專利名稱：1,1-二氯-2,3,3,3-四氟丙烯及2,3,3,3-四氟丙烯的制造方法
技術領域：
本發(fā)明涉及1，I- 二氯-2，3，3，3-四氟丙烯及2，3，3，3_四氟丙烯的制造方法。
背景技術：
1，I-二氯-2，3，3，3-四氟丙烯(CF0_1214ya)是作為替代溫室效應氣體、即1，1，1，2_四氟乙烷(HFC-134a)的新致冷劑和作為近年來所期待的2，3，3，3-四氟丙烯(HF0-1234yf)的合成原料而有用的化合物。本說明書中，對于鹵化烴將其化合物的簡稱記在化合物名之后的括弧內，但在本說明書根據(jù)需要有時也使用其簡稱以代替化合物名。作為制造該CF0_1214ya的方法，到目前為止，已知下述方法以1，1_ 二·氯-2，2，3，3，3-五氟丙烷(HCFC-225ca)作為制造原料，在相轉移催化劑存在下且在堿水溶液中或者在鉻、鐵、銅、活性炭等催化劑的存在下通過氣相反應對上述制造原料進行脫氟化氫的方法(參照專利文獻I)。這里，上述方法中作為制造原料使用的HCFC_225ca通常作為與1，3_ 二氯-I, 2，2，3，3-五氟丙烷(HCFC-225cb)、2，2- 二氯-I, I, 3，3，3-五氟丙烷(HCFC_225aa)及其他異構體的混合物而制得(參照專利文獻2、非專利文獻I)，所以將從該異構體混合物分離純化后的物質作為原料用于上述制造方法中。但是，因為上述二氯五氟丙烷的異構體混合物中各異構體的沸點接近，所以用通常的分離純化技術(蒸餾等)難以進行分離純化，為了以工業(yè)規(guī)模制造高純度的HCFC-225ca,需要多級蒸餾等。如此，如果綜合考慮包括制造原料的制備等在內的制造，則很難說上述目前的CF0-1214ya的制造方法是簡便和經(jīng)濟的制造方法。另一方面，由該方法得到的CF0_1214ya可以通過在催化劑存在下使用氫進行還原而轉化為HF0-1234yf。該還原反應中，還原反應器的出口氣體中除含有目標物HF0_1234yf以外，還含有未反應的原料CF0-1214ya、中間生成物I-氯_2，3，3，3-四氟丙烯(HCF0_1224yd)及副產(chǎn)物I-氣-2，3, 3, 3-四氣丙燒(HCFC_244eb)等。這里，未反應的原料CF0-1214ya和中間生成物HCFO-1224yd可通過與目標物HF0-1234yf蒸餾分離后返回還原反應器中，經(jīng)再循環(huán)而被有效利用。但是，由于副產(chǎn)物HCFC-244eb與CF0_1214ya或HCF0_1224yd的沸點接近，因此無法將其與這些化合物蒸餾分離。HCFC-244eb與CF0_1214ya或HCF0_1224yd —起被返回還原反應器中，但由于HCFC-244eb在還原反應中是惰性化合物，因此通過反復進行返回還原反應器中的操作而在還原反應器內被濃縮，存在使HF0-1234yf的生產(chǎn)效率降低的問題?，F(xiàn)有技術文獻專利文獻專利文獻I:日本專利第3778298號公報
專利文獻2:美國專利第5157171號說明書非專利文獻非專利文獻I:《氟化學綜論，第8卷》(Fluorine ChemistryReviews, Vol. 8)，P39-71, Paul Tarrant 編，MARCEL DEKKER, INC.出版，1967 年發(fā)行

發(fā)明內容
發(fā)明所要解決的技術問題本發(fā)明是根據(jù)上述觀點而完成的發(fā)明，其目的是提供一種在不需要作為異構體混合物而得的原料成分、即HCFC-225ca的純化的情況下，簡便且經(jīng)濟地制造CF0_1214ya，并且由被認為有用性低的HCFC-244eb來簡便且經(jīng)濟地制造可用作為新致冷劑的HF0-1234yf的方法。
