專利名稱：制備1，3-鏈烷二醇和3-羥基醛的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及通過將環(huán)氧乙烷(1，2-環(huán)氧化物)加氫甲酰化制備1，3-鏈烷二醇和3-羥基醛的方法。具體地說，本發(fā)明涉及一種在VIII族基加氫甲?；呋瘎┐嬖谙聦⒁蚁┭趸锛託浼柞；⒓託浼柞；a(chǎn)物加氫制備1，3-丙二醇的方法。
在US-A-3687981中公開了1，3-鏈烷二醇如1，3-丙二醇(PDO)的制備方法。該方法包括在VIII族金屬的金屬羰基催化劑存在下將環(huán)氧乙烷如乙烯氧化物加氫甲?；?，隨后將加氫甲?；a(chǎn)品加氫。該方法的加氫甲?；a(chǎn)品是3-羥基丙醛的環(huán)狀半縮醛二聚物(HPA)即2-(2-羥基乙基)-4-羥基-1，3-二噁烷。PDO是生產(chǎn)纖維和薄膜用聚酯的重要中間體。
盡管該專利公開在1972年，以PDO為基的纖維級聚酯商業(yè)上仍未獲得。從US-A-3687981生產(chǎn)的環(huán)狀半縮醛中用相分離來分離催化劑是復(fù)雜的和不適當?shù)?。因此，制備聚合物級的PDO的費用太高。
在US-A-3456017和US-A-3463819中，1，3-鏈烷二醇在某些膦改性的羰基鈷催化劑存在下直接制備，同時僅有少量中間加氫甲酰化產(chǎn)物。由于使用過量催化劑，這些美國專利方法的商業(yè)化未被考慮。另外，也沒有對加氫甲?；呋瘎┑淖顑?yōu)化再循環(huán)給出明確教導(dǎo)。在WO94/18149中，使用膦改性的羰基鈷催化劑，其用量遠小于上述美國專利中的用量，主要生產(chǎn)3-羥基醛。另外，也沒有對加氫甲?；呋瘎┑淖顑?yōu)化再循環(huán)給出明確教導(dǎo)。
人們希望選擇性和廉價地制備3-羥基醛和1，3-鏈烷二醇。因此本發(fā)明的目的是提供一種在加氫甲酰化催化劑存在下制備3-羥基醛和1，3-鏈烷二醇的經(jīng)濟方法，該方法可方便地再循環(huán)催化劑。
因此，本發(fā)明提供一種在一種或多種VIII族金屬基加氫甲?；呋瘎┖陀袡C溶劑存在下用一氧化碳和氫氣對環(huán)氧乙烷加氫甲?；苽?，3-鏈烷二醇和3-羥基醛的方法，其中加氫甲酰化產(chǎn)品在一氧化碳氣氛下用含水液體萃取分離。
環(huán)氧乙烷包括，其兩個碳原子被一個氧鍵和一個碳-碳單鍵連接起來的有機化合物。一般來說，環(huán)氧乙烷包括有至少2個，優(yōu)選至多30個，更優(yōu)選至多20個，最優(yōu)選至多10個碳原子的烴基環(huán)氧乙烷。烴基可為芳基，烷基，鏈烯基，芳烷基，環(huán)烷基，甚或亞烷基；直鏈或支鏈。環(huán)氧乙烷適宜的例子包括1，2-環(huán)氧(環(huán))烷烴如乙烯氧化物，丙烯氧化物，1，2-環(huán)氧辛烷，1，2-環(huán)氧環(huán)己烷，1，2-環(huán)氧-2，4，4-三甲基己烷等和1，2-環(huán)氧鏈烯烴如1，2-環(huán)氧-4-戊烯等。優(yōu)選乙烯氧化物和丙烯氧化物。考慮到對PDO的需求，乙烯氧化物(EO)是最優(yōu)選用于本發(fā)明方法中的環(huán)氧乙烷。
