乙烯醇，聚醋酸乙烯酯，聚硬脂酸乙烯酯，聚苯甲酸乙烯酯，聚馬來酸乙烯酯，聚乙烯縮丁醛酯，聚鄰苯二甲酸烯丙酯，或聚三聚氰胺烯丙酯；以及他們的共聚物與部分1所提到的烯烴的共聚物。
12.環(huán)狀醚的均聚物和共聚物，例如聚亞烷基二醇，聚環(huán)氧乙烷，聚環(huán)氧丙烷或其與二縮水甘油醚的共聚物。
13.聚縮醛，例如聚甲醛和包含共單體的那些聚甲醛，例如環(huán)氧乙烷，用熱塑性的聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚縮醛。
14.聚苯撐氧化物和硫化物，和其與苯乙烯共聚物或聚酰胺的混合物。
15.衍生自羥基封端的聚醚的聚醚，聚酯和聚丁二烯，及脂肪族的或芳香族的聚異氰酸酯，以及其前體。
16.衍生自二胺和二羧酸和/或衍生自胺基羧酸或相應(yīng)的內(nèi)酰胺的聚酰胺和共聚酰胺，例如聚酰胺4，6，6/6，6/10，6/9，6/12，4/6，12/12，11和12，起始自間-二甲苯、二胺和己二酸的芳族聚酰胺；從己二胺和間苯二甲酸和/或?qū)Ρ蕉姿?，和有或者沒有彈性體改性劑制得的聚酰胺，例如聚-2，4，4-三甲基亞己基對苯二甲酰胺或聚間苯撐間苯二甲酰胺。上述所提到的聚酰胺與聚烯烴、烯烴共聚物、離聚物或化學(xué)鍵合的或接枝的彈性體；或與聚醚例如聚乙二醇，聚丙二醇或聚丁二醇的嵌段共聚物。以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺；和在加工過程中縮合的聚酰胺(RIM聚酰胺體系)。
17.聚脲，聚酰亞胺，聚酰胺-酰亞胺，聚醚酰亞胺，聚酯酰胺，聚乙內(nèi)酰脲和聚苯并咪唑。
18.衍生自二羧酸和二醇，和/或自羥基羧酸或相應(yīng)內(nèi)酯的聚酯，例如對苯二甲酸乙二醇酯，對苯二甲酸丁二醇酯，聚-1，4-二甲基環(huán)己烷對苯二甲酸酯，多羥基苯甲酸酯，以及衍生自羥基封端的聚醚的嵌段聚醚酯纖維；以及用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。
19.聚碳酸酯和聚酯碳酸鹽。
20.聚砜，聚醚砜和聚醚酮。
21.衍生自醛和酚、尿素或三聚氰胺的交聯(lián)聚合物，例如酚/甲醛樹脂，脲/甲醛樹脂和三聚氰胺/甲醛樹脂。
22.干性的和非干性的醇酸樹脂。
23.衍生自飽和的和不飽和的二羧酸與多元醇的共聚酯，和乙烯基化合物作為交聯(lián)劑，并且用鹵素改性的具有低燃燒性的不飽和聚酯樹脂。
24.衍生自取代的丙烯酸酯的可交聯(lián)的丙烯酸樹脂，例如環(huán)氧丙烯酸酯，氨基甲酸乙酯丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯。
25.與三聚氰胺樹脂，尿素樹脂，異氰脲酸酯，聚異氰酸酯或環(huán)氧樹脂交聯(lián)的醇酸樹脂，聚酯樹脂和丙烯酸樹脂。
26.衍生自脂肪的、環(huán)脂肪的、雜環(huán)的或芳香的縮水甘油基化合物的交聯(lián)環(huán)氧樹脂，其例子是雙酚A二環(huán)氧甘油醚、雙酚F二環(huán)氧甘油醚的產(chǎn)物，在有或沒有促進(jìn)劑的情況下，其是被常規(guī)硬化劑如酸酐或胺交聯(lián)的。
27.天然聚合物，例如纖維素，天然橡膠，白明膠以及其通過均化聚合物的方式而被化學(xué)改性的衍生物，例如乙酸纖維素，丙酸纖維素和丁酸纖維素，或纖維素醚例如甲基纖維素；以及松香和衍生物。
28.前述提到的聚合物的混合物(高分子共混物)，例如PP/EPDM，聚酰胺/EPDM或ABS，PVC/EVA，PVC/ABS，PVC/MBS，PC/ABS，PBTP/ABS，PC/ASA，PC/PBT，PVC/CPE，PVC/丙烯酸酯類，POM/熱塑性PUR，PC/熱塑性PUR，POM/丙烯酸酯，POM/MBS，PPO/MBS，PPO/HIPS，PPO/PA 6.6和共聚物，PA/HDPE，PA/PP，PA/PPO，PBT/ABS或PBT/PET/PC。
29.構(gòu)成純的單體化合物或其混合物的天然的和合成的有機(jī)物質(zhì)，例子是礦物油，動物或植物脂肪，油劑和蠟類或基于合成的酯(例如鄰苯二甲酸酯，己二酸酯，磷酸酯或偏苯三酸酯)的油劑，蠟類和脂肪，和合成酯與礦物油以任何所需重量比的混合物，其可用作如紡絲涂飾劑，并且可使用其水乳液。
30.天然或合成橡膠的水乳液，如天然橡膠膠乳或羧化的苯乙烯-丁二烯共聚物的膠乳。
用本發(fā)明式(I)的化合物或用適當(dāng)?shù)陌ㄔ摶衔锏慕M合物穩(wěn)定的有機(jī)材料，如果需要的話，還可以包括另外的添加劑如抗氧劑，光穩(wěn)定劑，金屬減活劑，抗靜電劑，阻燃劑，潤滑劑，成核劑，除酸劑，(堿性的共穩(wěn)劑)，顏料和填料。除了本發(fā)明的化合物和組合物外，可以加入抗氧化劑和光穩(wěn)定劑，例如基于位阻胺或位阻酚，含有硫或磷的共穩(wěn)劑的各化合物?？稍诮M合物中使用的另外的適宜添加劑的例子是如下化合物1.抗氧化劑1.1烷基化的一元酚類，例如2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚，2-丁基-4，6-二甲基苯酚，2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚，2，6-二叔丁基-4-正丁基苯酚，2，6-二叔丁基-4-異丁基苯酚，2，6-二環(huán)戊基-4-甲基苯酚，2-(α-甲基環(huán)己基)-4，6-二甲基苯酚，2，6-雙十八烷基-4-甲基酚，2，4，6-三環(huán)己基苯酚，2，6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚，線性或側(cè)鏈-支化的壬基苯酚，如2，6-二壬基-4-甲基苯酚，2，4-二甲基-6-(1-甲基十一烷-1’-基)苯酚，2，4-二甲基-6-(1’-甲基十七烷-1’-基)苯酚，2，4-二甲基-6-(1’-甲基十三烷-1’-基)苯酚，和他們的混合物。
1.2烷基硫代甲基苯酚類，例如2，4-二辛基硫代甲基-6-叔丁基苯酚，2，4-二辛基硫代甲基-6-甲基苯酚，2，4-二辛基硫代甲基-6-乙基苯酚，2，6-雙十二烷基硫代甲基-4-壬基苯酚。
1.3氫醌類和烷基化的氫醌類，例如2，6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚，2，6-二叔丁基氫醌，2，5-二叔戊基氫醌，2，6-二苯基-4-十八氧基苯酚，2，6-二叔丁基氫醌，2，5-二叔丁基-4-羥基苯甲醚，3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲醚，3，5-二叔丁基-4-羥苯基硬脂酸酯，雙(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)己二酸酯。
1.4羥基化的硫代二苯基醚類，如2，2’-硫代雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚)，2，2’-硫代雙(4-辛基苯酚)，4，4’-硫代雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)，4，4’-硫代雙(6-叔丁基-2-甲基苯酚)，4，4’-硫代雙(3，6-二仲戊基苯酚)，4，4’-雙(2，6-二甲基-4-羥苯基)二硫化物。
