一種金催化的苯酚及苯胺的選擇性c-h鍵官能團化方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種金催化的苯酚及苯胺的選擇性C-H鍵官能團化方法，本發(fā)明以苯酚類或苯胺類化合物為原料，以膦配體或卡賓為配體，在有機溶劑中，在金催化劑和銀鹽的作用下，與重氮化合物發(fā)生反應，在苯酚或苯胺結構的對位或鄰位發(fā)生碳氫鍵插入。本發(fā)明方法具有催化劑用量少，條件溫和，底物適用廣等特點，可以快速高效合成含有苯酚或苯胺結構的乙酸甲酯衍生物的方法，同時可以通過這方法對天然產物或藥物分子(如雌酚酮)進行后期修飾，或者用來合成一些具有生理活性的分子，具有良好的應用前景。
【專利說明】一種金催化的苯酚及苯胺的選擇性C-H鍵官能團化方法
【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及化工【技術領域】，具體涉及一種金催化的苯酚及苯胺的高化學和區(qū)域選擇性的C-H鍵官能團化方法。
【背景技術】
[0002]苯酚或苯胺結構單元，以及含有苯酚苯胺結構單元的α雙芳基取代酯及其衍生物在許多天然產物，以及藥物分子廣泛存在，如下所示，同時該類結構也是一類很重要的有機合成砌塊，在合成有機化學中應用廣泛。
[0003]
【權利要求】
1.一種金催化的苯酚及苯胺的選擇性C-H鍵官能團化方法，其特征在于，所述制備方法以苯酚及其衍生物或氨基保護的苯胺類化合物為原料，以膦配體或卡賓為配體，在有機溶劑中，在金催化劑和銀鹽的作用下，與重氮化合物發(fā)生反應，在苯酚或苯胺結構的對位或鄰位發(fā)生碳氫鍵插入，制備得到式(I)所示的α雙芳基衍生物； 所述制備方法的反應過程為:
2.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述原料苯酚或苯胺類化合物與重氮化合物的用量比為1.5: 1-5:1。
3.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述有機溶劑為二氯甲烷、乙酸乙酯、四氫呋喃、乙醚、乙二醇二甲醚、二氧六環(huán)、甲苯、苯、氯仿之其中一種或混合。
4.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述銀鹽為一價銀鹽。
5.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述膦配體為亞磷酸酯或亞膦酰胺類或卡賓類配體。
6.如權利要求1所述的方法，其特征在于，當所述原料式(2)化合物中苯酚或苯胺結構的對位上沒有取代基時，則該對位上發(fā)生碳氫鍵插入，所述反應過程如下:
7.如權利要求1所述的方法，其特征在于，當所述原料式(2)化合物中苯酚或苯胺結構的對位上有取代基時，則在鄰位上發(fā)生碳氫鍵插入，所述反應過程如下:
8.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述制備方法包括以下步驟: 步驟一:室溫下，在反應器中加入金催化劑和銀鹽，攪拌； 步驟二:向反應體系中加入酚，然后緩慢滴加入重氮化合物溶液。
9.如權利要求8所述的方法，其特征在于，所述步驟一中，攪拌反應時間為10-15分鐘；優(yōu)選的攪拌反應時間為15分鐘；所述步驟二中，反應時間為15-30分鐘；優(yōu)選的反應時間為30分鐘。
10.一種根據(jù)權利要求1方法制備得到的式(I) α雙芳基取代酯，其特征在于，其結構為:
【文檔編號】C07C69/732GK103936537SQ201410169038
【公開日】2014年7月23日 申請日期:2014年4月24日 優(yōu)先權日:2014年4月24日
【發(fā)明者】張俊良, 劉路, 余諄諄, 馬奔, 陳明金 申請人:華東師范大學