加氫甲?；磻?yīng)是在對反應(yīng)物和產(chǎn)物惰性的液體溶劑中進行的，即該溶劑在反應(yīng)期間不消耗。在反應(yīng)完成后，液體溶劑有利于加氫甲?；a(chǎn)物的分離。通常，加氫甲?；椒ǖ睦硐肴軇?a)表現(xiàn)出低到中等極性以使得在加氫甲?；瘲l件下3-羥基醛將溶解至濃度至少約5wt％，而大部分溶劑在用含水液體萃取后仍為一個獨立相，(b)溶解一氧化碳，和(c)基本上為水不可混溶的?！盎旧纤豢苫烊艿摹币馕吨軇┰?5℃的水中的溶解度小于25wt％從而在從加氫甲?；磻?yīng)混合物中萃取3-羥基醛時可形成另一個富烴相。優(yōu)選，該溶解度小于10wt％，最優(yōu)選小于5wt％。在選定的溶劑中一氧化碳的溶解度用奧斯特瓦爾德系數(shù)表示為大于0.15v/v(1個大氣壓，25℃)，優(yōu)選大于0.25v/v。
優(yōu)選的一類溶劑是用式(1)描述的醇和醚R1-O-R2(1)其中R1選自氫、直鏈、支鏈、環(huán)狀或芳香族C1-20烴基或單-或多烯化氧和R2選自直鏈、支鏈、環(huán)狀或芳香族C1-20烴基，烷氧基或單-或多烯化氧，或R1，R2和O一起形成環(huán)醚。最優(yōu)選的加氫甲酰化溶劑可用式(2)描述
其中R1選自氫或C1-8烴基，R3，R4和R5獨立地選自C1-8烴基、烷氧基或單-或多烯化氧。這類醚包括例如四氫呋喃，甲基叔丁基醚，乙基叔丁基醚，乙氧基乙基醚，苯基異丁基醚，二乙基醚，二苯基醚，和二異丙基醚。溶劑混合物如叔丁基醇/己烷，四氫呋喃/甲苯和四氫呋喃/庚烷也可使用以獲得所希望的溶劑性能?，F(xiàn)優(yōu)選的溶劑，因為在中等反應(yīng)條件下可獲得HPA高產(chǎn)率，是甲基叔丁基醚。
加氫甲酰化反應(yīng)可在任何金屬類羰基加氫甲?；呋瘎┐嬖谙逻M行。這些催化劑是過渡金屬，特別是周期表VIII族金屬元素，例如，鈷、鐵、鎳、鋨和描述在例如US-A-3161672中的配合物。但當使用鈷基催化劑時可獲得最好的結(jié)果，未改性的羰基鈷化合物是優(yōu)選的。
鈷基催化劑可加到加氫甲?；磻?yīng)器中像羰基鈷如八羰基二鈷或氫化羰基鈷。它也能以基本上任何其它形式包括金屬、帶載體金屬、阮內(nèi)鈷、氫氧化物、氧化物、碳酸鹽、硫酸鹽、乙酰丙酮化物，脂肪酸鹽或鈷鹽水溶液加入。如果不是作為羰基鈷加入，應(yīng)調(diào)整操作條件以形成羰基鈷，例如通過與H2和CO反應(yīng)，如描述在J.Falbe，“有機合成中的一氧化碳”Springer-Verlag，NY(1970)。通常，這些條件將包括至少50℃的溫度和至少0.8MPa(100psig)的一氧化碳分壓。為更快地反應(yīng)，在CO壓力至少為3.5MPa(500psig)下，應(yīng)使用120～200℃的溫度。為加速羰基鈷的形成，加入高表面積活性炭或沸石，特別是含或承載鉑或鈀金屬的活性炭或沸石是公知的。
催化劑優(yōu)選維持在一氧化碳的穩(wěn)定氣氛下，該氣氛對防止暴露到氧氣下也提供保護。最經(jīng)濟和優(yōu)選的催化劑活化和(再循環(huán)催化劑的)再活化的方法涉及在加氫甲?；么呋瘎┐龠M劑存在下于H2/CO下轉(zhuǎn)化鈷鹽(或衍生物)。轉(zhuǎn)化C02+成所希望的羰基鈷是在75～200℃，優(yōu)選100～140℃，和壓力7.0～34.6MPa(100～5000psig)下進行優(yōu)選小于約3小時。成型步驟可在加壓后的成型反應(yīng)器中或在加氫甲酰化反應(yīng)器中就地進行。
反應(yīng)混合物中VIII族金屬的量將隨其它反應(yīng)條件而變，但通常以反應(yīng)混合物重量為基為0.01wt％到1wt％，優(yōu)選0.05到0.3wt％。
加氫甲?；磻?yīng)混合物優(yōu)選包括一種催化劑促進劑以加速反應(yīng)速率。促進劑的量通常每摩爾VIII族金屬為0.01到0.6摩爾。
