專利名稱：一種己二醇的生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及ー種己ニ醇的生產(chǎn)方法。
背景技術(shù)：
己ニ醇又稱1，6_己ニ醇，外觀為白色固體，易溶于水、甲醇、こ酸丁酷、正丁醇，微溶于こ醚。它是ー種應(yīng)用領(lǐng)域較寬的醇類，主要用作新型聚酯、涂料、粘合劑、密封劑和增塑劑等的原料。己ニ醇用于聚氨酯樹(shù)脂，用來(lái)對(duì)聚氨酯高弾性體進(jìn)行改性，改性后的樹(shù)脂，其機(jī)械強(qiáng)度、耐水性、耐熱性、耐氧化性均很優(yōu)異。由于己ニ醇不飽和聚酯碳鏈比其它短鏈醇的不飽和聚酯更難水解，而且柔韌性較好，所以能改善樹(shù)脂的耐堿性能，提高其與玻璃纖維的粘合力。在飽和聚酯方面，己ニ醇與4，4- ニ甲酸基ニ苯基磺酸得到的聚酯，具有高拉伸強(qiáng)度、高弾性、優(yōu)異的耐溶解性和耐膨脹性，特別適用于照相用片基。而己ニ醇與對(duì)苯ニ甲 酸的聚酯適用于聚酯纖維的處理。己ニ醇還可以應(yīng)用于聚碳酸酷，以己ニ醇為主體與碳酸ニ甲酯反應(yīng)得到的聚碳酸酷，可以制成纖維和薄膜。使用己ニ醇的增塑劑與低分子量的增塑劑相比，均具有優(yōu)良的耐揮發(fā)性、耐噴油噴霜性、耐遷移性和耐低溫性，能廣泛應(yīng)用于塑料、橡膠和環(huán)氧樹(shù)脂等材料中。我國(guó)己ニ醇的開(kāi)發(fā)研究比較晚，生產(chǎn)エ藝比較落后，造成目前國(guó)內(nèi)市場(chǎng)上的產(chǎn)品純度不高，品質(zhì)參差不齊，很難參與到國(guó)際競(jìng)爭(zhēng)中，所以生產(chǎn)高純度己ニ醇、提高產(chǎn)品品質(zhì)的エ藝和裝置尤為迫切。

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明目的針對(duì)上述問(wèn)題，本發(fā)明的目的是提供ー種環(huán)保、產(chǎn)品品質(zhì)高的己ニ醇生
產(chǎn)方法。技術(shù)方案ー種己ニ醇的生產(chǎn)方法，該方法包括以下步驟
(O甲酯化在酯化釜內(nèi)加入己ニ酸、固體酸催化劑進(jìn)行攪拌，加熱至100°c左右，按1000 1200L/h連續(xù)通入氣相甲醇進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度100 130°C，反應(yīng)時(shí)間4 8小時(shí)，當(dāng)體系酸值彡O. 5mgK0H/g時(shí)停止通入甲醇，然后常壓加熱到130°C回收甲醇O. 5h，再對(duì)體系脫除固體酸催化劑，得到粗甲酯；所述固體酸催化劑的加入量為己ニ酸質(zhì)量的2 8% ；
(2)加氫
a :將粗甲酯加熱至140 180°C，從第一反應(yīng)器頂部進(jìn)入，由上而下流過(guò)銅鋅催化劑固定床并與氫氣進(jìn)行反應(yīng)，再?gòu)牡诙磻?yīng)器頂部進(jìn)入，由上而下流過(guò)銅鋅催化劑固定床并與氫氣進(jìn)行反應(yīng)，得到含氫氣的粗己ニ醇；每個(gè)反應(yīng)器中參與反應(yīng)的氫氣與粗甲酯的體積比為13000 I 20000 1，反應(yīng)溫度150 250°C，反應(yīng)壓カ15 30MPa ;
b:含氫氣的粗己ニ醇經(jīng)換熱冷卻，然后在高壓分離器中汽液分離，底部得到的含氫氣的液相粗己ニ醇在閃蒸裝置中閃蒸至O 3MPa，再依次進(jìn)入一、ニ級(jí)膨脹槽使溶解于液相 的氫氣逸出并且逐級(jí)減壓，完成加氫エ序；
(3)精餾將步驟(2)得到的產(chǎn)物通過(guò)ニ級(jí)連續(xù)精餾方式提純，精餾壓カ為30 80KPa，即得。