1.5亞烷基雙酚類，例如2，2’-亞甲基雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚)，2，2’-亞甲基雙(6-叔丁基-4-乙基苯酚)，2，2’-亞甲基雙[4-甲基-6-(α-甲基環(huán)己基)苯酚]，2，2’-亞甲基雙(4-甲基-6-環(huán)己基苯酚)，2，2’-亞甲基雙(6-壬基-4-甲基苯酚)，2，2’-亞甲基雙(4，6-二叔丁基苯酚)，2，2’-亞乙基雙(4，6-二叔丁基苯酚)，2，2’-亞乙基雙(6-叔丁基-4-異丁基苯酚)，2，2’-亞甲基雙[6-(α-甲基芐基)-4-壬基苯酚]，2，2’-亞甲基雙[6-(α，α-二甲基芐基)-4-壬基苯酚]，4，4’-亞甲基雙(2，6-二叔丁基苯酚)，4，4’-亞甲基雙(6-叔丁基-2-甲基苯酚)，1，1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷，2，6-雙(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基芐基)-4-甲基苯酚，1，1，3-三(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷，1，1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巰基丁烷，雙(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)-二環(huán)戊二烯，雙[2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-甲基芐基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]對苯二甲酸酯，1，1-雙(3，5-二甲基-2-羥苯基)丁烷，2，2-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)丙烷，2，2-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基芐基)-4-正十二烷基巰基丁烷，1，1，5，5-四(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基芐基)戊烷，乙二醇雙[3，3-雙(3’-叔丁基-4’-羥苯基)丁酸酯]。
1.6 O-，N-和S-芐基化合物，例如3，5，3’，5’-四叔丁基-4，4’-二羥基二芐基醚，十八烷基-4-羥基-3，5-二甲基芐基巰基乙酸酯，三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)胺，雙(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基芐基)二硫代對苯二甲酸酯，雙(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)硫化物，異辛基3，5-二叔丁基-4-羥基芐基巰基乙酸酯，十三基-4-羥基-3，5-二叔丁基芐基巰基乙酸酯。
1.7羥芐基化的丙二酸酯類，例如，雙十八烷基2，2-雙(3，5-二叔丁基-2-羥基芐基)丙二酸酯，雙十八烷基2-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基芐基)丙二酸酯，雙十二烷基巰基乙基-2，2-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸酯，二-[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]2，2-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸酯。
1.8芳族的羥芐基化合物，例如1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)-2，4，6-三甲基苯，1，4-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)-2，3，5，6-四甲基苯，2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯酚。
1.9三嗪類化合物，例如2，4-二辛基巰基-6-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-1，3，5-三嗪，2-辛基巰基-4，6-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-1，3，5-三嗪，2-辛基巰基-4，6-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1，3，5-三嗪，2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1，2，3-三嗪，1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)異氰酸酯，1，3，5-三(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基芐基)異氰酸酯，2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥苯基乙基)-1，3，5-三嗪，1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙酰)六氫-1，3，5-三嗪，1，3，5-三(3，5-二環(huán)己基-4-羥基芐基)異氰酸酯。
1.10芐基膦酸酯類，例如，二甲基2，5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸酯，二乙基3，5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸酯，雙十八烷基3，5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸酯，雙十八烷基5-叔丁基-4-羥基-3-甲基芐基膦酸酯，3，5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸單乙基酯的Ca鹽。
1.11丙烯酰胺基苯酚類，例如，4-羥基?；桨?4-hydroxylauranilide)，4-羥基硬脂酰苯胺，辛基N-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)甲氨酸酯。
1.12β-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸與單-或多元醇類的酯類，醇類例如，甲醇，乙醇，正辛醇，異辛醇，十八醇，1，6-己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫代二乙二醇，二乙二醇，三乙二醇，季戊四醇，三(羥基乙基)異氰酸酯，N，N’-雙(三羥基乙基)草酰亞胺，3-硫代十一醇，3-硫代十五醇，三甲基己二醇，三甲基丙烷，4-羥基甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜二環(huán)[2.2.2]辛烷。
1.13β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸與單-或多元醇類的酯類，醇類例如，甲醇，乙醇，正辛醇，異辛醇，十八醇，1，6-己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫代二乙二醇，二乙二醇，三乙二醇，季戊四醇，三(羥基乙基)異氰酸酯，N，N’-雙(三羥基乙基)草酰亞胺，3-硫代十一醇，3-硫代十五醇，三甲基己二醇，三甲基丙烷，4-羥基甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜二環(huán)[2.2.2]辛烷。
1.14β-(3，5-二環(huán)己基-4-羥苯基)丙酸與單-或多元醇類的酯類，醇類例如，甲醇，乙醇，正辛醇，異辛醇，十八醇，1，6-己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫代二乙二醇，二乙二醇，三乙二醇，季戊四醇，三(羥基乙基)異氰酸酯，N，N’-雙(三羥基乙基)草酰亞胺，3-硫代十一醇，3-硫代十五醇，三甲基己二醇，三甲基丙烷，4-羥基甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜二環(huán)[2.2.2]辛烷。