本發(fā)明的目的還在于提供一種由上述所得的CF0_1214ya來制造可用作為新致冷劑的HF0-1234yf的方法。解決技術問題所采用的技術方案 本發(fā)明的四氟丙烯類的制造方法的特征是，在相轉移催化劑的存在下使包含二氯五氟丙烷和I-氯-2，3，3，3-四氟丙烷(HCFC-244eb)的原料組合物與堿水溶液接觸，上述二氯五氟丙烷包含1，I- 二氯_2，2，3，3，3-五氟丙烷(HCFC-225ca)及其異構體中的至少I種，由上述 1，I- 二氯 _2，2，3，3，3-五氟丙烷(HCFC-225ca)來制造 1，I- 二氯 _2，3，3，3-四氟丙烯(CF0-1214ya)，并且由上述1_氯_2，3，3，3-四氟丙烷(HCFC_244eb)來制造2，3，3，3-四氟丙烯(HF0-1234yf)。此外，本發(fā)明的2，3，3，3-四氟丙烯(HF0_1234yf)的制造方法的特征是，從由上述四氟丙烯類的制造方法得到的反應生成物將1，I- 二氯_2，3，3，3-四氟丙烯(CF0-1214ya)和2，3，3，3-四氟丙烯(HF0-1234yf)分別分離，并且在催化劑存在下使分離的1，1_ 二氯-2，3，3，3-四氟丙烯(CF0-1214ya)與氫反應來制造2，3，3，3-四氟丙烯(HF0-1234yf)。還有，本發(fā)明是以下述工序的組合為特征的2，3，3，3-四氟丙烯(HF0_1234yf)的制造方法。氫化工序在催化劑存在下使1，I- 二氯_2，3，3，3_四氟丙烯(CF0_1214ya)與氫反應來制造2，3，3，3-四氟丙烯(HF0-1234yf)，將2，3，3，3-四氟丙烯(HF0_1234yf)從反應生成物分離，并且獲得包含未反應的1，I- 二氯_2，3，3，3-四氟丙烯(CF0-1214ya)、作為中間生成物的I-氯_2，3，3，3-四氟丙烯(HCF0-1224yd)和作為副產(chǎn)物的1_氯_2，3，3，3-四氟丙烷(HCFC-244eb)的混合物；混合工序將包含1，I- 二氯-2，2，3，3，3_五氟丙烷(HCFC_225ca)及其異構體中的至少一種的二氯五氟丙烷及在上述氫化工序中得到的上述混合物混合以制成包含
I,I-二氯-2，2，3，3，3-五氟丙烷(HCFC-225ca)和 I-氯-2，3，3，3-四氟丙烷(HCFC_244eb)的原料組合物；以及脫鹵化氫工序在相轉移催化劑的存在下使上述原料組合物與堿水溶液接觸，由上述1，I- 二氯-2，2，3，3，3-五氟丙烷(HCFC-225ca)制造1，I- 二氯-2，3，3，3-四氟丙烯(CF0-1214ya)，并且由上述 I-氯-2，3，3，3-四氟丙烷(HCFC_244eb)制造 2，3，3，3-四氟丙烯(冊0-123470，從反應生成物中將1，1-二氯-2，3，3，3-四氟丙烯(CF0_1214ya)和2，3，3，3-四氟丙烯(HF0-1234yf)分別分離；將在上述脫鹵化氫工序中分離的1，I- 二氯-2，3，3，3_四氟丙烯(CF0_1214ya)作為上述氫化工序中的1，I- 二氯_2，3，3，3-四氟丙烯(CF0-1214ya)的至少一部分使用。發(fā)明的效果 根據(jù)本發(fā)明的制造方法，能夠使用作為異構體混合物而得的原料成分、即在不需要HCFC-225ca的純化的情況下，簡便且經(jīng)濟地制造CF0_1214ya，并且能夠由HCFC_244eb來簡便且經(jīng)濟地制造可用作為新致冷劑的HFO-1234yf。此外，通過使用由該方法得到的CF0_1214ya，能夠經(jīng)濟地制造可用作為新致冷劑的 HF0-1234yfo


圖I是表示利用本發(fā)明的制造方法來制造HF0_1234yf的流程的一例的圖。