適宜的促進劑包括羰酸的弱堿如堿金屬、堿土金屬和稀土金屬鹽的單-和多價金屬陽離子源。適宜的金屬鹽包括鈉、鉀和銫的乙酸鹽、丙酸鹽和辛酸鹽；碳酸鈣和乙酸鑭。親油性促進劑如親油性鏻鹽，親油性胺和在上述濃度下的親油性二齒配位體膦也是適宜的，它們加速了加氫甲酰化速率而不會使活性催化劑具有親水性(水溶性)。用于本文中的“親油性的”意味著在用水萃取HPA后促進劑傾向于留在有機相中。適宜的親油性促進劑包括例如乙酸四(正丁基)鏻，壬基吡啶和式(3)表示的二齒配位基膦
其中R是C1-3二價烴基，每個R′獨立選自直鏈，支鏈，環(huán)狀或芳族C1 -25烴基，烷氧基或單-或多烯化氧，或其中兩個或多個R′一起形成環(huán)結(jié)構(gòu)。這類二齒配位體膦包括雙(二苯基膦基)甲烷，1，2-雙(二苯基膦基)乙烷，1，2-雙(9-磷雜雙環(huán)[3，3，1或4，2，1]壬基)乙烷和1，2-雙(二環(huán)己基膦基)乙烷。
通常優(yōu)選調(diào)節(jié)加氫甲酰化反應(yīng)混合物中水的濃度，因為過量的水將會使1，3-鏈烷二醇和3-羥基醛降到不可接受低的值且可能誘發(fā)第二個液相的形成。在低濃度時，水有助于促進所希望的羰基鈷催化劑的形成?？山邮艿乃咳Q于所用溶劑，溶劑極性越強，越能耐較高水濃度。例如，在甲基叔丁基醚中最佳加氫甲酰化水量被認為在1～2.5wt％。
氫氣和一氧化碳通常以1∶2到8∶1，優(yōu)選1∶1.5到5∶1的摩爾比引入反應(yīng)器中。
反應(yīng)是在能生產(chǎn)包括大部分3-羥基醛和少部分付產(chǎn)品(如果有的話)的加氫甲?；磻?yīng)混合物的有效條件下進行的。另外，反應(yīng)混合物中3-羥基醛的量優(yōu)選小于15wt％，優(yōu)選5～10wt％。(為提供有不同密度的溶劑，反應(yīng)混合物中3-羥基醛的濃度可用摩爾濃度表示即小于1.5M，優(yōu)選0.5～1M)。
通常，加氫甲?；磻?yīng)是在小于100℃，優(yōu)選60～90℃，最優(yōu)選75～85℃，和在3.5～34.6MPa(500～5000psig)，優(yōu)選(為使方法經(jīng)濟)7.0～24.2MPa(1000～3500psig)下進行，壓力越高通常選擇性越高。在中間產(chǎn)物混合物中3-羥基醛的濃度可通過調(diào)節(jié)工藝條件如環(huán)氧乙烷濃度，催化劑濃度，反應(yīng)溫度和停留時間來控制。通常，優(yōu)選比較低的反應(yīng)溫度(低于100℃)和比較短的停留時間(20分鐘到1小時)。
在實施本發(fā)明方法時，有可能獲得大于80％的3-羥基醛的產(chǎn)率(基于環(huán)氧乙烷轉(zhuǎn)化率)。例如，在羰基鈷存在下對EO加氫甲?；瘯r，在速率大于30h-1時，在稀加氫甲?；a(chǎn)物混合物中生成大于7wt％HPA是可能的。(催化速率在本文中用術(shù)語“轉(zhuǎn)化頻率”或“ TOF”表示并用每小時每摩爾鈷單位摩爾或h-1表達。)報導(dǎo)的速率基于在大部分環(huán)氧乙烷此處為EO被轉(zhuǎn)化前的觀測值，反應(yīng)基本上是EO濃度的零次方且與鈷濃度成正比。
如上所述，用含水液體分離加氫甲?；a(chǎn)物混合物。
優(yōu)選含水混合物是水。加入加氫甲?；磻?yīng)產(chǎn)品混合物中的水量應(yīng)使得水與混合物的重量比為1∶1到1∶20，優(yōu)選1∶5到1∶15。在反應(yīng)這一階段加水可有抑制不希望的重尾餾分的生成的額外好處。
用少量水萃取獲得的水相3-羥基醛大于20wt％，優(yōu)選大于35wt％，使得3-羥基醛加氫成1，3-鏈烷二醇更經(jīng)濟。水萃取優(yōu)選在25到55℃下進行，較高的溫度，不能將縮合產(chǎn)物(重尾餾分)和催化劑歧化成不活潑的水溶性VIII族金屬(例如，鈷)化合物降至最低。