1.15 3，5-叔丁基-4-羥苯基乙酸與單-或多元醇類的酯類，醇類例如，甲醇，乙醇，正辛醇，異辛醇，十八醇，1，6-己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫代二乙二醇，二乙二醇，三乙二醇，季戊四醇，三(羥基乙基)異氰酸酯，N，N’-雙(三羥基乙基)草酰亞胺，3-硫代十一醇，3-硫代十五醇，三甲基己二醇，三甲基丙烷，4-羥基甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜二環(huán)[2.2.2]辛烷。
1.16 3，3-雙(3’-叔丁基-4’-羥苯基)丁酸與單-或多元醇類的酯類，醇類例如，甲醇，乙醇，正辛醇，異辛醇，十八醇，1，6-己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫代二乙二醇，二乙二醇，三乙二醇，季戊四醇，三(羥基乙基)異氰酸酯，N，N’-雙(三羥基乙基)草酰亞胺，3-硫代十一醇，3-硫代十五醇，三甲基己二醇，三甲基丙烷，4-羥基甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜二環(huán)[2.2.2]辛烷。
1.17 β-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸的酰胺類，例如，N，N’-雙(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙酰)己二胺，N，N’-雙(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙酰)三亞甲基二胺，N，N’-雙(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙酰)肼。
1.18生育酚，例如α-生育酚，β-生育酚，γ-生育酚，δ-生育酚和他們的混合物(維生素E)。
1.19抗壞血酸(維生素C)。
1.20胺類抗氧化劑，例如N，N’-二異丙基-對-苯二胺，N，N’-二仲丁基-對-苯二胺，N，N’-雙(1，4-二甲基苯基)-對-苯二胺，N，N’-雙(1-乙基-3-甲基苯基)-對-苯二胺，N，N’-雙(1-甲基庚基)-對-苯二胺，N，N’-二環(huán)己基-對-苯二胺，N，N’-二苯基-對-苯二胺，N，N’-二(萘基-2-)-對-苯二胺，N-異丙基-N’-苯基-對-苯二胺，N-(1，3-二甲基丁基)-N’-苯基-對-苯二胺，N-(1-甲基庚基)-N’-苯基-對-苯二胺，N-環(huán)己基-N’-苯基-對-苯二胺，4-(甲苯磺酰氨基)二苯胺，N，N’-二甲基-N，N’-二仲丁基-對-苯二胺，二苯胺，N-烯丙基二苯胺，4-異丙氧基二苯胺，N-苯基-1-萘胺，N-(4-叔辛基苯基)-1-萘胺，N-苯基-2-萘胺，辛基化的二苯胺，例如p，p’-二叔辛基二苯胺，4-正丁基氨基苯酚，4-丁酰氨基苯酚，4-壬酰基氨基苯酚，4-十二酰氨基苯酚，4-十八酰氨基苯酚，二(4-甲氧基苯基)胺，2，6-二叔丁基-4-二甲基氨基甲基苯酚，2，4’-二氨基二苯基甲烷，4，4’-二氨基二苯基甲烷，N，N，N’N’-四甲基-4，4’-二氨基二苯基甲烷，1，2-二-[(2-甲基苯基)氨基]乙烷，1，2-二-(苯基氨)丙烷，(鄰-甲苯基)雙胍，二[4-(1’，3’-二甲基丁基)苯基]胺，叔辛基化的N-苯基-1-萘胺，單-和二烷基化的叔丁基/叔辛基二苯胺的混合物，單-和二烷基化的壬基二苯胺的混合物，單-和二烷基化的十二烷基二苯胺的混合物，單-和二烷基化的異丙基/異己基-二苯胺的混合物，單-和二烷基化的叔丁基二苯胺的混合物，2，3-二氫-3，3-二甲基-4H-1，4-苯并噻嗪，吩噻嗪，單-和二烷基化的叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物，單-和二烷基化的叔辛基吩噻嗪的混合物，N-烯丙基吩噻嗪，N，N，N’，N’-四苯基-1，4-二氨基丁-2-烯，N，N-雙(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)己二胺，雙(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮，2，2，6，6-四甲基哌啶-4-醇。
2.紫外吸收劑和光穩(wěn)劑2.1 2-(2’-羥苯基)苯并噻唑，例如2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并噻唑，2-(3’，5’-二叔丁基-2’-羥苯基)苯并噻唑，2-(5’-叔丁基-2’-羥苯基)苯并噻唑，2-[2’-羥基-5’-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]苯并噻唑，2-(3’，5’-二叔丁基-2’-羥苯基)-5-氯苯并噻唑，2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并噻唑，2-(3’-仲丁基-5’-叔丁基-2’-羥苯基)苯并噻唑，2-(2’-羥基-4’-辛氧苯基)苯并噻唑，2-(3’，5’-二叔戊基-2’-羥苯基)苯并噻唑，2-(3’，5’-雙(α，α-二甲基芐基)-2’-羥苯基)苯并噻唑；一種2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-辛氧羰基乙基)苯基)-5-氯苯并噻唑，2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2’-羥苯基)-5-氯苯并噻唑，2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并噻唑，2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-甲氧羰基乙基)苯基)苯并噻唑，2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-辛氧羰基乙基)苯基)苯并噻唑，2-(3’-叔丁基-5’-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2’-羥苯基)苯并噻唑，2-(3’-十二烷基-2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并噻唑，和2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-異辛氧羰基乙基)苯基苯并噻唑，2，2’-亞甲基雙[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-苯并噻唑-2-酚]的混合物；2-[3’-叔丁基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)-2’-羥苯基]苯并噻唑與聚乙二醇300的酯基轉(zhuǎn)移作用產(chǎn)物；[R-CH2CH2-COO(CH2)3]2，其中R＝3’-叔丁基-4’-羥基-5’-2H-苯并噻唑-2-苯基。
2.2 2-羥基二苯酮類，例如4-羥基，4-甲氧基，4-辛氧基，4-癸氧基，4-十二氧基，4-芐氧基，4，2’，4’-三羥基和2’-羥基-4，4’-二甲氧基衍生物。
2.3取代的或未取代的苯甲酸的酯類，例如4-叔丁基苯基水楊酸酯，苯基水楊酸酯，辛基苯基水楊酸酯，二苯甲酰間苯二酚，雙(4-叔丁基苯甲酰)間苯二酚，苯甲酰間苯二酚，2，4-二叔丁基苯基3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯，十六烷基3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯，十八烷基3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯，2-甲基-4，6-二叔丁基苯基3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯。