具體實施例方式下面對本發(fā)明的實施方式進行說明。本發(fā)明中，“二氯五氟丙烷”(也稱為HCFC-225)是指以C3HCl2F5表示的化合物的一種或者由兩種以上的該化合物構成的混合物(互為異構體的化合物的混合物)。此外，將僅由以C3HCl2F5表示的某種特定的化合物X構成或由化合物X和作為其異構體的化合物中的至少一種構成的混合物稱為“含化合物X的”二氯五氟丙烷(HCFC-225)。但是，本說明書中，只要沒有特別提及，則“含化合物X的二氯五氟丙烷(HCFC-225) ”表示含化合物X及其異構體中的至少一種的混合物。<四氟丙烯類的制造方法>本發(fā)明提供四氟丙烯類的制造方法，其特征是，作為原料成分，使用含HCFC-225和HCFC-244eb的原料組合物，該HCFC-225 (以下稱為“含HCFC_225ca的HCFC-225”)包含HCFC-225ca及其異構體中的至少I種，通過在相轉移催化劑的存在下使上述原料成分與堿水溶液接觸，從而使上述HCFC-225ca脫氟化氫以得到CF0_1214ya，并且使上述HCFC_244eb脫氯化氫以得到HF0-1234yf。該制造方法是同時制造CF0_1214ya和HF0_1234yf的方法，以下根據(jù)需要也稱為“本發(fā)明的聯(lián)合制備方法”。(I)原料組合物本發(fā)明的聯(lián)合制備方法中所使用的原料組合物含有含HCFC_225ca的HCFC-225、和 HCFC-244eb。(1-1)含 HCFC_225ca 的 HCFC-225本發(fā)明所使用的上述含HCFC_225ca的HCFC-225是包含HCFC_225ca及其異構體中的至少I種的HCFC-225。作為上述HCFC_225ca的異構體，沒有特別限定，但具體而言，可例舉1，3_ 二氯-I, 2，2，3，3-五氟丙烷(CHC1FCF2CC1F2、HCFC_225cb)、2，2- 二氯-I, I, 3，3，3-五氟丙烷(CHF2CCl2CF3>HCFC-225aa) U, 2- 二氯-1，2，3，3，3-五氟丙烷(CHClFCClFCF3、HCFC_225ba)及2，3- 二氯-1，I, 2，3，3-五氟丙烷(CHF2CC1FCC1F2、HCFC_225bb)等。本發(fā)明所使用的含HCFC-225ca的HCFC-225由I種以上的上述HCFC_225ca的異構體和HCFC_225ca構成。
對本發(fā)明所使用的含HCFC_225ca的HCFC-225中的HCFC_225ca的含有比率沒有特別限定，但從反應器效率的觀點考慮，優(yōu)選在10摩爾％以上。更優(yōu)選在30摩爾％以上，特別優(yōu)選在50摩爾％以上。另一方面，考慮到從HCFC-225的工業(yè)制品將HCFC_225ca分離純化的效率，優(yōu)選上述HCFC-225中的HCFC-225ca的含有比率在99. 5摩爾％以下。更優(yōu)選在90摩爾％以下。還有，從反應器效率的觀點考慮，優(yōu)選本發(fā)明的聯(lián)合制備方法所使用的原料組合物中的上述含HCFC-225ca的HCFC-225的含量相對于原料組合物總量為10 99. 5質量％，更優(yōu)選40 95質量％。此外，作為本發(fā)明中所使用的原料組合物含有的上述含HCFC_225ca的HCFC-225，可使用如下得到的HCFC-225。首先，二氯五氟丙烷(HCFC-225)通常如以下的反應式(I)所示，通過在催化劑的存在下使四氟乙烯和二氯氟甲烷反應來制造，但由該反應所得的HCFC-225不是作為具 有單一結構的化合物生成，而是作為具有互為異構體關系的兩種以上的化合物的混合物生成。[HCFC-225 的生成反應]CF2 = CF2 + CHCl2F — C3HCl2F5 (HCFC-225)......