專利名稱：一種制備1,4-丁二醇的方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種無環(huán)或碳環(huán)化合物的制備方法。
背景技術：
1，4-丁二醇是一種重要的基本有機原料，主要用于生產四氫呋喃，聚對苯二甲酸二丁酯和聚氨酯。近年來，由于熱塑性彈性纖維和彈性體需求的迅速增長，作為單體PTMEG、PTMG的需求旺盛，使得上游原料1，4-丁二醇需求量也快速增長，世界上各在1，4-丁二醇生產商都紛紛擴能。目前，世界年生產能力已突破I. O噸，但我國仍大量依賴進口。1，4-丁二醇生產方法有RePPe法、三菱化成法、可樂麗法、丁烷-順酐法。丁烷-順酐法是80年代以來，隨著C4氧化制順酐技術的成熟而發(fā)展起來的，世界上公認此法是技術經濟性最優(yōu)的工藝路線，此法核心技術是加氫催化劑。已往酯、酐等氣固相加氫反應均采用 銅鉻氧化物催化劑，而含鉻催化劑的生產過程中會對環(huán)境和生產者造成很大危害，廢催化劑也無法回收，污染嚴重。無鉻化是此類催化劑的發(fā)展方向和追求的目標。

發(fā)明內容
本發(fā)明旨在提供一種生產過程無污染，廢催化劑可回收，不會對環(huán)境造成污染的制備1，4-丁二醇的方法。本發(fā)明所述的一種制備1，4_ 丁二醇的方法，其使用馬來酸二甲酯加氫制備1，4- 丁二醇，其特征在于其中使用的加氫催化劑為銅鋁催化劑。優(yōu)選地，銅鋁催化劑是用以下方法制備而成將銅鋁可溶性鹽溶于去離子水中，滴加碳酸鈉對PH值為4-11，然后洗滌沉淀物并干燥焙燒得催化劑?；蛘吒鼉?yōu)選地，還原時，升溫速度不大于10°C /h，還原溫度為180°C，還原時間大于40h，還原壓力為常壓?；蛘吒鼉?yōu)選地，反應時，反應溫度為194-204 °C,壓力為6MPa,氫酯摩爾比為150-500 :1，液時空速小于或等于O. 75/h。本發(fā)明采用了新開發(fā)的銅鋁氧化物催化劑替代銅鉻氧化物催化劑，去除了污染嚴重的鉻。且催化劑穩(wěn)定性良好，因此本發(fā)明無污染，對保護環(huán)境具有巨大的作用。
具體實施例方式實施例一。 將銅鋁可溶性鹽溶于去離子水中，滴加碳酸鈉對PH值為5，然后洗滌沉淀物并干燥焙燒得催化劑。將馬來酸二甲酯和上述催化劑混合，并通入氫氣，加氫制備1，4-丁二醇，還原時，升溫速度10°c /h,還原溫度為180°C,還原時間44h,還原壓力為常壓。反應時,反應溫度為194°C，壓力為6MPa，氫酯摩爾比為266 :1，液時空速O. 5/h。最后轉化率為99. 3%，1，4-丁二醇在產物中的質量含量為84. 1%。
實施例二。將銅鋁可溶性鹽溶于去離子水中，滴加碳酸鈉對PH值為4-11，然后洗滌沉淀物并干燥焙燒得催化劑。將馬來酸二甲酯和上述催化劑混合，并通入氫氣，加氫制備1，4-丁二醇，還原時，升溫速度10 °c /h，還原溫度為180°C，還原時間大于40h，還原壓力為常壓。反應時，反應溫度為204°C，壓力為6MPa，氫酯摩爾比為325 :1，液時空速O. 75/h。最后轉化率為99. 9%，1，4- 丁二醇在產物中的質量含量為83. 0%。實施例三。將銅鋁可溶性鹽溶于去離子水中，滴加碳酸鈉對PH值為10，然后洗滌沉淀物并干燥焙燒得催化劑。將馬來酸二甲酯和上述催化劑混合，并通入氫氣，加氫制備1，4-丁二醇，還原時，升溫速度10°c /h,還原溫度為180°C,還原時間44h,還原壓力為常壓。反應時,反應溫度為204°C，壓力為6MPa，氫酯摩爾比為150 :1，液時空速O. 3/h。最后轉化率為99. 5%，1，4-丁二醇在產物中的質量含量為84. 7%。實施例四。將銅鋁可溶性鹽溶于去離子水中，滴加碳酸鈉對PH值為4-11，然后洗滌沉淀物并干燥焙燒得催化劑。將馬來酸二甲酯和上述催化劑混合，并通入氫氣，加氫制備1，4-丁二醇，還原時，升溫速度10°c /h，還原溫度為180°C，還原時間45h，還原壓力為常壓。反應時，反應溫度為199°C，壓力為6MPa，氫酯摩爾比為171 :1，液時空速O. 6/h。最后轉化率為98. 4%，1，4-丁二醇在產物中的質量含量為82. 9%。
權利要求
1.一種制備1，4-丁二醇的方法，其使用馬來酸二甲酯加氫制備1，4-丁二醇，其特征在于其中使用的加氫催化劑為銅鋁催化劑。
2.如權利要求I所述的制備1，4-丁二醇的方法，其特征在于銅鋁催化劑是用以下方法制備而成將銅鋁可溶性鹽溶于去離子水中，滴加碳酸鈉對PH值為4-11，然后洗滌沉淀物并干燥焙燒得催化劑。
3.如權利要求I或2所述的制備1，4-丁二醇的方法，其特征在于還原時，升溫速度不大于10°C /h,還原溫度為18CTC,還原時間大于40h,還原壓力為常壓。
4.如權利要求I或2所述的制備1，4-丁二醇的方法，其特征在于反應時，反應溫度為 194-204°C，壓力為6MPa，氫酯摩爾比為150-500 :1，液時空速小于或等于O. 75/h。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種無環(huán)或碳環(huán)化合物的制備方法。本發(fā)明所述的一種制備1,4-丁二醇的方法，其使用馬來酸二甲酯加氫制備1,4-丁二醇，其特征在于其中使用的加氫催化劑為銅鋁催化劑。本發(fā)明采用了新開發(fā)的銅鋁氧化物催化劑替代銅鉻氧化物催化劑，去除了污染嚴重的鉻。且催化劑穩(wěn)定性良好，因此本發(fā)明無污染，對保護環(huán)境具有巨大的作用。
文檔編號C07C31/20GK102924234SQ20121042228
公開日2013年2月13日 申請日期2012年10月30日 優(yōu)先權日2012年10月30日
發(fā)明者王耀斌 申請人:陜西高新能源發(fā)展有限公司