步驟(2)中第一反應(yīng)器和第二反應(yīng)器反應(yīng)后過(guò)量的氫氣經(jīng)調(diào)壓后循環(huán)使用。步驟(2)中從第二反應(yīng)器入口補(bǔ)入氫氣。步驟(2)中高壓分離器汽液分離得到主要由氫氣組成的氣相，至循環(huán)機(jī)分離器除去夾帶的液滴，然后氫氣回到循環(huán)壓縮機(jī)中恢復(fù)壓力，再到熱交換器中循環(huán)使用。有益效果與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是采用的催化劑都是固體催化劑，可回收和重復(fù)使用，避免產(chǎn)品進(jìn)入雜質(zhì)，提高產(chǎn)品品質(zhì)；加氫エ序操作穩(wěn)定，保護(hù)催化劑，維護(hù)設(shè)備，穩(wěn)產(chǎn)高質(zhì)。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合具體實(shí)施例，進(jìn)ー步闡明本發(fā)明，應(yīng)理解這些實(shí)施例僅用于說(shuō)明本發(fā)明、而不用于限制本發(fā)明的范圍，在閱讀了本發(fā)明之后，本領(lǐng)域技術(shù)人員對(duì)本發(fā)明的各種等價(jià)形式的修改均落于本申請(qǐng)所附權(quán)利要求所限定的范圍。ー種己ニ醇的生產(chǎn)方法，該方法包括以下步驟
(I)甲酯化在酯化爸內(nèi)加入己ニ酸5000kg、固體酸催化劑300kg進(jìn)行攪拌,加熱至100°C左右開(kāi)始通入氣相甲醇補(bǔ)充量按1000 1200L/h進(jìn)行連續(xù)反應(yīng)，反應(yīng)溫度125°C，反應(yīng)時(shí)間6. 5小時(shí)，取樣分析，當(dāng)體系酸值彡O. 5mgK0H/g時(shí)停止通入甲醇，然后常壓加熱到130°C回收甲醇O. 5h，再對(duì)體系脫除固體酸催化劑，得到粗甲酷。(2)加氫:
a :將粗甲酯加熱至140 180°C，從第一反應(yīng)器頂部進(jìn)入，由上而下流過(guò)銅鋅催化劑固定床并與氫氣進(jìn)行反應(yīng)，再?gòu)牡诙磻?yīng)器頂部進(jìn)入，由上而下流過(guò)銅鋅催化劑固定床并與氫氣進(jìn)行反應(yīng)，得到含氫氣的粗己ニ醇；每個(gè)反應(yīng)器中參與反應(yīng)的氫氣與粗甲酯的體積比為13000 I 20000 1，反應(yīng)溫度150 250°C，反應(yīng)壓カ15 30MPa。由于加氫反應(yīng)為放熱反應(yīng)，體系溫度會(huì)提高2 TC，第一反應(yīng)器和第二反應(yīng)器反應(yīng)后過(guò)量的氫氣經(jīng)調(diào)壓后循環(huán)使用。新鮮的氫氣從第二反應(yīng)器入口補(bǔ)入。b:第二反應(yīng)器出來(lái)的含氫氣的粗己ニ醇經(jīng)換熱冷卻，然后在高壓分離器中汽液分離，底部得到的含氫氣的液相粗己ニ醇在閃蒸裝置中閃蒸至2MPa，再依次進(jìn)入一、ニ級(jí)膨脹槽使溶解于液相的氫氣逸出并且逐級(jí)減壓，最后經(jīng)粗醇泵送至催化劑精密過(guò)濾器、加氫產(chǎn)品中間罐中貯存，從而完成加氫エ序。汽液分離得到的主要由氫氣組成的氣相，至循環(huán)機(jī)分離器除去夾帶的液滴，然后氫氣回到循環(huán)壓縮機(jī)中恢復(fù)壓力，再到熱交換器中循環(huán)使用。(3)精餾將步驟(2)得到的產(chǎn)物通過(guò)ニ級(jí)連續(xù)精餾方式提純，精餾壓カ為30 80KPa，即得己ニ醇成品，己ニ醇含量彡99. 5%。
權(quán)利要求
