二亞胺類配體和炔雙膦配體混配的一價銅雙核配合物及其制備方法和應用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種二亞胺類配體和炔雙膦配體混配的一價銅雙核配合物及其制備方法和應用。所述的二亞胺類配體和炔雙膦配體混配的一價銅雙核配合物的制備方法為：將四乙腈一價銅鹽和炔雙膦配體按1:1摩爾比混合，加入二氯甲烷將其溶解，常溫攪拌1.5小時。用二氯甲烷將二亞胺類配體溶解，加入反應瓶中，攪拌2小時。旋蒸除去溶劑，加入少量二氯甲烷和乙腈將其溶解，過濾，加入乙醚擴散，得到相應的產(chǎn)物。本方法的有益效果為原料廉價易得，步驟簡單，產(chǎn)率高，所制備的配合物主要應用在發(fā)光材料，即OLED（有機發(fā)光二極管）上，性能優(yōu)良。
【專利說明】二亞胺類配體和炔雙膦配體混配的一價銅雙核配合物及其
制備方法和應用
[0001]本專利申請得到國家自然科學基金(21102101，21172173)和天津師范大學引進人才基金(5RL105)的資助。
【技術領域】
[0002]本發(fā)明屬于有機化學合成【技術領域】，涉及一種二亞胺類配體和炔雙膦配體混配的一價銅配合物及其制備方法和應用。
【背景技術】
[0003]基于對化學傳感器，顯示設備，以及太陽能轉換設備的研究和開發(fā)的持續(xù)升溫，二亞胺類配體的金屬有機化合物由于其卓越的發(fā)光和電化學性質，越來越引起人們的高度重視(Elliott, C.Μ.; Pichot, F.; Bloom, C.J.; Rider, L.S.J.Am.Chem.Soc.1998，120, 6781; de Silva, A.P.; Fox, D.B.; Moody, T.S.; Weir, S.M.Pure App1.Chem.2001, 73, 503; Prodi，L.; Bolletta, F.; Montalti, M.;Zaccheroni, N.Coord.Chem.Rey.2000, 205, 59),特別是二價釕配合物，和一價鍊配合物(Bignozzi, C.A.; Argazzi, R.; Kleverlaan, C.J.Chem.Soc.Rev.2000, 29,87 ；Demas, J.N.; Degraff, B.A.Anal.Chem.1991, 63, A829)。
[0004]相對于傳統(tǒng)的高量子產(chǎn)率的貴金屬配合物，如二價鉬配合物(Baldo, Μ.A.;O’Brien D.F.; You Y.; Shoustikov, A.; Sibley, S.; Thompson, M.E.; Forrest S.R.Tfetore 1998, 151),三價銥配合物(Adachi, C.; Baldo, M.A.; Thomposon, M.E.; Forrest, S.R.J.App1.Phys.2001,洲，5048), 二價鋨配合物(Ma, Y.; Zhang, H.;Shen, J.; Che, C.Synth.Met.1998，94，245)，一價錸配合物(Gong, X.; Ng, P.K.;Chan, ff.K.Adv.Mater.1998，10, 1337)，一價銅配合物由于其一般具有較短的發(fā)光壽命和較差的熱穩(wěn)定性(McMillin, D.R.; McNett, K.M.Chem.Rev.1998，98, 1201)，一直以來沒有得到很好的發(fā)展和研究。
