4,4”-二羥基-間三聯(lián)苯類的制造方法
【專利摘要】根據(jù)本發(fā)明，提供4，4”-二羥基-間三聯(lián)苯類的制造方法，其特征在于，以2-環(huán)己烯-1-酮類或3-羥基環(huán)己烷-1-酮類與苯酚類為原料。
【專利說明】4,4"-二羥基-間三聯(lián)苯類的制造方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及4,4"_二羥基-間三聯(lián)苯類的制造方法。更加詳細(xì)地說，本發(fā)明涉 及如下能以容易工業(yè)化實施的方法得到4,4"-二羥基-間三聯(lián)苯的制造方法，以2-環(huán)己 烯-1-酮類或3-羥基環(huán)己烷-1-酮類與苯酚類為原料，依次經(jīng)過工序（A)、工序（B)、工序 (C)的3個工序或依次經(jīng)過工序（D)、工序（C)，制造可在聚酯、聚碳酸酯、聚氨酯等合成樹脂 原料、顯示元件、半導(dǎo)體等光刻膠原料等用途上期待有用性的4,4"-二羥基-間三聯(lián)苯類。

【背景技術(shù)】
[0002] 以往，作為4,4" -二羥基-間三聯(lián)苯類的制造方法，例如公開了通過使由1，3-環(huán) 己烷二酮與苯酚合成的1，1，3, 3-四（4-羥基苯基）-環(huán)己烷發(fā)生分解脫氫反應(yīng)，而合成4， 4"_二羥基-間三聯(lián)苯的方法（專利文獻(xiàn)1)。但是，該方法中，原料四苯酚的收率極低或完 全無法合成。
[0003] 此外，還公開了通過使2-(4-溴苯氧基）四氫-2H-吡喃與1，3_二溴苯發(fā)生格氏 反應(yīng)而后進(jìn)行脫保護(hù)的方法（專利文獻(xiàn)2)、使4-甲氧基苯基硼酸與1，3-二碘苯反應(yīng)而后 進(jìn)行脫保護(hù)的方法（專利文獻(xiàn)3)，而分別合成4,4" -二羥基-間三聯(lián)苯的方法。
[0004] 但是，因為根據(jù)這些方法，在使用有機(jī)金屬化合物等特殊高價的原料的同時，還需 進(jìn)行格氏反應(yīng)等，所以制造費用非常高，難于工業(yè)化實施。
[0005] 另外，另一方面，雖已知由三苯酚類制造二輕基-對三聯(lián)苯類的方法（專利文獻(xiàn) 4)，但對由不飽和酮制造三苯酚類的方法、制造二輕基-間三聯(lián)苯類的方法還無任何記載。
[0006] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0007] 專利文獻(xiàn)
[0008] 專利文獻(xiàn)1日本特開平1-168632號公報
[0009] 專利文獻(xiàn)2美國專利申請公開2006/0030683號說明書
[0010] 專利文獻(xiàn)3國際公開第2010/131600號公報
[0011] 專利文獻(xiàn)4日本特開2002-234856號公報


【發(fā)明內(nèi)容】

[0012] 本發(fā)明的課題在于，提供能以容易工業(yè)化實施的方法得到4,4"_二羥基-間三聯(lián) 苯類的新型制造方法。
[0013] 本
【發(fā)明者】為解決上述課題而深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過依次包含以下3個反應(yīng)工 序，以2-環(huán)己烯-1-酮類或3-羥基環(huán)己烷-1-酮類與苯酚類為原始材料，使這些進(jìn)行反應(yīng) (工序A)，使所得到的1，1，3_三（羥基苯基）環(huán)己烷類（以下根據(jù)情況，稱為1，1，3_三苯 酚類。）進(jìn)行分解反應(yīng)（工序B)，而后使所得到的雙（4-羥基苯基）環(huán)己烯類進(jìn)行脫氫反 應(yīng)（工序C)，或依次包含以下2個反應(yīng)工序，以2-環(huán)己烯-1-酮類或3-羥基環(huán)己烷-1-酮 類與苯酚類為原始材料，使這些進(jìn)行反應(yīng)（工序D)，而后使所得到的雙（4-羥基苯基）環(huán)己 烯類進(jìn)行脫氫反應(yīng)（工序C)，即能以容易工業(yè)化實施的方法得到目的4,4"-二羥基-間三 聯(lián)苯類，從而完成了本發(fā)明。
[0014] 即根據(jù)本發(fā)明，提供一種下述通式（4)表示的4,4"_二羥基-間三聯(lián)苯類的制造 方法，其特征在于，以下述通式（1)表示的2-環(huán)己烯-1-酮類或下述通式（2)表示的3-羥 基環(huán)己烷-1-酮類與下述通式（3)表示的苯酚類為原料，依次進(jìn)行下述工序（A)、工序（B)、 工序（C)或依次進(jìn)行下述工序（D)、工序（C)，
[0015]

【權(quán)利要求】
1. 一種下述通式（4)表示的4,4" -二羥基-間三聯(lián)苯類的制造方法，其特征在于，以 下述通式（1)表示的2-環(huán)己烯-1-酮類或下述通式（2)表示的3-羥基環(huán)己烷-1-酮類與 下述通式（3)表示的苯酚類為原料，依次進(jìn)行下述的工序（A)、工序（B)、工序（C)或依次進(jìn) 行工序（D)、工序（〇，
式中，R2各自獨立地表示烷基、烷氧基、芳香烴基、鹵素原子，m表示0或1?4的整數(shù)， m為1以上時，不在3位上取代，m為2以上時，R2可以彼此相同也可以不同，在同一碳原子 上不能取代2個，此外，通式（1)的馬及!11與通式（2)的馬及!11可以分別相同也可以不同，
式中，R1各自獨立地表示烷基、烷氧基、芳香烴基、鹵素原子或羥基，η表示0或1?4 的整數(shù)，η為2以上時，R1可以彼此相同也可以不同， 工序（A):使2-環(huán)己烯-1-酮類或3-羥基環(huán)己烷-1-酮類與苯酚類在催化劑的存在 下進(jìn)行反應(yīng)而得到下述通式（5)表示的1，1，3-三苯酚類的工序， 工序（B):使1，1，3-三苯酚類發(fā)生分解反應(yīng)而得到下述通式（6)表示的雙（4-羥基苯 基）環(huán)己烯類的工序， 工序（C):使雙（4-羥基苯基）環(huán)己烯類脫氫而得到4,4"-二羥基-間三聯(lián)苯類的工 序， 工序（D):使2-環(huán)己烯-1-酮類或3-羥基環(huán)己烷-1-酮類與苯酚類在催化劑的存在 下進(jìn)行反應(yīng)而得到下述通式（6)表示的雙（4-羥基苯基）環(huán)己烯類的工序，
式中，Rp η各自獨立地與通式（3)的R^n相同，R2、m與通式（1)或通式⑵的R2、m 相同，
式中，％、η各自獨立地與通式（3)的R^n相同，R2、m與通式（1)或通式⑵的R2、m 相同，
式中，％、η各自獨立地與通式（3)的R^n相同，R2、m與通式（1)或通式⑵的R2、m 相同，鍵合位置未固定的4-羥基苯基的鍵合位置為環(huán)己烯環(huán)的3位或5位。
【文檔編號】C07C37/50GK104379545SQ201380025064
【公開日】2015年2月25日 申請日期:2013年5月14日 優(yōu)先權(quán)日:2012年5月14日
【發(fā)明者】蘆田一仁, 橋本祐樹, 山本智也, 路緒旺 申請人:本州化學(xué)工業(yè)株式會社