醛基官能團(tuán)化的吡啶基苯并咪唑類熒光材料及制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種醛醛基官能團(tuán)化的吡啶基苯并咪唑類熒光材料及制備方法；制備一類醛基官能團(tuán)化的具有反應(yīng)活性的含有2-(2-吡啶基)苯并咪唑和2-(3-吡啶基)苯并咪唑熒光基團(tuán)的衍生物小分子配體。將鹵化亞銅、配體、吸酸劑、苯并咪唑類原料、芳基化合物分散在二甲基甲酰胺中，通入干燥的氮?dú)夂笊郎?00～130℃，反應(yīng)10～32小時(shí)；將反應(yīng)液取出，萃取，柱色譜分離，真空干燥得產(chǎn)品；再將得到的產(chǎn)品加入丙酮，用鹽酸調(diào)節(jié)其pH為1～4，進(jìn)行縮醛水解20～70℃，攪拌加熱回流1～8小時(shí)；反應(yīng)結(jié)束后旋出溶劑，柱色譜分離，得到活性小分子藍(lán)色發(fā)光材料。產(chǎn)率為30～70%。
【專利說(shuō)明】醛基官能團(tuán)化的吡啶基苯并咪唑類熒光材料及制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及有機(jī)小分子的合成領(lǐng)域，更具體的是涉及一種醛醛基官能團(tuán)化的吡啶基苯并咪唑類熒光材料及制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]有機(jī)小分子熒光材料種類繁多，它們多帶有共軛雜環(huán)及各種生色團(tuán)，結(jié)構(gòu)易于調(diào)整，通過引入烯鍵、苯環(huán)等不飽和基團(tuán)及各種生色團(tuán)來(lái)改變其共軛長(zhǎng)度，從而使化合物光電性質(zhì)發(fā)生變化。熒光小分子廣泛應(yīng)用于光學(xué)電子器件、DNA診斷、光化學(xué)傳感器、染料、熒光增白劑、熒光涂料、激光染料、有機(jī)電致發(fā)光器件(OLED)等方面。但是小分子熒光材料在固態(tài)下易發(fā)生熒光猝滅現(xiàn)象，一般摻雜方法制成的器件又容易聚集結(jié)晶，器件壽命下降。高分子熒光材料應(yīng)運(yùn)而生。如何將熒光小分子引入到高分子材料中成為眾多研究的重心。
[0003]烏爾曼(Ullmann)反應(yīng)是一種有機(jī)合成中典型的、重要的合成C 一 C鍵、C 一 N鍵、C 一 0鍵的方法，它具有合成簡(jiǎn)單，應(yīng)用廣泛等優(yōu)點(diǎn)，并且現(xiàn)在已發(fā)展為合成更加廣泛的材
料的方法。
[0004]
【權(quán)利要求】
1.一種醛基官能團(tuán)化的吡啶基苯并咪唑類熒光材料制備方法，其特征在于步驟如下: 1)將鹵化亞銅、配體、吸酸劑、苯并咪唑類原料、芳基化合物分散在二甲基甲酰胺中，芳基化合物:苯并咪唑類原料:鹵化亞銅:配體:吸酸劑的摩爾比是(5~10):(5~20):(0.5~1): (1~3): (30~50);抽真空，通入干燥的氮?dú)夂笊郎?00~130°C，反應(yīng)10~32小時(shí)；苯并咪唑類原料為2-(2-吡啶基)苯并咪唑或2-(3-吡啶基)苯并咪唑的一種；芳基化合物為4-溴苯甲醛縮二乙醇、3-溴苯甲醛縮二乙醇的一種； 2)將反應(yīng)液取出，用蒸餾水、二氯甲烷重復(fù)萃取，旋蒸除去溶劑，柱色譜分離，真空干燥得產(chǎn)品； 3)再將得到的產(chǎn)品加入丙酮，用鹽酸調(diào)節(jié)其pH為I~4，進(jìn)行縮醛水解20~70°C，攪拌加熱回流I~8小時(shí)；反應(yīng)結(jié)束后旋出溶劑，柱色譜分離，得到活性小分子4-{2-(2_吡啶基)苯并咪唑}苯甲醛，3-{2-(2-吡啶基)苯并咪唑}苯甲醛，4-{2-(3-吡啶基)苯并咪唑}苯甲醛，3-{2-(3-吡啶基)苯并咪唑}苯甲醛藍(lán)色發(fā)光材料。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征是所述的鹵化亞銅類為碘化亞銅、溴化亞銅或氯化亞銅。
3.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征是所述的吸酸劑是堿金屬碳酸鹽、堿金屬碳酸氫鹽或者金屬磷酸鹽。
4.如權(quán)利要求3所述的方法，其特征是所述的吸酸劑K2C03、CsCO3或K3P04。
5.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征是所述的配體為二胺類配體、I，3二酮類配體或鄰菲羅啉類配體。
6.如權(quán)利要求5所述的方法，其特征是所述的配體為1，10_鄰菲羅啉。
7.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征是所述的溶劑是二甲基甲酰胺。
8.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征是所述的反應(yīng)溫度20~70°C。
9.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征是所述的反應(yīng)時(shí)間I~8小時(shí)。
10.一種醛基官能團(tuán)化的吡啶基苯并咪唑類熒光材料，具有反應(yīng)活性的含有2-(2-吡啶基)苯并咪唑和2-(3-吡啶基)苯并咪唑熒光基團(tuán)的衍生物小分子。
【文檔編號(hào)】C07D401/04GK103571459SQ201310451472
【公開日】2014年2月12日 申請(qǐng)日期:2013年9月26日 優(yōu)先權(quán)日:2013年9月26日
【發(fā)明者】黃定海, 徐垠, 王迪 申請(qǐng)人:天津大學(xué)