1.一種己二醇的生產(chǎn)方法，其特征在于該方法包括以下步驟 (1)甲酯化在酯化釜內(nèi)加入己二酸、固體酸催化劑進(jìn)行攪拌，加熱至100°c左右，按1000 1200L/h連續(xù)通入氣相甲醇進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度100 130°C，反應(yīng)時(shí)間4 8小時(shí)，當(dāng)體系酸值彡0. 5mgKOH/g時(shí)停止通入甲醇，然后常壓加熱到130°C回收甲醇0. 5h，再對(duì)體系脫除固體酸催化劑，得到粗甲酯；所述固體酸催化劑的加入量為己二酸質(zhì)量的2 8% ； (2)加氫 a :將粗甲酯加熱至140 180°C，從第一反應(yīng)器頂部進(jìn)入，由上而下流過(guò)銅鋅催化劑固定床并與氫氣進(jìn)行反應(yīng)，再?gòu)牡诙磻?yīng)器頂部進(jìn)入，由上而下流過(guò)銅鋅催化劑固定床并與氫氣進(jìn)行反應(yīng)，得到含氫氣的粗己二醇；每個(gè)反應(yīng)器中參與反應(yīng)的氫氣與粗甲酯的體積比為13000 I 20000 1，反應(yīng)溫度150 250°C，反應(yīng)壓力15 30MPa ; b :含氫氣的粗己二醇經(jīng)換熱冷卻，然后在高壓分離器中汽液分離，底部得到的含氫氣的液相粗己二醇在閃蒸裝置中閃蒸至0 3MPa，再依次進(jìn)入一、二級(jí)膨脹槽使溶解于液相的氫氣逸出并且逐級(jí)減壓，完成加氫工序； (3 )精餾將步驟(2 )得到的產(chǎn)物通過(guò)二級(jí)連續(xù)精餾方式提純，精餾壓力為30 80KPa，即得。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種己二醇的生產(chǎn)方法，其特征在于步驟(2)中第一反應(yīng)器和第二反應(yīng)器反應(yīng)后過(guò)量的氫氣經(jīng)調(diào)壓后循環(huán)使用。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種己二醇的生產(chǎn)方法，其特征在于步驟(2)中從第二反應(yīng)器入口補(bǔ)入氫氣。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種己二醇的生產(chǎn)方法，其特征在于步驟(2)中高壓分離器汽液分離得到主要由氫氣組成的氣相，至循環(huán)機(jī)分離器除去夾帶的液滴，然后氫氣回到循環(huán)壓縮機(jī)中恢復(fù)壓力，再到熱交換器中循環(huán)使用。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種己二醇的生產(chǎn)方法，原料己二酸通過(guò)甲酯化、加氫反應(yīng)得到粗己二醇，在經(jīng)過(guò)精餾工序脫出其中甲醇、其它低沸物以及其它重組分等，最后得到己二醇產(chǎn)品。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是采用的催化劑都是固體催化劑，可回收和重復(fù)使用，避免產(chǎn)品進(jìn)入雜質(zhì)，提高產(chǎn)品品質(zhì)；加氫工序操作穩(wěn)定，保護(hù)催化劑，維護(hù)設(shè)備，穩(wěn)產(chǎn)高質(zhì)。
文檔編號(hào)C07C29/149GK102659516SQ20121016124
公開(kāi)日2012年9月12日 申請(qǐng)日期2012年5月23日 優(yōu)先權(quán)日2012年5月23日
發(fā)明者朱洪波, 李昭玉, 胡靜怡 申請(qǐng)人:江蘇省東泰精細(xì)化工有限責(zé)任公司