2.4丙烯酸酯類，例如乙基α氰基-β，β-二苯基丙烯酸酯，或異辛基α氰基-β，β-二苯基丙烯酸酯，甲基α甲氧甲?；夤鹚狨?，甲基α氰基-β-甲基-對-甲氧基肉桂酸酯，或丁基α氰基-β-甲基-對-甲氧基肉桂酸酯，甲基α-甲氧甲酰基-對-甲氧基肉桂酸酯和N-(β-甲氧甲?；?β氰基乙烯基)-2-甲基二氫吲哚。
2.5鎳化合物，例如2，2’-二硫代-雙-[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚]的鎳配合物，如1∶1或1∶2的配合物，有或沒有另外配體如正丁胺或三乙醇胺或N-環(huán)己基二乙醇胺；二丁基二硫代甲氨酸鎳，單烷基酯的鎳鹽，如4-羥基-3，5-二叔丁基苯基膦酸的甲酯或乙酯，酮肟類的鎳配合物，例如2-羥基-4-甲基苯基十一烷基酮肟，1苯基-4-月桂酰-5-羥基吡唑的鎳配合物，有或沒有另外的配體。
2.6位阻胺類，例如雙(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，雙(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)戊二酸酯，雙(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)琥珀酸酯，雙(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，雙(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)戊二酸，2，2，6，6-四甲基哌啶基二十二烷酸酯，1，2，2，6，6-五甲基哌啶基二十二烷酸酯，1-羥基乙基-2，2，6，6-四甲基-4-羥基哌啶與琥珀酸的縮合物，N，N’-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)己二胺和下列物質(zhì)的縮合物，4-叔辛基氨基-2，6-二氯-1，3，5-s-三嗪，三-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯，四-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)1，2，3，4-丁四酸酯，1，1’-(1，2-乙烷二基)-雙-(3，3，5，5，-四甲基哌嗪酮)，4-苯甲?；?2，2，6，6-四甲基哌啶，4-十八烷氧-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-十八酰氧-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-十八烷氧-1，2，2，6，6-五甲基哌啶，4-十八酰氧-1，2，2，6，6-五甲基哌啶，雙(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)2-正丁基-2-(2-羥基-3，5-二叔丁基芐基)丙二酸酯，雙(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)2-正丁基-2-(4-羥基-3，5-二叔丁基芐基)丙二酸酯，3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2，4-二酮，雙(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)癸二酸酯，雙(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯；N，N’-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)己二胺和4-嗎啉代-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的縮合物，N，N’-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)己二胺和4-環(huán)己氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的縮合物，2-氯-4，6-二(4-正丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-雙-(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合物，2-氯-4，6-二(4-甲氧基丙基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-雙-(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合物，2-氯-4，6-二(4-甲氧基丙基氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-雙-(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合物，2-氯-4，6-二(4-正丁基氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-雙-(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合物，2-氯-4，6-二(4-正丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和單-或多官能團(tuán)胺類的反應(yīng)產(chǎn)物。其中在胺上的一個(gè)和所有的活性氫原子是可被替代的，如乙二胺，二乙三胺，三乙四胺，己二胺，1，2-雙-(3-氨基丙基氨基)乙烷，2-氯-4，6-二(4-正丁基氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪與單-或多官能團(tuán)胺類的反應(yīng)產(chǎn)物，其中在胺上的一個(gè)至所有的活性氫原子是可被替代的，如乙二胺，二乙三胺，三乙四胺，己二胺，1，2-雙-(3-氨基丙基氨基)乙烷，2-氯-4，6-二(4-正丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和4-叔辛胺基-2，6-二氯-1，3，5-s-三嗪與單-或多官能團(tuán)胺類的反應(yīng)產(chǎn)物，其中在胺上的一個(gè)至所有的活性氫原子是可被替代的，如乙二胺，二乙三胺，三乙四胺，己二胺，1，2-雙-(3-氨基丙基氨基)乙烷，2-氯-4，6-二(4-正丁基氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和4-叔辛胺基-2，6-二氯-1，3，5-s-三嗪與單-或多官能團(tuán)胺類的反應(yīng)產(chǎn)物，其中在胺上的一個(gè)至所有的活性氫原子是可被替代的，如乙二胺，二乙三胺，三乙四胺，己二胺，1，2-雙-(3-氨基丙基氨基)乙烷，2-氯-4，6-二(4-正丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和4-(4-正丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-2，6-二氯-1，3，5-三嗪與單-或多官能團(tuán)胺類的反應(yīng)產(chǎn)物，其中在胺上的一個(gè)至所有的活性氫原子是可被替代的，如乙二胺，二乙三胺，三乙四胺，己二胺，1，2-雙-(3-氨基丙基氨基)乙烷，2-氯-4，6-二(4-正丁基氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和4-(4-正丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-2，6-二氯-1，3，5-三嗪與單-或多官能團(tuán)胺類的反應(yīng)產(chǎn)物，其中在胺上的一個(gè)至所有的活性氫原子是可被替代的，如乙二胺，二乙三胺，三乙四胺，己二胺，1，2-雙-(3-氨基丙基氨基)乙烷，1，2-雙-(3-氨基丙基氨基)乙烷和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪以及和4-丁氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶的縮合物，N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-正-十二烷基琥珀酰亞胺，N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-正-十二烷基琥珀酰亞胺，8-乙?