(I)對于由以上述反應式(I)表示的反應所得的HCFC-225，構成該HCFC的具有互為異構體的關系的化合物的種類及比率隨反應條件、特別是使用的催化劑的種類而不同，但該HCFC-225在絕大多數(shù)情況下含有HCFC-225ca，并且是能夠用于本發(fā)明的制造方法的含HCFC-225ca 的 HCFC-225。更具體而言，例如在以上述反應式(I)表示的反應中，在通常廣泛實施的使用氯化鋁作為催化劑的反應中，所得的HCFC-225主要含有HCFC-225ca和HCFC_225cb作為反應生成物。除此以外，該HCFC-225中有時也含有少量的HCFC-225aa、HCFC_225bb等。本發(fā)明的聯(lián)合制備方法中，作為原料組合物中摻合的HCFC-225，如果是含HCFC-225ca的HCFC-225，也可以使用由以上述反應式(I)表示的路徑以外的反應路徑所得的 HCFC-225。由此可生成上述原料組合物中摻合的含HCFC_225ca的HCFC-225，但本發(fā)明中，優(yōu)選將含HCFC-225ca的HCFC-225從通過上述各方法所得的反應組合物分離純化后使用。作為HCFC-225，可例舉作為市售品的 ASAHIKLIN AK-225 ( r ^ t ^ ij > a K-225 旭硝子株式會社制，商品名，含有48摩爾％的HCFC-225ca和52摩爾％的HCFC_225cb)等。(l-2)HCFC-244eb本發(fā)明的聯(lián)合制備方法的原料組合物含有上述含HCFC_225ca的HCFC-225，并且含有 HCFC-244eb。本發(fā)明的聯(lián)合制備方法中，由原料組合物中的HCFC_225ca來制造CF0_1214ya，與此同時，由HCFC-244eb來制造HF0-1234yf。關于原料組合物中的上述含HCFC_225ca的HCFC-225、和HCFC-244eb的含有比率，在由本制造方法制造CF0_1214ya和HF0_1234yf時，只要是不阻礙各反應的含有比率則無特別限定，作為相對于100質量份上述HCFC-225的HCFC-244eb的量，優(yōu)選O. 01 20質量份，更優(yōu)選O. I 10質量份。上述原料組合物中摻合的HCFC-244eb可以是例如以單獨的HCFC_244eb的狀態(tài)摻合，也可以是以與不損害本發(fā)明的效果的其他成分的混合物的狀態(tài)摻合。從本發(fā)明的聯(lián)合制備方法的有用性考慮時，優(yōu)選將HCFC-244eb轉化成HF0_1234yf后取出。本發(fā)明中，可以將這種含有HCFC_244eb的混合物作為從其他反應體系得到的產(chǎn)物帶入，但優(yōu)選使用含有在上述背景技術中說明的由CF0-1214ya制造HF0_1234yf的反應體系中作為副產(chǎn)物而得的HCFC-244eb的混合物。含有HCFC_244eb的混合物，具體而言，較好是從在催化劑存在下使CF0-1214ya與氫反應而得的反應混合物中將HF0_1234yf蒸餾分離后的蒸餾殘渣。一般而言，上述蒸餾殘渣中除含有作為副產(chǎn)物的HCFC_244eb外，還含有未反應的原料CF0-1214ya、中間生成物HCF0_1224yd等。CF0_1214ya及HCF0_1224yd雖然隨含有的量而不同，但由于不阻礙本發(fā)明的聯(lián)合制備方法的反應，因此可以將上述蒸餾殘渣直接摻合到原料組合物中。還有，上述蒸餾殘渣中除含有上述各化合物外，有時還含有包含HCFC_225ca、HCFC-225cb、HCFC-225aa等中的I種以上的HCFC-225，即使在該情況下，也可以將該蒸餾殘 渣直接摻合到原料組合物中。另外，該情況下，將該蒸餾殘渣中所含的HCFC-225與上述原料組合物中所含的含HCFC-225ca的HCFC-225合在一起來計算原料組合物整體的組成。