[0005]但是近年來由于銅化合物具有低價，無毒，豐富的礦產(chǎn)資源等無可比擬的優(yōu)點，已經(jīng)越來越引起人們的關注和興趣，經(jīng)過大量的研究發(fā)現(xiàn)，可以通過調節(jié)銅配合物的配體來獲得很高的量子產(chǎn)率和較長的發(fā)光壽命，從而得到優(yōu)良的發(fā)光材料。由于銅配合物的良好的應用前景，因此需要發(fā)展多種不同結構的銅配合物。因此，我們在這里公開制備一系列二亞胺類配體和炔雙膦配體混配的一價銅配合物的研究成果。

【發(fā)明內容】

[0006]本發(fā)明的目的在于提供一種二亞胺類配體和炔雙膦配體混配的一價銅雙核配合物。
[0007]本發(fā)明的另一目的在于提供二亞胺類配體和炔雙膦配體混配的一價銅雙核配合物的制備方法。[0008]本發(fā)明的再一目的在于提供二亞胺類配體和炔雙膦配體混配的一價銅雙核配合物的應用。
[0009]為實現(xiàn)上述目的本發(fā)明公開了如下的技術內容:
二亞胺類配體和炔雙膦配體混配的一價銅雙核配合物的通式為(I):
【權利要求】
1.一種二亞胺類配體和炔雙膦配體混配的一價銅雙核配合物，具有通式(I)的結構:
2.權利要求1所述二亞胺類配體和炔雙膦配體混配的一價銅雙核配合物，其中Rl—R6:氫原子；含有I到10個碳的脂肪族取代基為甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、異丙基、叔丁基、環(huán)己基、乙烯基、稀丙基； 含有I到10個碳的芳香族取代基為苯基、甲苯基、乙苯基、叔丁苯基、異丙苯基、萘基、甲蔡基、叔丁蔡基; 含有氧、氮、硫雜原子的I到10個碳的脂肪族取代基為甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、異丙氧基、叔丁氧基、環(huán)己基氧甲基、甲胺基、乙胺基、正丙胺基、正丁胺基、正戊胺基、正己胺基、正庚胺基、異丙胺基、叔丁胺基、環(huán)己胺基、甲巰基、乙?guī)€基、正丙巰基、正丁巰基、正戊巰基、正己巰基、正庚巰基、異丙巰基、叔丁巰基、環(huán)己疏基或 含有氧、氮、硫雜原子的I到10個碳的芳香族取代基為吡啶基、取代吡啶基、喹啉基、取代喹啉基、呋喃基、取代呋喃基、噻吩基、取代噻吩基； Rl—R6可以相互成環(huán)為含有I到10個碳的脂肪族取代基為環(huán)戊基、環(huán)己基、取代環(huán)戊基基、取代環(huán)己基； 含有I到10個碳的芳香族取代基為苯基、甲苯基、乙苯基、叔丁苯基、異丙苯基、萘基、甲萘基、叔丁萘基；含有氧、氮、硫雜原子的1到10個碳的脂肪族取代基例如四氫呋喃基、取代四氫呋喃基、哌啶基、取代哌啶基、四氫吡咯基、取代、四氫吡咯基、四氫噻吩基、取代四氫噻吩基或1I到10個碳的芳香族取代基為吡啶基、取代吡啶基、喹啉基、取代喹啉基、呋喃基、取代呋喃基、噻吩基、取代噻吩基。
3.權利要求1所述二亞胺類配體和炔雙膦配體混配的一價銅雙核配合物，其中典型的化合物: (1)四氟硼酸根鄰菲啰啉雙(二苯基膦)乙炔雙核銅配合物； (2)四氟硼酸根2，9-二甲基鄰菲啰啉雙(二苯基膦)乙炔雙核銅配合物； (3)四氟硼酸根聯(lián)吡啶雙(二苯基膦)乙炔雙核銅配合物； (4)四氟硼酸根2，9-二叔丁基聯(lián)吡啶雙(二苯基膦)乙炔雙核銅配合物； (5)四氟硼酸根2，9-二甲基聯(lián)吡啶雙(二苯基膦)乙炔雙核銅配合物； (6)四氟硼酸根2，9-二正丁基聯(lián)吡啶雙(二苯基膦)乙炔雙核銅配合物； (7)四氟硼酸根2，9-二甲基-4，7-二苯基聯(lián)吡啶雙(二苯基膦)乙炔雙核銅配合物； (8)四氟硼酸根4，7-二苯基聯(lián)吡啶雙(二苯基膦)乙炔雙核銅配合物； (9)四氟硼酸根2，9-二正丁基鄰菲啰啉雙(二苯基膦)乙炔雙核銅配合物； (10)四氟硼酸根2，9_二甲基-4，7-二己基鄰菲啰啉雙(二苯基膦)乙炔雙核銅配合物； (11)四氟硼酸根5，8_ 二己基-1，2，3，4，9，10，11，12-八氫二苯并[b，j]-[l, 10]鄰菲啰啉雙(二苯基膦)乙炔雙核銅配合物； (12)四氟硼酸根2，4，7，9-四正庚基鄰菲啰啉雙(二苯基膦)乙炔雙核銅配合物； (13)四氟硼酸根2，9-二甲基-4，7-二(對己基苯基)-1，10鄰菲啰啉雙(二苯基膦)乙炔雙核銅配合物； (14)四氟硼酸根4，4’-(2，9-二甲基-1，10-鄰菲啰啉-4，7_)雙(N，N-二苯基苯胺)雙(二苯基膦)乙炔雙核銅配合物； (15)四氟硼酸根4，7-二(4-(9H-咔唑基-9-)苯基)-2，9-二甲基-1，10-鄰菲啰啉雙(二苯基膦)乙炔雙核銅配合物； (16)四氟硼酸根4，7-二(4-(5- (4-(叔丁基)苯基)-4-苯基-4H-1，2，4-三唑-3-)苯基)-2，9-二甲基-1，10-鄰菲啰啉雙(二苯基膦)乙炔雙核銅配合物； (17)四氟硼酸根4，7-二(己氧基)-2，9- 二甲基-1，10-鄰菲啰啉雙(二苯基膦)乙炔雙核銅配合物； (18)高氯酸根2，9-二甲基鄰菲啰啉雙(二苯基膦)乙炔雙核銅配合物； (19)六氟磷酸根2，9-二甲基鄰菲啰啉雙(二苯基膦)乙炔雙核銅配合物； (20)四氟硼酸根2，9-二甲基鄰菲啰啉雙(二甲基膦)乙炔雙核銅配合物； (21)四氟硼酸根2，9_二甲基鄰菲啰啉雙(二乙基膦)乙炔雙核銅配合物； (22)四氟硼酸根2，9_二甲基鄰菲啰啉雙(二環(huán)己基膦)乙炔雙核銅配合物。
4.權利要求1所述二亞胺類配體和炔雙膦配體混配的一價銅雙核配合物的制備方法，其特征在于:將四乙腈一價銅鹽和炔雙膦配體按1:1摩爾比混合，加入二氯甲烷將其溶解，常溫攪拌1.5-3小時，用二氯甲烷將二亞胺類配體溶解，加入反應瓶中，攪拌2-3小時，旋蒸除去溶劑，加入少量二氯甲烷和乙腈將其溶解，過濾，加入乙醚擴散，得到相應的產(chǎn)物。
5.二亞胺類配體和炔雙膦配體混配的一價銅雙核配合物單晶1，單晶2其所具有的單晶參數(shù)如下: 單晶1: 主要晶體學數(shù)據(jù)與精修參數(shù)
6.權利要求5所述二亞胺類配體和炔雙膦配體混配的一價銅雙核配合物單晶的制備方法，其特征在于將氟硼酸四乙腈一價銅鹽和雙(二苯基膦)乙炔按摩爾比1:1混合，加入二氯甲烷將其溶解，常溫攪拌1.5-3小時，用二氯甲烷將1，10_鄰菲羅啉或2，9_ 二甲基-1，10-鄰菲羅啉溶解，加入反應瓶中，攪拌2-3小時，旋蒸除去溶劑，加入少量二氯甲烷和乙腈將其溶解，過濾，加入乙醚擴散，得到相應的產(chǎn)物。
7.權利要求1所述二亞胺類配體和炔雙膦配體混配的一價銅雙核配合物在發(fā)光材料上的應用。
8.權利要求7所述的應用，其中所述的發(fā)光材料指的是有機發(fā)光二極管。
【文檔編號】C07F1/08GK103833776SQ201410079242
【公開日】2014年6月4日 申請日期:2014年3月6日 優(yōu)先權日:2014年3月6日
【發(fā)明者】王斌, 韓賢柱, 劉鯤 申請人:天津師范大學