；?3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2，4-二酮，低聚的2，2，4，4-四甲基-20-(環(huán)氧基甲基)-7-氧雜-3，20-二氮雜-二螺[5.1.11.2]二十一烷-21-酮，低聚的1，2，2，4，4-五甲基-20-(環(huán)氧基甲基)-7-氧雜-3，20-二氮雜二螺[5.1.11.2]二十一烷-21-酮，低聚的1-乙?；?2，2，4，4-四甲基-20-(環(huán)氧基甲基)-7-氧雜-3，20-二氮雜二螺[5.1.11.2]二十一烷-21-酮，3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮，3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮，2，2，4，4-四甲基-7-氧雜-3，20-二氮雜二螺[5.1.11.2]二十一烷-21-酮，2，2，4，4-四甲基-7-氧雜-3，20-二氮雜二螺[5.1.11.2]二十一烷-3-丙酸十二烷酯，2，2，4，4-四甲基-7-氧雜-21-氧代-3，20-二氮雜二螺[5.1.11.2]二十一烷-3-丙酸十四烷酯，2，2，3，4，4-五甲基-7-氧雜-3，20-二氮雜二螺[5.1.11.2]二十一烷-21-酮，2，2，3，4，4-五甲基-7-氧雜-21-氧代-3，20-二氮雜二螺[5.1.11.2]二十一烷-3-丙酸十二烷酯，2，2，3，4，4-五甲基-7-氧雜-2 1-氧代-3，20-二氮雜二螺[5.1.11.2]二十一烷-3-丙酸十四烷酯，3-乙?；?2，2，4，4-四甲基-7-氧雜-3，20-二氮雜-二螺[5.1.11.2]二十一烷-2 1-酮，3-乙酰基-2，2，4，4-四甲基-7-氧雜-21-氧代-3，20-二氮雜-二螺[5.1.11.2]二十一烷-3-丙酸十二烷酯，3-乙?；?2，2，4，4-四甲基-7-氧雜-21-氧代-3，20-二氮雜-二螺[5.1.11.2]二十一烷-3-丙酸十四烷酯，1，1’，3，3’，5，5’-六氫-2，2’，4，4’，6，6’-六氮雜-2，2’，6，6’-雙甲撐-7，8-二氧代-4，4’-雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)二苯基，聚N，N’-雙-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，8-二氮雜癸烯，2，2，6，6-四甲基-4-烯丙氧哌啶和聚甲基氫化硅氧烷的加合物(分子量高達(dá)4000)，1，2，2，6，6-五甲基-4-烯丙氧哌啶和聚甲基氫化硅氧烷的加合物(分子量高達(dá)4000)，N，N’-二甲酰N，N’-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)己二胺，N，N’-二甲酰N，N’-雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)己二胺，5，11-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-3，5，7，911，13-六氮雜四環(huán)[7.4.0.02.7.13.13]十四烷-8，14-二酮，5，11-雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-3，5，7，9，11，13-六氮雜四環(huán)[7.4.0.02.7.13.13]十四烷-8，14-二酮，[(4-甲氧基苯基)亞甲基]-丙二酸雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯，[(4-甲氧基苯基)亞甲基]-丙二酸雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯，2，4，6-三(N-環(huán)己基-N-[2-(3，3，4，5，5-戊甲基哌嗪酮-1-基)乙基]氨基)-1，3，5-三嗪，苯乙烯與甲基苯乙烯和馬來酸酐與4-氨基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶和十八烷基胺反應(yīng)的共聚物。苯乙烯與α-甲基苯乙烯和馬來酸酐與4-氨基-1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶和十八烷基胺反應(yīng)的共聚物，2，2’-[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基]雙[乙醇]作二醇成份的聚碳酸酯，包括2，2’-[(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)亞氨基]雙[乙醇]作二醇成份的聚碳酸酯，馬來酸酐和高達(dá)30個(gè)碳原子的α-烯烴與4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶的共聚物，馬來酸酐和高達(dá)30個(gè)碳原子的α-烯烴與1-乙?；?4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶的共聚物，馬來酸酐和高達(dá)30個(gè)碳原子的α-烯烴與4-氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶，以及上述所提到的在哌啶基上含游離NH基團(tuán)的N-烷基-和N-芳氧基衍生物(特別是C1-C18的α-甲基芐氧基和烷氧基)的共聚物。
2.7乙二酰胺類，例如4，4’二辛氧基N，N′-草酰二苯胺，2，2’-二乙氧基苯胺，2，2’-二辛氧-5，5’-二叔丁氧基苯胺，2，2’-雙十二烷氧-5，5’-二叔丁基N，N′-草酰二苯胺，2-乙氧基-2’-乙氧基苯胺，N，N’-雙(3-二甲基氨基丙基)乙二酰胺，2-乙氧基-5-叔丁基-2’-乙基N，N′-草酰二苯胺，和其與2-乙氧基-2’-乙基-5，4’-二叔丁基N，N′-草酰二苯胺的混合物，和鄰-和對-甲氧基二取代的和鄰-和對-乙氧基二取代的N，N′-草酰二苯胺的混合物。
2.8 2-(2-羥苯基)-1，3，5-三嗪類，例如2，4，6-三(2-羥基-4-辛氧苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-辛氧苯基)-4’，6-雙(2’，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2，4-二羥苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2，4-雙(2-羥基-4-丙氧苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-辛氧苯基)-4，6-雙(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-十二氧苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-十三烷氧苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-[4-十二烷氧/十三烷氧-2-羥基丙氧基)-2-二羥苯基]-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-己氧基)苯基-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪，2，4，6-三[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪，2-(2-羥苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1，3，5-三嗪。