另外，作為上述蒸餾殘渣，只要使用下述蒸餾殘渣，就能夠在制造HF0_1234yf的一系列的反應體系中有效地循環(huán)利用原材料化合物和副產(chǎn)物，因此優(yōu)選。所述蒸餾殘渣是以由本發(fā)明的聯(lián)合制備方法所得的CF0-1214ya為起始原料，通過下述方法在催化劑的存在下使該起始原料與氫反應而得到反應混合物，在該反應混合物中將HF0-1234yf蒸餾分離后而得的蒸餾殘渣。這里，本發(fā)明的聯(lián)合制備方法中，上述原料組合物可以根據(jù)需要在不損害本發(fā)明的效果的范圍內含有上述以外的有機化合物。作為上述原料組合物可含有的有機化合物，具體而言，可例舉氯仿、氯二氟甲烷、三氟甲烷、1，1，3-三氯-2，2，3，3-四氟丙烷等，優(yōu)選其含量相對于原料組合物的總量低于10質量％。(2) CF0-1214ya 及 HF0_1234yf 的制造本發(fā)明的聯(lián)合制備方法的特征是，通過在相轉移催化劑的存在下使上述原料組合物與堿水溶液接觸，如下述反應式(2)所示，在使原料組合物中的HCFC-225ca脫氟化氫以得到CF0-1214ya的同時，使HCFC_244eb脫氯化氫以得到HF0-1234yf。[CF0-1214ya 的生成反應]CF2CF2CHCl2 (HCFC_225ca) + nHCFC_225X— CF3CF=CCl2 (CF0_1214ya) + HF + nHCFC_225X......(2)反應式(2)中，HCFC-225X表示HCFC-225ca以外的HCFC-225。η表示相對于原料HCFC-225中的I摩爾HCFC-225ca的HCFC-225X的摩爾數(shù)，是大于O的數(shù)字。η優(yōu)選O. 005 9。[HF0-1234yf 的生成反應]CF3CFHCH2Ci (HCFC_244eb)— CF3CF=CH2 (HF0-1234yf) + HCl......(3)另外，在HCFC_225ca選擇性地脫氟化氫的以上述反應式(2)表示的反應中，如果與HCFC-225ca的脫氟化氫的反應量相比為微量，則也可以包括HCFC-225X發(fā)生脫氟化氫反應而生成CF0-1214ya的異構體(以C3Cl2F4表示的化合物中的CF0_1214ya以外的化合物)的反應，以下，本說明書中以反應式(2)的反應中包括這種微量的HCFC-225X脫氟化氫的反應的情況進行說明。另外，上述“微量”表示例如對于原料HCFC-225異構體混合物中的I摩爾HCFC-225X，脫氟化氫的反應量大致低于O. Ol摩爾的情況，優(yōu)選反應量為O摩爾，但實際上反應量取決于HCFC-225中所含的HCFC-225X的存在比率。本發(fā)明的聯(lián)合制備方法中，通過在相轉移催化劑的存在下使原料組合物與堿水溶液接觸等操作，在相同的反應器內中同時進行上述反應式(2)所示的脫氟化氫反應和上述反應式(3)所示的脫氯化氫反應。以下，將這些反應概括起來稱為反應式(2)和(3)所示的脫鹵化氫反應。(2-1)堿水溶液作為上述反應式(2)和(3)所示的脫鹵化氫反應中所使用的堿水溶液，只要是能夠進行上述脫鹵化氫反應的堿性化合物(堿)的水溶液，則無特別限定。具體而言，能夠利 用氫氧化鉀、氫氧化鈉等堿金屬氫氧化物，氫氧化鈣等堿土類金屬氫氧化物等無機的堿性化合物，或胺等有機的堿性化合物，堿金屬醇鹽等的水溶液來實施。從經(jīng)濟性的觀點考慮，優(yōu)選使用無機的堿性化合物的水溶液，從反應活性、選擇性的觀點考慮，更優(yōu)選使用氫氧化鈉或氫氧化鉀的水溶液。作為上述脫鹵化氫反應中所使用的堿水溶液的堿濃度，從在原料組合物中的HCFC-225異構體混合物中對HCFC-225ca以更高的選擇性進行脫氟化氫反應，同時促進HCFC-244eb的脫氯化氫反應的觀點考慮，優(yōu)選設為O. 5 40質量％，更優(yōu)選設為5 40質量％，特別優(yōu)選設為20 40質量％。