按照本發(fā)明，為最大限度地回收催化劑，水萃取在一氧化碳氣氛下進行。一氧化碳可單獨加到萃取容器中或萃取可在加氫甲酰化反應(yīng)的殘留一氧化碳下進行。萃取在一氧化碳分壓小于加氫甲?；姆謮合逻M行是適宜的。在一氧化碳氣氛下萃取3-羥基醛使80％或更多的加氫甲?；呋瘎┍惠腿〉接袡C相。加氫甲酰化催化劑可隨后經(jīng)溶劑再循環(huán)循環(huán)到加氫甲?；磻?yīng)中。一氧化碳(分)壓力優(yōu)選維持在0.2～13.9MPa(50～2000psig)，最優(yōu)選0.5～1.5M(20到200psig)。一氧化碳可與氫氣或另一種惰性氣體如氮氣、甲烷或氬氣混合。
本發(fā)明方法可方便地參照

圖1來描述。作為例子，將描述EO為環(huán)氧乙烷的加氫加?；O(1)、一氧化碳和氫氣(2)單獨或混合地加到加氫甲酰化容器(3)中，該容器可以是加壓反應(yīng)器如鼓泡塔或攪拌釜，間歇或連續(xù)操作。原料料流在未改性的鈷基催化劑即羰基鈷化合物(它未與膦配位體預(yù)反應(yīng))存在下接觸。
在加氫甲酰化反應(yīng)后，含HPA、反應(yīng)溶劑、PDO、鈷催化劑和少量反應(yīng)付產(chǎn)物的加氫甲酰化反應(yīng)產(chǎn)物混合物(4)加到萃取器(5)中，含水液體，通常為水和任選的可混溶溶劑經(jīng)(6)加到萃取器中萃取和濃縮后續(xù)加氫甲?；襟E的HPA。液體萃取可用任何適宜的設(shè)備進行，如混合器-沉降器，帶填料或塔盤萃取塔或旋轉(zhuǎn)盤接觸器。如需要，萃取可在多級中進行。含水加氫甲?；a(chǎn)物可加到沉降槽(未示出)中以分成含水相和有機相。
含反應(yīng)溶劑和大部分鈷催化劑的有機相可經(jīng)(7)從萃取器再循環(huán)到加氫甲?；磻?yīng)中。含水萃取液(8)任選流過一個或多個酸性離子交換樹脂層(9)以除去存在的鈷催化劑，脫鈷的含水產(chǎn)品混合物(10)經(jīng)過加氫器(11)并在加氫催化劑存在下與氫氣(12)反應(yīng)以生產(chǎn)含PDO的加氫甲?；a(chǎn)物混合物(13)。加氫步驟也可轉(zhuǎn)化一些重尾餾分成PDO。溶劑和萃取劑水(15)可在塔(14)中蒸餾回收并經(jīng)進一步蒸餾(未示出)再循環(huán)到水萃取工藝中以分離和純化輕尾餾分。含PDO料流(16)也可經(jīng)過一個或多個蒸餾塔(17)以從重尾餾分(19)中回收PDO(18)。
本發(fā)明方法可在中等溫度和壓力下選擇性和經(jīng)濟地合成PDO且無須使用加氫甲?；呋瘎╈⑴湮惑w。本方法涉及制備在HPA中的稀反應(yīng)產(chǎn)物混合物，然后用水萃取濃縮該HPA以隨后將HPA加氫成PDO。
實施例1本實施例說明從加氫甲?；磻?yīng)產(chǎn)物混合物中水萃取HPA期間在氮氣氛下回收鈷催化劑。13g乙烯氧化物在80℃下在2.3∶1的H2/CO的10.4MPa(1500psig)下于未促進的含0.87g八羰基二鈷、1.5g甲苯(內(nèi)標記器)和147.5g甲基叔丁基醚(MTBE)的反應(yīng)混合物中加氫甲?；Ｔ诜磻?yīng)5.75小時后，在溶液中測得4.7wt％HPA。將反應(yīng)混合物冷卻到25℃并在氮氣下用30g去離子水萃取。分離70.56g含901ppm鈷的上有機層(OL)和31.85g含1828ppm鈷的下水層(AL)。這樣在水萃取后52％的鈷留在有機層。