3.金屬減活劑，例如N，N’-二苯基乙二酰胺，N-水楊醛-N’-鄰羥苯甲酰肼，N，N’-雙(鄰羥苯甲酰)肼，N，N’-雙(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙?；?肼，3-鄰羥苯甲酰氨基-1，2，4-三唑，雙(亞芐基)草酰二酰肼，N，N′-草酰二苯胺，間苯二酰二酰肼，癸二酰二苯基酰肼，N，N’-二乙酰己二?；ｋ?，N，N’-雙(鄰羥苯甲酰)草酰二酰肼，N，N’-雙(鄰羥苯甲酰)硫代丙?；ｋ隆?br> 4.亞磷酸酯類和膦酸酯類，例如，亞磷酸三苯酯，亞磷酸聯(lián)苯烷基酯，亞磷酸苯基二烷基酯，亞磷酸三(壬基苯基)酯，亞磷酸三月桂酯，亞磷酸三-十八烷基酯，二亞磷酸二硬脂酰季戊四醇酯，亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯，二亞磷酸二-異癸基季戊四醇酯，二亞磷酸雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯，二亞磷酸雙(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯，二亞磷酸二-異癸氧基季戊四醇酯，二亞磷酸雙(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇酯，二亞磷酸雙(2，4，6-三叔丁基苯基)季戊四醇酯，三亞磷酸三硬脂酰山梨糖醇酯，四(2，4-二叔丁基苯基)4，4’-亞聯(lián)苯基二膦酸酯，6-異辛氧-2，4，8，10-四叔丁基-12H-二苯并[d，g]-1，3，2-二氧雜膦酸(酯)，6-氟-2，4，8，10-四叔丁基-12H-二苯并[d，g]-1，3，2-二氧雜膦酸(酯)，雙(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基亞磷酸酯，雙(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基亞磷酸酯，三(2-叔丁基-4-硫代(2’-甲基-4’-羥基-5’-叔丁基)苯基-5-甲基)苯基亞磷酸酯，2，2’，2”-氮川[三乙基三(3，3’，5，5’-四叔丁基-1，1’-二苯基-2，2’-二基)亞磷酸酯]，雙[2-甲基-4，6-雙(1，1-二甲基苯基)苯酚]亞磷酸乙基酯。
5.羥胺類，例如，N，N-二苯基羥胺，N，N-二乙基羥胺，N，N-二辛基羥胺，N，N-二月桂基羥胺，N，N-二-十四烷基羥胺，N，N-二-十六烷基羥胺，N，N-二-十八烷基羥胺，N-十六烷基-N-十八烷基羥胺，N-十七烷基-N-十八烷基羥胺，從氫化動物脂脂肪胺制備的N，N-二烷基羥胺類。
6.硝酮類，例如，N-脂肪苯基硝酮，N-乙基α-甲基硝酮，N-辛基α-庚基硝酮，N-月桂基α-十一烷基硝酮，N-十四烷基α-十三烷基硝酮，N-十六烷基α-十五烷基硝酮，N-十八烷基α-十七烷基硝酮，N-十六烷基α-十七烷基硝酮，N-十八烷基α-十五烷基硝酮，N-十七烷基α-十七烷基硝酮，N-十八烷基α-十六烷基硝酮，衍生自從氫化動物脂脂肪胺制備的N，N-二烷基羥胺的硝酮類。
7.沸石類和水滑石類，例如DHT 4A?？捎孟率矫枋鲞@種水滑石。，其中M2+是Mg，Ca，Sr，Ba，Zn，Pb，Sn，NiM3+是AI，B，BiAn是n價(jià)陰離子n是1-4的整數(shù)x是0-0.5的值y是0-2的值A(chǔ)是OH-，Cl-，Br-，I-，ClO4-，CH3COO-，C6H5COO-，CO32-，SO42-，(OOC-COO)2-，(CHOHCOO)22-，(CHOH)4CH2OHCOO-，C2H4(COO)22-，(CH2COO)22-，CH3CHOHCOO-，SiO32-，SiO44-，F(xiàn)e(CN)63-，F(xiàn)e(CN)64-，BO33-，PO33-，HPO42-。
優(yōu)選使用的水滑石，其中M2+是Ca2+，Mg2+或Mg2+和Zn2+的混合物；(An-)是CO32-，BO33-，PO33-；x是0-0.5的值和y是0-2的值。還可以使用下式所描述的這種水滑石類[(M2+)x(Al3+)2(OH)2x+6nz(An-)2yH2O]。
其中，M2+是Mg2+，Zn2+，更優(yōu)選Mg2+。(An-)是陰離子，特別是選自CO32-，(OOC-COO)2-，OH-，和S2-，其中n是離子價(jià)，y是正數(shù)，更優(yōu)選在0-5之間，特別優(yōu)選在0.5-5之間。x和z具有正價(jià)，其中優(yōu)選x在2和6之間，z應(yīng)該小于2。特別優(yōu)選下面各式的水滑石Al2O3x6MgOxCO2x12H2O，Mg4.5Al2(OH)13xCO3x3.5H2O，4MgOxAl2O3xCO2x9H2O，4MgOxAl2O3xCO2x6H2O，ZnOx3MgOxAl2O3xCO2x8-9H2O，ZnOx3MgOxAl2O3xCO2x5-6H2O，Mg4.5Al2(OH)13xCO3。
基于全部聚合物配料，優(yōu)選各水滑石的含量為0.01-5重量％，特別優(yōu)選為0.2-3重量％。
8.硫代增效劑，例子是二月桂基硫代丙酸酯和二硬脂酰硫代二丙酸酯。
9.過氧化物清除劑，例子是β-硫代二丙酸的酯類，如月桂基、硬脂酰、十四烷基、十三烷基酯，巰基苯并咪唑，2-巰基苯并咪唑的鋅鹽，烷基二硫代甲氨酸鋅，二丁基二硫代甲氨酸鋅，二-十八烷基一硫化物，二-十八烷基二硫化物，季戊四醇四(β-十二烷基巰基)丙酸酯。
10.聚酰胺穩(wěn)定劑，例子是結(jié)合碘化物和/或磷化合物的銅鹽，和二價(jià)的錳的鹽。
11.堿性的共穩(wěn)劑，例子是三聚氰胺，聚乙烯基吡咯烷酮，二氰基二酰胺，氰脲酸三烯丙酯，尿素衍生物，肼的衍生物，胺，多胺，聚氨基甲酸酯類，高級脂肪酸的堿金屬和堿土金屬鹽，例如硬脂酸鈣，硬脂酸鋅，二十二烷酸鎂，硬脂酸鎂，蓖麻醇酸鈉，棕櫚酸鉀，鄰苯二酚銻或鄰苯二酚錫，堿金屬和堿土金屬鹽類以及乳酸的鋅鹽或鋁鹽。
12.成核劑，如無機(jī)的物質(zhì)，例子是滑石，金屬氧化物，如二氧化鈦或氧化鎂，優(yōu)選堿土金屬的磷酸鹽，碳酸鹽或硫酸鹽，有機(jī)化合物，如單-或多羧酸以及他們的鹽，例子是4-叔丁基苯甲酸，己二酸；二苯基乙酸；琥珀酸鈉或苯甲酸鈉；芳香醛類的乙縮醛和多官能醇類，例如1，3-2，4-二(亞芐基)-D-山梨糖醇，1，3-2，4-二(4-亞甲苯基)-D-山梨糖醇，1，3-2，4-二(4-亞乙基芐基)-D-山梨糖醇，聚合物，如離子的共聚物(離聚物)。
13.填料和增強(qiáng)劑，例子是碳酸鈣，硅酸鹽，玻璃纖維，石棉，滑石，高嶺土，云母，硫酸鋇，金屬氧化物和金屬氫氧化物，炭黑，石墨，木屑及其它粉劑或其它的天然產(chǎn)品，合成纖維。
14.其它的添加劑，例子是增塑劑，潤滑劑，乳化劑，顏料，流變添加劑，催化劑，均化輔助劑，熒光增白劑，阻燃劑，抗靜電劑，起泡劑。
用常規(guī)的方法，將通式(I)的添加劑或所描述的組合物加入到有機(jī)材料中，優(yōu)選加入到聚合物中。在聚合反應(yīng)前、聚合反應(yīng)中或聚合反應(yīng)后，將化合物或其它添加劑混入或施加到聚合物中，或在成形前或成形過程中將其加入到聚合物熔體中。還可以通過將溶解的或分散的化合物直接施加到聚合物中，或?qū)⑵浠烊氲骄酆衔锏娜芤?、懸浮液或乳液中，也是有效的。接著蒸發(fā)或不蒸發(fā)溶劑。在獨(dú)立的加工步驟中，如果接著向已經(jīng)造粒的聚合物中加入這些化合物，也是有效的。還能以含有這些化合物的母料的形式，將式(I)的化合物加入，其含量是1-75重量％，優(yōu)選2.5-30重量％，以穩(wěn)定聚合物。