此外，作為上述反應式(2)和(3)所示的脫鹵化氫反應中所用的堿水溶液的量，只要是能夠進行上述脫鹵化氫反應的量則無特別限定，優(yōu)選以相對于原料組合物中的參與反應的成分、即HCFC-225ca和HCFC_244eb的總量為O. 5 I. 5摩爾當量的條件來調整堿量，更優(yōu)選達到I. O I. 3摩爾當量的堿量。以上述反應式(2)和(3)表示的脫鹵化氫反應中，由于參與反應的原料組合物和與其作用的上述堿水溶液沒有相溶性，因此為了高效地實施兩者的接觸，在本發(fā)明的制造方法中使用既能夠溶于水又能夠溶于非水溶性的有機溶劑的相轉移催化劑來進行反應。(2-2)相轉移催化劑本發(fā)明中，作為以上述反應式(2)和(3)表示的脫鹵化氫反應中所使用的相轉移催化劑，可無特別限制地例舉通常所使用的相轉移催化劑。具體而言，可例舉季銨鹽、季_鹽、季i申鹽、锍鹽、冠醚等，其中優(yōu)選季銨鹽或季錟鹽。作為上述季銨鹽，具體而言，可例舉以下述通式(i)表示的化合物(以下根據(jù)需要稱為化合物(i))。[化I]
權利要求
1.一種四氟丙烯類的制造方法，其特征在于，在相轉移催化劑的存在下使包含二氯五氟丙烷和I-氯-2，3，3，3-四氟丙烷的原料組合物與堿水溶液接觸，所述二氯五氟丙烷包含1，I-二氯_2，2，3，3，3-五氟丙烷及其異構體中的至少I種，由所述1，I- 二氯-2，2，3，3，3-五氟丙燒制造1，I- 二氯-2，3，3，3-四氟丙烯，并且由所述I-氯_2，3, 3, 3-四氟丙燒制造2，3, 3, 3-四氟丙烯。
2.如權利要求I所述制造方法，其特征在于，所述1，I-二氯_2，2，3，3，3-五氟丙烷的異構體為1，3- 二氯-1，2，2，3，3-五氟丙烷、2，2- 二氯-1，I, 3，3，3-五氟丙烷、1，2- 二氯-1，2, 3, 3, 3-五氟丙燒及2，3- 二氯-1，I, 2, 3, 3-五氟丙燒。
3.如權利要求I或2所述的制造方法，其特征在于，所述原料組合物中，二氯五氟丙烷中的1，I- 二氯-2，2，3，3，3-五氟丙烷的比率為99. 5摩爾％以下。
4.如權利要求I 3中任一項所述的制造方法，其特征在于，所述原料組合物中的I-氯_2，3, 3, 3-四氟丙燒是在將1，I- 二氯-2，3, 3, 3-四氟丙烯氫化來制造2，3, 3，3-四氟丙烯的反應中作為副產(chǎn)物生成的I-氯-2，3，3，3-四氟丙烷。
5.如權利要求I 4中任一項所述的制造方法，其特征在于，所述原料組合物中，相對于100質量份的二氯五氟丙烷，所述I-氯-2，3，3，3-四氟丙烷的量為0.01 20質量份。
6.如權利要求I 5中任一項所述的制造方法，其特征在于，在相轉移催化劑的存在下使所述原料組合物與堿水溶液接觸的溫度為O 20°C。
7.如權利要求I 6中任一項所述的制造方法，其特征在于，所述堿水溶液的堿濃度為O.5 40質量％。
8.如權利要求I 7中任一項所述的制造方法，其特征在于，從由權利要求I 7中任一項所述的制造方法得到的反應生成物中將二氯五氟丙烷分離，將分離的二氯五氟丙烷中的除1，I- 二氯-2，2，3，3，3-五氟丙烷以外的異構體的至少一種異構化成為1，I-二氯-2，2，3，3，3-五氟丙烷，接著，將包含由所述異構化反應得到的1，I-二氯-2，2，3，3，3-五氟丙烷的二氯五氟丙烷作為所述原料組合物中的二氯五氟丙烷的至少一部分使用。
9.一種2，3，3，3-四氟丙烯的制造方法，其特征在于，從由權利要求I 8中任一項所述的制造方法得到的反應生成物將1，I- 二氯_2，3，3，3-四氟丙烯和2，3，3，3-四氟丙烯分別分離，并且在催化劑存在下使分離的1，I-二氯_2，3，3，3-四氟丙烯與氫反應來制造.2，3，3，3-四氟丙烯。
