含有苯基取代噠嗪結(jié)構(gòu)單元的化合物及其制備方法與應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種含有苯基取代噠嗪結(jié)構(gòu)單元的化合物及其制備方法與應(yīng)用。該含有苯基取代噠嗪結(jié)構(gòu)單元的化合物，其結(jié)構(gòu)通式如式I所示。該式I所示化合物，核磁檢測正確，基于現(xiàn)階段近紅外材料研究較少，存在著缺乏高效率、高穩(wěn)定性的近紅外發(fā)光材料，提供了一系列含有苯基取代噠嗪結(jié)構(gòu)的近紅外發(fā)光材料。該類化合物，而且原料易得，制備簡便，總體收率高，對于研究近紅外材料的進展與應(yīng)用，具有重要的應(yīng)用價值。
【專利說明】含有苯基取代噠嗪結(jié)構(gòu)單元的化合物及其制備方法與應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于有機合成【技術(shù)領(lǐng)域】，涉及一種含有苯基取代噠嗪結(jié)構(gòu)單元的新化合物及其制備方法與應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002]對于有機電致發(fā)光(簡稱0LED)及相關(guān)的研究，早在1963年pope等人首先發(fā)現(xiàn)了有機化合物單晶蒽的電致發(fā)光現(xiàn)象。1987年美國的柯達公司用蒸鍍有機小分子的方法制成了一種非晶膜型器件，將驅(qū)動電壓降到了 20V以內(nèi)。這類器件由于具有超輕薄、全固化、自發(fā)光、亮度高、視角寬、響應(yīng)速度快、驅(qū)動電壓低、功耗小、色彩鮮艷、對比度高、工藝過程簡單、溫度特性好、可實現(xiàn)柔軟顯示等優(yōu)點，可廣泛應(yīng)用于平板顯示器和面光源，因此得到了廣泛地研究、開發(fā)和使用。
[0003]經(jīng)過二十幾年的發(fā)展，有機EL材料已經(jīng)全面實現(xiàn)了紅、藍、綠色發(fā)光，應(yīng)用領(lǐng)域也從小分子擴展到了高分子以及金屬絡(luò)合物等領(lǐng)域。最近幾年有機電發(fā)光顯示技術(shù)已經(jīng)得到了巨大進展，并且實現(xiàn)了紅、藍、綠三原色發(fā)光。但是目前已知有實用價值和潛力的材料還非常有限，特別是綜合指標(biāo)優(yōu)異的有機材料急需研制和開發(fā)，綠色材料發(fā)展最快，基本可以滿足商業(yè)化實用的需求，而紅色和藍色材料的問題較多，離實際應(yīng)用尚有距離。因此，穩(wěn)定、高效率紅光和藍光材料的分子設(shè)計與合成成為重要的研究內(nèi)容。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]為解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供了一種含有苯基取代噠嗪結(jié)構(gòu)單元的新化合物及其制備方法與應(yīng)用。所述材料是種高效率、高穩(wěn)定性的近紅外發(fā)光材料，并且在采用本發(fā)明的合成方法時，原料易得，制備簡便，總體收率高。
[0005]本發(fā)明提供了含有苯基取代噠嗪結(jié)構(gòu)單元的化合物，其結(jié)構(gòu)通式如式I所示，
[0006]
Q
【權(quán)利要求】
1.式I所示化合物:
2.一種制備權(quán)利要求1的式I所示化合物的方法，包括如下制備步驟: 當(dāng)Ra不為H時，制備步驟包括如下: 將下式VIII所示化合物與水合肼進行關(guān)環(huán)反應(yīng)得到式I所示化合物，
3.根據(jù)權(quán)利要求2的方法，包括如下制備步驟: 當(dāng)Ra不為H時，制備步驟包括如下: 1)將式II所示取代苯化合物在三氯化鋁作為催化劑的條件下與式III所示丁二酸單乙酯酰氯進行?；磻?yīng)，反應(yīng)完畢后加入1-3N、優(yōu)選2N鹽酸在體系pH值為1-2條件下進行酸化反應(yīng)得到式IV所示化合物；
4.根據(jù)權(quán)利要求2或3的方法，其特征在于: 在所述步驟I)中:式II化合物與三氯化鋁的摩爾比為1:0.5~1.5，優(yōu)選1:1.0 ;式II化合物與式III化合物的摩爾比為1:1~2，優(yōu)選1:1.2 ;式II化合物與1-3N、優(yōu)選2N鹽酸中HCl的摩爾比為1:2~8，優(yōu)選1:5; 在所述步驟2)中:所述式IV化合物與鄰苯二甲醛的摩爾比為1:1~2，優(yōu)選1:1.0 ;選用叔丁醇鉀調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的PH值為8~14，式IV化合物與叔丁醇鉀的摩爾比為1:1~.5，優(yōu)選1:2.5 ;式IV化合物與9-15N、優(yōu)選12N鹽酸中HCl的摩爾比為1:2~8，具體可為.1: 2、1: 3、1: 4、1: 5、1: 6、1: 7、1: 8，優(yōu)選 1: 6; 在所述步驟3)中:所述式V化合物與硼氫化鈉的摩爾比為1: 2~8，優(yōu)選1: 4;式V化合物與9-15N、優(yōu)選12N鹽酸中HCl的摩爾比為1: 2~8，優(yōu)選1: 6;式V化合物與對甲苯磺酸的摩爾比為1: 0.2~1.0，優(yōu)選1: 0.2; 在所述步驟4)中:所述VI化合物與RABr的摩爾比為1:1~2，優(yōu)選1: 1.2 ;式VI所示的化合物與Mg的摩爾比為1:1~2，優(yōu)選1: 2.0 ;式VI所示的化合物與碘的摩爾比為1: 0.2~1，優(yōu)選1: 0.2 ;在所述步驟5)中:所述式VII化合物與PCC的摩爾比為1:1~2，優(yōu)選1: 1.0;在所述步驟6)中:所述VIII化合物與水合肼的摩爾比為1:1~2，優(yōu)選1: 1.5;在所述步驟7)中:所述VI化合物與DIBAL-H的摩爾比為1:1~2，優(yōu)選1: 1.1 ; 在所述步驟8)中:所述式IX化合物與草酰氯的摩爾比為1:1~2，優(yōu)選1: 1.5;選用三乙胺調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH值為8~14，式IV化合物與三乙胺的摩爾比為1: 2~12，優(yōu)選1: 10 ;以及在所述步驟9)中:所述X化合物與水合肼的摩爾比為1:1~，優(yōu)選1: 1.5。
5.根據(jù)權(quán)利要求3-4中任一項所述的方法，其特征在于: 在所述步驟1)中:?；磻?yīng)溫度為_40°C~40°C，優(yōu)選-20°C~0°C ;反應(yīng)時間為1~6小時，優(yōu)選為1~2小時；酸化反應(yīng)溫度為-20°C~60°C，優(yōu)選(TC~20°C，反應(yīng)時間為0.5~4小時，優(yōu)選為0.5~1小時； 在所述步驟2)中:關(guān)環(huán)反應(yīng)溫度為0°C~80°C，優(yōu)選20°C~40°C;反應(yīng)時間為4~10小時，優(yōu)選為6~8小時；酸化反應(yīng)溫度為O°C~80°C，優(yōu)選20V~40°C;反應(yīng)時間為0.5~4小時，優(yōu)選為1~2小時； 在所述步驟3)中:還原反應(yīng)溫度為0°C~80°C，優(yōu)選20°C~40°C ;反應(yīng)時間為12~24小時，優(yōu)選為16~18小時；酸化反應(yīng)溫度為0°C~80°C，優(yōu)選20°C~40°C;反應(yīng)時間為1~4小時，優(yōu)選為1~2小時；酯化反應(yīng)溫度為40°C~120°C，優(yōu)選100°C~120°C ;反應(yīng)時間為2~8小時，優(yōu)選為4~6小時； 在所述步驟4)反應(yīng)步驟中:溫度為20°C~100°C，優(yōu)選40°C~60°C;時間為8~24小時，優(yōu)選為10~14小時； 在所述步驟5)反應(yīng)步驟中:溫度為0°C~60°C，優(yōu)選20°C~40°C;反應(yīng)時間為2~18小時，優(yōu)選為6~12小時； 在所述步驟6)反應(yīng)步驟中:溫度為20°C~100°C，優(yōu)選60°C~80°C;時間為2~12小時，優(yōu)選為4~8小時； 在所述步驟7)反應(yīng)步驟中:溫度為-100°C~-20°C，優(yōu)選_80°C~_60°C ;時間為1~8小時，優(yōu)選為2~4小時； 在所述步驟8)反應(yīng)步驟中:溫度為-100°C~-20°C，優(yōu)選-80°C~_60°C ;時間為1~8小時，優(yōu)選為2~4小時；以及 在所述步驟9)反應(yīng)步驟中:溫度為20°C~100°C，優(yōu)選60°C~80°C;時間為2~12小時，優(yōu)選為4~8小時； 所述步驟1) -9)均在溶劑中進行； 所述步驟1) -9)中的溶劑彼此獨立地選自四氫呋喃、己烷、乙酸、二甲苯、乙醇、甲苯、水、鄰二氯苯、醋酸和1，4-二氧六環(huán)中的至少一種； 所述步驟1) -9)中，反應(yīng)氣氛均為惰性氣氛,優(yōu)選氬氣氣氛。
6.權(quán)利要求1的式1所示化合物在制備有機電致發(fā)光器件材料或制備有機發(fā)光二極管中的用途。
7.含有權(quán)利要求1的式1所不化合物的有機電致發(fā)光器件材料或有機發(fā)光二極管。
【文檔編號】C07D401/10GK103896851SQ201410088996
【公開日】2014年7月2日 申請日期:2014年3月12日 優(yōu)先權(quán)日:2014年3月12日
【發(fā)明者】郭劍, 隋巖, 曹建華, 華瑞茂 申請人:石家莊誠志永華顯示材料有限公司