下面的實(shí)施例是用來說明本發(fā)明的，而不是對本發(fā)明的某種限制。
表1苯并呋喃酮各化合物的概述
化合物1.1-2.8相應(yīng)于式I；化合物3.1-3.5是在4位用烷基取代的對比物。
實(shí)施例1在實(shí)驗(yàn)室擠壓機(jī)，型號Melpal(生產(chǎn)商Kenwood)中，將100份聚丙烯粉末，牌號Eltex P HL 001PF(生產(chǎn)商Solvay Polyolefines)與10份或20份增強(qiáng)填料和基礎(chǔ)穩(wěn)定劑體系一起混合，其包括0.05份Irganox 1010和0.10份硬脂酸鈣，以及0.05份加工穩(wěn)定劑Sandostab P-EPQ或加工穩(wěn)定劑混合物，加工穩(wěn)定劑混合物由0.04份Sandostab P-EPQ和0.01份式I的化合物組成。在270℃或300℃，在T4實(shí)驗(yàn)室擠壓機(jī)，型號KPS 25(生產(chǎn)商Haendle)中，通過具有直徑4毫米的模頭，對混合物進(jìn)行重復(fù)的擠出(經(jīng)過1-5次)。
下面是具體使用的填料a)滑石，型號Naintsch SE；b)玻璃纖維，型號R34BXl(纖維長度4.5mm)；c)碳纖維，型號Sigrafil C(長度6mm)。
在230℃，用生產(chǎn)商Zwick的型號4105的熔融指數(shù)測量儀測定熔融指數(shù)，標(biāo)準(zhǔn)重量2.16kg。
考慮到通常通過提高熔融流動指數(shù)的值來反映聚丙烯加工的熱降解，表1A-D總結(jié)了使用10份填料的各配方的熔融流動指數(shù)。
表2A-D總結(jié)了使用20份填料的各配方的相應(yīng)參數(shù)和結(jié)果。
表1A在260℃預(yù)擠壓后，用重量份10份填料的聚丙烯的熔融流動指數(shù)(mfi)；基礎(chǔ)穩(wěn)定劑100份0.05％TMlrganox1010，0.10份硬脂酸鈣；式I的3-芳基苯并呋喃酮Ra＝Rc＝叔丁基，Rb，Rd-Rh＝H
表1B在270℃和300℃，與經(jīng)過第一次擠壓后，用重量份10份填料的聚丙烯的熔融流動指數(shù)(mfi)；基礎(chǔ)穩(wěn)定劑100份0.05％TMlrganox 1010，0.10份硬脂酸鈣；式I的3-芳基苯并呋喃酮Ra＝Rc＝叔丁基，Rb，Rd-Rh＝H
表1C在270℃和300℃，與經(jīng)過第三次擠壓后，用重量份10份填料的聚丙烯的熔融流動指數(shù)(mfi)；基礎(chǔ)穩(wěn)定劑100份0.05％TMlrganox 1010，0.10份硬脂酸鈣；式I的3-芳基苯并呋喃酮Ra＝Rc＝叔丁基，Rb，Rd-Rh＝H
表1D在270℃和300℃，與經(jīng)過第五次擠壓后，用重量份10份填料的聚丙烯的熔融流動指數(shù)(mfi)；基礎(chǔ)穩(wěn)定劑100份0.05％TMlrganox 1010，0.10份硬脂酸鈣；式I的3-芳基苯并呋喃酮Ra＝Rc＝叔丁基，Rb，Rd-Rh＝H
表2A在260℃預(yù)擠壓后，用重量份10份填料的聚丙烯的熔融流動指數(shù)(mfi)；基礎(chǔ)穩(wěn)定劑100份0.05％TMlrganox 1010，0.10份硬脂酸鈣；式I的3-芳基苯并呋喃酮Ra＝Rc＝叔丁基，Rb，Rd-Rh＝H
表2B在270℃和300℃，與經(jīng)過第一次擠壓后，用重量份10份填料的聚丙烯的熔融流動指數(shù)(mfi)；基礎(chǔ)穩(wěn)定劑100份0.05％TMlrganox 1010，0.10份硬脂酸鈣；式I的3-芳基苯并呋喃酮Ra＝Rc＝叔丁基，Rb，Rd-Rh＝H
表2C在270℃和300℃，與經(jīng)過第三次擠壓后，用重量份10份填料的聚丙烯的熔融流動指數(shù)(mfi)；基礎(chǔ)穩(wěn)定劑100份0.05％TMlrganox 1010，0.10份硬脂酸鈣；式I的3-芳基苯并呋喃酮Ra＝Rc＝叔丁基，Rb，Rd-Rh＝H
表2D在270℃和300℃，與經(jīng)過第五次擠壓后，用重量份10份填料的聚丙烯的熔融流動指數(shù)(mfi)；基礎(chǔ)穩(wěn)定劑100份0.05％TMlrganox 1010，0.10份硬脂酸鈣；式I的3-芳基苯并呋喃酮Ra＝Rc＝叔丁基，Rb，Rd-Rh＝H
實(shí)施例2用穩(wěn)定過的低密度聚乙烯(PE-LD)生產(chǎn)吹塑薄膜，接著，在5分鐘內(nèi)靠不同溫度的熱壓，將其拉伸到固體基質(zhì)上。接著，將層壓PE-LD層的顏色和表面質(zhì)量，及其與固體基質(zhì)的粘合力作為測量參數(shù)。具體的實(shí)驗(yàn)如下在實(shí)驗(yàn)室擠壓機(jī)，型號Melpa 1(生產(chǎn)商Kenwood)中，將100份低密度聚乙烯粉末，牌號LE 4510(生產(chǎn)商Borealis)與基礎(chǔ)穩(wěn)定劑體系一起混合，其包括0.05份Irganox 1076和0.05份硬脂酸鈣，以及0.05份加工穩(wěn)定劑Sandostab P-EPQ或加工穩(wěn)定劑組合物，加工穩(wěn)定劑組合物由0.04份Sandostab P-EPQ和0.01份式I的化合物組成。在230℃，在T 30實(shí)驗(yàn)室擠壓機(jī)(生產(chǎn)商Collin)中，擠壓混合物并生產(chǎn)吹塑膜。得到厚100μm的膜。在5分鐘內(nèi)靠溫度270℃的熱壓，將一些膜施加到固體基質(zhì)上。基質(zhì)材料是紙，板和鋁。在另外的相同條件下，在5分鐘內(nèi)靠溫度300℃的熱壓，其余的膜固定到固體基質(zhì)上。
按照EN ISO 2409(正交試驗(yàn))，在成品上測量的參數(shù)是從鋁板上剝離所需的撕力。
EN ISO 2409是與測涂層、粘合劑和類似材料的測試有關(guān)的一系列標(biāo)準(zhǔn)。利用一個(gè)深及基材(在該情況下，是鋁板)的刻于涂層的切口，該標(biāo)準(zhǔn)說明用于評估涂層與基材分離的阻力的測試方法。除了其它因素外，用該經(jīng)驗(yàn)方法測量的性能，取決于涂層與基質(zhì)的粘合性。在本發(fā)明進(jìn)行所描述的方法，用6個(gè)等級進(jìn)行測試分類。
在室溫下，用手工將有6個(gè)彼此間1mm距離的平行切削輥的切削工具拉到涂過的鋁板上，垂直于測試板的表面，并確保切口經(jīng)過基質(zhì)。接著，以相同的方式做垂直于第一個(gè)切口的切口。用軟手刷沿著以該方式施加的十字切口圖案的斜線反復(fù)刷數(shù)次，然后用新的未打開的、透明的自粘合帶，帶長7.5cm，寬25mm，平行于切口的一個(gè)方向綁住，在十字切口圖案的區(qū)域和約20mm以外的區(qū)域，用手指弄平。5分鐘后將帶子去掉。抓住粘合帶的一頭，以與拉伸方向60°的角度，在1秒鐘內(nèi)撕掉。最后，使用2.5x放大倍數(shù)的放大鏡，用肉眼檢驗(yàn)評價(jià)結(jié)果。為了評定，從不同的方向檢驗(yàn)板和從板上除去的膠帶。
用6類十字切口等級對測試結(jié)果進(jìn)行分類·十字切口標(biāo)準(zhǔn)0切口邊緣完全光滑，圖形的面積無剝落。
·十字切口標(biāo)準(zhǔn)1在十字切線的交點(diǎn)，剝落少量涂層碎片，剝落面積不大于十字切口面積的5％。
·十字切口標(biāo)準(zhǔn)2沿切口邊緣和/或在十字切線的交點(diǎn)，涂層剝落。剝落面積基本上是大于十字切口面積5％，但不大于十字切口面積的15％。
·十字切口標(biāo)準(zhǔn)3沿切口邊緣、板條部分或全部的涂層剝落。十字切口面積顯著大于5％，但基本上不大于35％。
·十字切口標(biāo)準(zhǔn)4沿板條的切口邊緣涂層剝落和/或大部分面積完全地或部分地利落。十字切口面積顯著大于35％，但基本上不大于65％。