10.如權利要求9所述的2，3，3，3-四氟丙烯的制造方法，其特征在于，從所述氫化反應生成物將2，3，3，3-四氟丙烯分離，并且將包含未反應的1，I-二氯_2，3，3，3-四氟丙烯、作為中間生成物的I-氯_2，3，3，3-四氟丙烯和作為副產(chǎn)物的I-氯_2，3，3，3-四氟丙烷的混合物分離，將分離的該混合物作為權利要求I 8中任一項所述的制造方法中的原料組合物的一部分使用。
11.一種2，3，3，3-四氟丙烯的制造方法，其特征在于，包括 氫化工序在催化劑存在下使1，I-二氯-2，3，3，3-四氟丙烯與氫反應來制造.2，3，3，3-四氟丙烯，將2，3，3，3-四氟丙烯從反應生成物分離，并且獲得包含未反應的.1，I-二氯_2，3，3，3-四氟丙烯、作為中間生成物的I-氯_2，3，3，3-四氟丙烯和作為副產(chǎn)物的I-氯-2，3，3，3-四氟丙烷的混合物；混合工序將包含1，I-二氯-2，2，3，3，3-五氟丙烷及其異構體中的至少一種的二氯五氟丙烷及在所述氫化工序中得到的所述混合物混合以制成包含1，I- 二氯_2，2，3，3，3-五氟丙烷和I-氯_2，3，3，3-四氟丙烷的原料組合物；以及 脫鹵化氫工序在相轉移催化劑的存在下使所述原料組合物與堿水溶液接觸，由所述1，I- 二氯-2，2，3，3，3-五氟丙燒制造1，I- 二氯-2，3，3，3-四氟丙烯，并且由所述I-氯-2，3，3，3-四氟丙烷制造2，3，3，3-四氟丙烯，從反應生成物中將1，1_ 二氯_2，3, 3, 3-四氟丙烯和2，3, 3, 3-四氟丙烯分別分尚； 將在所述脫鹵化氫工序中分離的1，I- 二氯_2，3，3，3-四氟丙烯作為所述氫化工序中的1，I- 二氯_2，3，3，3-四氟丙烯的至少一部分使用。
12.如權利要求11所述的2，3，3，3-四氟丙烯的制造方法，其特征在于， 還包括異構化工序將除1，I-二氯_2，2，3，3，3-五氟丙烷以外的二氯五氟丙烷的至少一種異構化成為1，I- 二氯_2，2，3，3，3-五氟丙烷； 在所述脫鹵化氫工序中，從反應生成物中將1，1_ 二氯-2，3，3，3-四氟丙烯和.2，3，3，3-四氟丙烯分別分離，并且將包含除1，I-二氯-2，2，3，3，3-五氟丙烷以外的二氯五氟丙烷的至少一種的二氯五氟丙烷分離； 通過所述異構化工序將分離的所述二氯五氟丙烷制成包含1，I- 二氯_2，2，3，3，3-五氟丙烷及其異構體中的至少一種的二氯五氟丙烷； 將在所述異構化工序中得到的二氯五氟丙烷作為所述混合工序中的二氯五氟丙烷的至少一部分使用。
全文摘要
本發(fā)明提供一種在不需要對作為異構體混合物而得的原料成分進行純化、即從含1,1-二氯-2,2,3,3,3-五氟丙烷(HCFC-225ca)的二氯五氟丙烷(HCFC-225)將HCFC-225ca純化的情況下，簡便且經(jīng)濟地制造1,1-二氯-2,3,3,3-四氟丙烯(CFO-1214ya)，并且簡便且經(jīng)濟地由1-氯-2,3,3,3-四氟丙烷(HCFC-244eb)來制造2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)的方法。通過在相轉移催化劑的存在下使含有含HCFC-225ca的HCFC-225、和HCFC-244eb的原料組合物與堿水溶液接觸，由HCFC-225ca來制造CFO-1214ya，并且由HCFC-244eb來制造HFO-1234yf。
文檔編號C07C17/25GK102947257SQ20118003077
公開日2013年2月27日 申請日期2011年6月23日 優(yōu)先權日2010年6月23日
發(fā)明者關隆司, 岡本秀一, 高木洋一, 河口聰史 申請人:旭硝子株式會社