從反應(yīng)中除去有機層后，將0.43g 36％的乙酸/水溶液與150ml常壓空氣和0.8MPa(100psig)氮保護層一道加到下水層混合物。在室溫下攪拌30分鐘以試圖將作為四羰基陰離子存在的Co-1氧化成八羰基二鈷。用26.9g新鮮MTBE處理所得的氧化反應(yīng)混合物以萃取油溶性八羰基二鈷。鈷未萃取到醚相中。實施例2本實施例說明從促進后的加氫甲酰化反應(yīng)產(chǎn)物混合物中水萃取HPA期間在一氧化碳下回收鈷催化劑。10g乙烯氧化物于80℃和2.3∶1的H2/CO的10.4MPa(1500psig)下于含0.87g八羰基二鈷、0.14g乙酸鈉三水合物促進劑、1.5g甲苯和1.5g十一烷醇(內(nèi)標記器)和146gMTBE的反應(yīng)混合物中加氫甲?；?。
在除去大部該反應(yīng)混合物供另外的研究用后，51g余下的反應(yīng)混合物放在反應(yīng)器中并冷卻到27℃。將反應(yīng)器放氣并再加入1.5MPa(200psig)CO。將16g水加到萃取液HPA中。在將大部分混合物于1.5MPa(200psig)的一氧化碳氣氛轉(zhuǎn)移到相分離器中后，分離出41.2g上有機層并分析含1893ppm鈷。12.9g含水層含1723ppm鈷。所有的鈷的78％存在于有機層中。下水層用1份新鮮MTBE在氮氛下再萃取。在試圖的萃取后，似乎在有機層中沒有鈷。
將0.2g 36％乙酸水溶液加到下水層/MTBE混合物中，加入少量空氣以氧化在氮氣保護下的余下鈷。23％余下鈷分層成有機層?？偟拟捇厥?最初水萃取加部分氧化和萃取)是83％。分析有機層含0.9wt％HPA，而水層含約21.4wt％HPA。
將該結(jié)果與實施例1比較可看出，在CO下水萃取HPA大大改善了有機層中鈷的再循環(huán)。另外遺留在水相中的一些鈷可通過部分氧化和用MTBE萃取來回收。實施例3
該實施例進一步說明在加氫甲酰化后使用CO氣氛以改進供再循環(huán)的催化劑的回收。在80℃和3∶1H2/CO的10.4MPa(1500psig)下，將14g EO用0.87g八羰基二鈷、0.14g乙酸鈉三水合物、1.5g甲苯、1.5g十一烷醇、4.5g四氫呋喃和146gMTBE加氫甲?；Ｔ?.5小時后，分析反應(yīng)混合物含8.31wt％HPA。
將反應(yīng)混合物冷卻到室溫并在1.5MPa(200psig)CO氣氛下用30g去離子水萃取。分離出72.2g含1638ppm鈷的上有機層，34.4g含1040ppm鈷的下水層。有機層中再循環(huán)的鈷為77％。
將0.2g 36％乙酸水溶液與30g新鮮MTBE溶劑、150ml常壓空氣和6.0MPa(850psig)CO一道加到下水層。將混合物在25℃下攪拌30分鐘，然后進行相分離。回收到29.3g含1158ppm鈷的上有機層。32.1g下水層僅含123ppm鈷?？傊?8％最初鈷催化劑被回收并與MTBE溶劑再循環(huán)到加氫甲?；磻?yīng)中。實施例4做了一系列實驗以測定在一氧化碳(單獨為CO或CO/H2混合物)氣氛下萃取對加氫甲酰化后鈷回收的影響。在基本上與上述相同的條件下加氫甲酰化使用在MTBE溶劑中的乙酸鈉促進劑。
萃取條件和結(jié)果示出在表1。從該表可看出，在CO下萃取增加了在水萃取后有機層中鈷的再循環(huán)。
表1萃取
OL＝有機層AL＝含水層*有機層中總的鈷百分比實施例5做了一系列實驗以測定一氧化碳氣氛下萃取對加氫甲?；筲捇厥盏挠绊?。