·十字切口標(biāo)準(zhǔn)5用十字切口標(biāo)準(zhǔn)4不能分類的任何剝落。
經(jīng)過該評價(jià)的樣品具有含0.050重量％的可買到的穩(wěn)定劑Hostanox O 16和Sandostab P-EPQ(樣品A)的聚合物膜，和含有可買到的穩(wěn)定劑Hostanox O 16(0.050重量％)，Sandostab P-EPQ(0.045重量％)，和化合物1.1和1.2以比例9∶1(0.005重量％)混合的混合物的第二樣品(樣品B)。如上所述，在300℃，將兩個(gè)樣品層壓到鋁載體上。結(jié)果如下表所示。
用于注模法的實(shí)施例用注模法生產(chǎn)聚丙烯樣品。在各種停留時(shí)間后，通過測量熔體流動指數(shù)(MFI)評價(jià)所得到的產(chǎn)品。
使用TMlrganox 1010以及硬脂酸鈣和/或硬脂酸鋅進(jìn)行基本的穩(wěn)定作用。所用的加工穩(wěn)定劑是單獨(dú)的Sandostab P-EPQ或與下述成份的組合物HP 136按照上表，化合物1.1和1.2以約9∶1比例混合的混合物；472按照上表的化合物2.8；和STS 6552/341按照上表的化合物2.6的2’-羥基-5’-甲基衍生物。
具體描述該方法如下在實(shí)驗(yàn)室擠壓機(jī)，型號Melpa 1(生產(chǎn)商Kenwood)中，將100份聚丙烯粉末，牌號Eltex P HL 001PF(生產(chǎn)商Solvay Polyolefines)與基礎(chǔ)穩(wěn)定劑體系和加工穩(wěn)定劑或加工穩(wěn)定劑組合物一起混合。在在T4實(shí)驗(yàn)室擠壓機(jī)，型號KPS 25(生產(chǎn)商Haendle)中，在于220℃/80rpm，通過具有直徑4毫米的模頭，對混合物進(jìn)行預(yù)擠出。在型號T 18機(jī)器(生產(chǎn)商Arburg)中，在270℃或300℃進(jìn)行注模。在3.2秒內(nèi)，在壓力90巴，在5點(diǎn)標(biāo)尺上通過針閥噴嘴(型號Hertzog M6，直徑2mm)以1.2的注射速度將所用的聚合物注入預(yù)熱到60℃的模子中。接著，保持50巴的壓力3.6秒，隨后以19.5秒的間隔冷卻，然后使壓力回到20巴。注模具有尺寸為75×50×2mm?？偟难h(huán)時(shí)間是27.3秒。為了模擬熱運(yùn)行條件，在真正開始上面所描述的注模前，在相應(yīng)溫度(270℃或300℃)，分別保留5，10，和15分鐘。
在230℃，用生產(chǎn)商Zwick的型號4105的熔融指數(shù)測量儀測定熔融指數(shù)，標(biāo)準(zhǔn)重量2.16kg。
實(shí)施例3在T＝270℃，通過注模擠壓聚丙烯；在一段停留時(shí)間后，測量熔融流動指數(shù)MFI(230℃，2.16kg)，基礎(chǔ)穩(wěn)定劑體系0.05重量％lrganox1010；0.1重量％硬脂酸鈣；
實(shí)施例4在T＝270℃，通過注模擠壓聚丙烯；在一段停留時(shí)間后，測量熔融流動指數(shù)MFI(230℃，2.16kg)，基礎(chǔ)穩(wěn)定劑體系0.05重量％lrganox 1010；0.1重量％硬脂酸鈣；
實(shí)施例5在T＝300℃，通過注模擠壓聚丙烯；在一段停留時(shí)間后，測量熔融流動指數(shù)MFI(230℃，2.16kg)，
基礎(chǔ)穩(wěn)定劑體系0.05重量％lrganox 1010；0.1重量％硬脂酸鈣；
實(shí)施例6在T＝300℃，通過注模擠壓聚丙烯；在一段停留時(shí)間后，測量熔融流動指數(shù)MFI(230℃，2.16kg)，基礎(chǔ)穩(wěn)定劑體系0.05重量％lrganox 1010；0.1重量％硬脂酸鋅；
權(quán)利要求
1.在增強(qiáng)塑料、塑料基質(zhì)或塑料涂覆的基質(zhì)的生產(chǎn)和加工過程中對它們起穩(wěn)定作用，和在通過熱流道技術(shù)注塑過程中對塑料起穩(wěn)定作用的式(I)化合物的用途， 其中Ra，Rb，Rd，Re，Rf，Rg和Rh分別獨(dú)立地是氫，羥基，C1-C18烷基，未取代的或單-、二-、或三-C1-C4烷基取代的苯基，C7-C9苯基烷基，未取代的或單-、二-、或三-C1-C4烷基取代的C5-C12環(huán)烷基或C1-C18烷氧基，和Rc是如上述所定義的Ra，Rb，Rd，Re，Rf，Rg和Rh或是式(II)的基團(tuán) 其中Ra，Rb，Rd，Re，Rf，Rg和Rh是如上所定義的，并且Ri，和Rj分別獨(dú)立地是氫或C1-C4烷基，至少Rd，Re，Rf，Rg和Rh中的兩個(gè)基團(tuán)是氫。
2.如權(quán)利要求1所述的化合物的用途，其中，在式(I)中Rb是氫和/或Rd-Rh是氫和/或Ra和Rc是C1-C18烷基，特別是叔丁基，或未取代的或單-、二-、或三-C1-C4烷基取代的苯基。
3.如權(quán)利要求1所述的化合物的用途，其中，在式(I)中Rc是式II的基團(tuán)，Ri和Rj是甲基。
4.如權(quán)利要求1～3中任一項(xiàng)所述的化合物的用途，基于聚合的或預(yù)聚合的基質(zhì)重量，在基質(zhì)中所使用的式I化合物的含量范圍是0.001-5重量％，優(yōu)選0.002-0.05重量％。
5.如權(quán)利要求1～4中任一項(xiàng)所述的用途，其中基質(zhì)另外包括至少一種其它的添加劑。
6.如權(quán)利要求5所述的用途，其中基質(zhì)包括作為其它添加劑的至少一種選自有機(jī)亞磷酸酯類和/或有機(jī)膦酸酯類，和/或位阻酚類，如果需要的話，還有含硫共穩(wěn)劑和/或位阻胺(HALS)和/或酸性清除劑(堿性共穩(wěn)劑)。
7.如權(quán)利要求5或6所述的用途，基于聚合的或預(yù)聚合的基質(zhì)重量，每種其它添加劑的含量范圍是0.001-5重量％，優(yōu)選0.01-1.0重量％。
8.一種在增強(qiáng)熱塑塑料的生產(chǎn)和加工過程中對其起穩(wěn)定作用的母料組合物，包括與要穩(wěn)定的聚合的或預(yù)聚合的基質(zhì)相同或相容的至少一種權(quán)利要求1的式I的化合物和天然的或合成的材料，和選擇性地至少一種其它的添加劑。
9.如權(quán)利要求8所述的母料組合物，其中在要穩(wěn)定的聚合的或預(yù)聚合的基質(zhì)中，如權(quán)利要求1所述的式I的化合物的含量是1-75重量％，優(yōu)選2.5-30重量％。
10.一種在增強(qiáng)塑料的生產(chǎn)和加工過程中對其起穩(wěn)定作用、在塑料基質(zhì)或塑料涂覆的基質(zhì)的生產(chǎn)和加工過程中對其起穩(wěn)定作用，和在通過熱流道技術(shù)注塑過程中對塑料起穩(wěn)定作用的方法，其向要穩(wěn)定的聚合的或預(yù)聚合的基質(zhì)中加入穩(wěn)定量的至少一種如權(quán)利要求1所述的式I的化合物，如果需要的話，可加入至少一種另外的添加劑或母料形式的添加劑。
11.如權(quán)利要求10所述的方法，基于聚合的或預(yù)聚合的基質(zhì)重量，在基質(zhì)中式I的化合物的含量是0.001-5重量％，優(yōu)選0.002-0.05重量％。
全文摘要
本發(fā)明涉及其取代基如權(quán)利要求1所定義的式I化合物的用途,該化合物在增強(qiáng)塑料、塑料基質(zhì)或塑料涂覆的基質(zhì)的生產(chǎn)和加工過程中對它們起穩(wěn)定作用,和在通過熱流道技術(shù)注塑過程中對塑料起穩(wěn)定作用。
文檔編號C08J3/22GK1353738SQ00808371
公開日2002年6月12日 申請日期2000年4月7日 優(yōu)先權(quán)日1999年6月14日
發(fā)明者托馬斯·施塔爾費(fèi)爾特 申請人:克拉瑞特金融(Bvi)有限公司