加氫甲?；窃?00ml或3.791(1加侖)規(guī)模下于80℃在MTBE和2.3∶1到3.0∶1H2/CO(總壓給出在表2中)中在乙酸季銨鹽(“ETHOQUAD”2C/11，乙酸雙(C12-13烷基)(羥乙基)甲基銨鹽的商標)作為親油促進劑(相對于鈷為0.1摩爾)存在下進行加氫甲?；７磻?yīng)被限制成在水萃取前生成小于10wt％HPA。水萃取在25～40℃和0.5～2.2MPa(50～300psig)CO下進行，加入水量的變化以使得有機相/水相比為1.5∶1～4∶1。從表2可看出，使用親油性銨鹽促進劑和在CO下萃取使得90％或更多的鈷催化劑隨加氫甲酰化反應(yīng)溶劑再循環(huán)，而HPA被優(yōu)選濃縮并以大于10∶1的比例萃取到水相中。這樣鈷催化劑和HPA被有效地分離。另外試驗7表示從試驗6(3.79升規(guī)模)來的催化劑的再循環(huán)。對于試驗7，與試驗6中的35h-1相比，獲得33h-1的加氫甲?；俾?。 這說明本發(fā)明能使大部分催化劑以基本上活潑的形式再循環(huán)。
表2
有機層中總的鈷百分比#再循環(huán)的催化劑
權(quán)利要求
1.一種在一種或多種VIII族金屬基加氫甲酰化催化劑和有機溶劑存在下用一氧化碳和氫氣對環(huán)氧乙烷加氫甲?；苽?，3-鏈烷二醇和3-羥基醛的方法，其中加氫甲酰化產(chǎn)品在一氧化碳氣氛下用含水液體萃取分離。
2.權(quán)利要求1的方法，其中環(huán)氧乙烷是有2到30個碳原子的烴基-環(huán)氧乙烷。
3.權(quán)利要求1的方法，其中環(huán)氧乙烷為乙烯氧化物。
4.按照前述權(quán)得要求任一項的方法，其中溶劑是下式(1)的醇或醚R1-O-R2(1)其中R1選自氫、直鏈、支鏈、環(huán)狀或芳香族C1-20烴基或單-或多烯化氧和R2選自直鏈、支鏈、環(huán)狀或芳香族C1-20烴基，烷氧基或單-或多烯化氧，或R1，R2和O一起形成一個環(huán)醚。
5.按照前述權(quán)利要求的方法，其中VIII族金屬是鈷。
6.按照前述權(quán)利要求任一項的方法，其中反應(yīng)混合物包括一種促進劑。
7.按照前述權(quán)利要求任一項的方法，其中反應(yīng)混合物中3-羥基醛的量保持在小于15wt％。
8.按照前述權(quán)利要求任一項的方法，其中加氫甲?；窃?0～100℃的溫度和3.5到34.6Mpa的壓力下進行的。
9.按照前述權(quán)利要求任一項的方法，其中一氧化碳氣氛壓力維持在0.2～13.9Mpa。
10.按照前述權(quán)利要求任一項的方法，其中一氧化碳氣氛是一氧化碳和一種選自氬氣、氫氣、氮氣和甲烷的氣體的混合物。
11.按照前述權(quán)利要求任一項的方法，其中加氫甲?；a(chǎn)物通過加水來分離，水的加入量應(yīng)使得水與混合物的重量比在1∶1～1∶20內(nèi)。
12.按照前述權(quán)利要求任一項的方法，其中VIII族金屬基催化劑被再循環(huán)。
13.按照前述權(quán)利要求任一項的方法，其中3-羥基醛被加氫以獲得1，3-鏈烷二醇。
全文摘要
一種在一種或多種VIII族金屬基加氫甲酰化催化劑和有機溶劑存在下用一氧化碳和氫氣對環(huán)氧乙烷加氫甲?；苽?，3-鏈烷二醇和3-羥基醛的方法，其中加氫甲?；a(chǎn)品在一氧化碳氣氛下用含水液體萃取分離。該方法可高產(chǎn)率和高選擇性地生產(chǎn)1，3-丙二醇同時回收和再循環(huán)基本上所有的加氫甲?；呋瘎?。
文檔編號C07C27/22GK1158604SQ95195316
公開日1997年9月3日 申請日期1995年9月28日 優(yōu)先權(quán)日1994年9月30日
發(fā)明者D·C·尤班克斯, T·C·拂斯尼爾, J·B·鮑威爾, T·C·森普爾, L·H·斯萊格, T·B·托馬遜, P·R·威德爾, S·B·穆林 申請人:國際殼牌研究有限公司