專利名稱：用于溶液工藝oled應(yīng)用的聚合物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及ー類新型可溶的聚合物和它們的制備方法。利用這些聚合物，可以制造溶液エ藝OLED。
背景技術(shù)：
自 Tang 等(US 4, 356, 429 ；Appl. Phys. Lett. 1987，51，12，913)在 1987 年證明第 ー個(gè)有機(jī)發(fā)光二極管(OLED)以來(lái)，OLED成為了ー個(gè)熱點(diǎn)研究題目。由于OLED中的大多數(shù)材料不溶于常見(jiàn)的溶剤，OLED總是通過(guò)真空沉積法制造，真空沉積法在制造過(guò)程中浪費(fèi)大多數(shù)材料。通常認(rèn)為溶液エ藝(諸如旋涂法和印刷法)是解決此問(wèn)題的最佳方式。Burroughes 等(Nature，1990，347，539-M1)在劍橋報(bào)道了使用PPV作為發(fā)射材料的第一個(gè)溶液エ藝 OLED0自此，開(kāi)發(fā)出了大量的發(fā)射聚合物諸如MEH-PPV、PPP、PFO和PPP，并用作溶液エ藝 OLED中的發(fā)射材料。然而，所有這些聚合物都是純的有機(jī)材料，受制于25 75的單線態(tài)與三線態(tài)激子比，因此正在研究包含金屬的發(fā)射聚合物。在用于OLED發(fā)射材料的重金屬中，銥(Ir)和鉬(Pt)是最有希望的重金屬。Ir和 Pt的配合物在真空沉積OLED中顯示良好的器件效率，因此它們是用于溶液エ藝材料開(kāi)發(fā)的良好選擇。已經(jīng)制備了大量含鉬聚合物，用于溶液エ藝OLED應(yīng)用。這些聚合物中的大多數(shù)使用2-苯基吡啶合(NC) (2，4_戊ニ酮)Pt(II) (PtNC)和其衍生物作為發(fā)射単元(J.Am. Chem. Soc.，2004，126，15388-15389)。由于 PtNC 的發(fā)射量子效率低(對(duì)于 PtNC 為 0. 15， Inorg. Chem. 2002，41，3055-3066)，因此限制了由這些聚合物制造的OLED的效率。且因?yàn)殂f總是涉及合成中多于ー個(gè)的步驟(J.Am. Chem. Soc.，2004，126，15388-15389 2個(gè)步驟； Macromolecules 2009，42，6855-6864 2 個(gè)步驟)，因此浪費(fèi)了大量的鉬。

發(fā)明內(nèi)容
在一方面中，本發(fā)明涉及具有結(jié)構(gòu)I的化學(xué)結(jié)構(gòu)的聚合物、它們的制備和它們?cè)谟袡C(jī)發(fā)光二極管(OLED)中的應(yīng)用
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其中A和B是空穴和/或電子傳輸單元氓是間隔基；も-も獨(dú)立地選自氫、鹵素、 羥基、未取代的烷基、取代的烷基、環(huán)烷基、未取代的芳基、取代的芳基、?；?、烷氧基、酰氧基、氨基、硝基、?；被?、芳烷基、氰基、羧基、硫代、苯乙烯基、氨基羰基、氨基甲酰基、芳氧基羰基、苯氧基羰基、或烷氧基羰基；并且ηι、n2和n3是整數(shù)，其中Ii1或n3可以是0。在一個(gè)實(shí)施方式中，本發(fā)明提供了具有結(jié)構(gòu)I的化學(xué)結(jié)構(gòu)的聚合物
權(quán)利要求
1.一種具有結(jié)構(gòu)I的化學(xué)結(jié)構(gòu)的聚合物
2.權(quán)利要求1所述的聚合物，其中R1獨(dú)立地選自丁基、戊基、己基、庚基、辛基、苯甲基、 苯乙基、苯丙基、苯丁基、苯戊基、苯己基、苯甲氧基、苯乙氧基、苯丙氧基、苯丁氧基、苯戊氧 基、苯己氧基。
3.權(quán)利要求1或2所述的聚合物，其中1 - 獨(dú)立地選自取代或未取代的C1,烷基， 包括商素、羥基、氰基或氨基取代的C1,烷基或硫代C1,烷基；c3_1(l環(huán)烷基；取代或未取代 的c6_12芳基，包括鹵素、羥基、氰基或氨基取代的C6_12芳基或硫代C6_12芳基?；籆1, 烷氧基；C1,酰氧基；(ν1(1酰基氨基；c7_16芳烷基；c2_1(1羧基；c8_16芳乙烯基，包括苯乙烯基； C2-K1氨基羰基；C7_16芳氧基羰基，包括苯氧基羰基；或C2,烷氧基羰基。
4.權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的聚合物，其中II1是0-1000，n2是1-200，且n3是1-1000。
5.權(quán)利要求4所述的聚合物，其中 是1-20。
6.權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)所述的聚合物，其中所述空穴傳輸單元選自咔唑、吩噻嗪和三芳胺。
7.權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)所述的聚合物，其中所述空穴傳輸單元選自N，N'- 二 (萘-1-基)-N，N' -二(苯基)_聯(lián)苯胺、N，N' -二(3-甲基苯基)-N，N' -二(苯 基)_聯(lián)苯胺、N，N' -二(萘-2-基)-N，N' -二(苯基)_聯(lián)苯胺、N，N' -二(3-甲基 苯基)-N，N' -二(苯基)-9，9-螺二芴、N，N' -二(萘-1-基)-N，N' -二(苯基)-9， 9-螺二芴、N，N' -二(3-甲基苯基)-N，N' -二(苯基)-9，9-二甲基-芴、N，N' -二 (萘-1-基)-N，N' -二(苯基)-9，9_ 二甲基-芴、N，N' -二(3-甲基苯基)-N，N' -二 (苯基)-9，9_ 二苯基-芴、N，N' -二(萘-1-基)-N，N' -二(苯基)-9，9-二苯基-芴、 N,N' -二(萘-1-基)-N，N' -二(苯基)-2，2' -二甲基聯(lián)苯胺、2，2' ,7,7'-四(N， N- 二苯基氨基)-9，9-螺二芴、9，9- 二 W- (N，N- 二-聯(lián)苯基-4-基-氨基)苯基]-9H-芴、 9，9-二 W-(N，N-二-萘-2-基-氨基)苯基]-9!1-芴、9，9-二 (N-萘-1-基-N-苯基 氨基)-苯基]-9!1-芴、2，2' ,7,7'-四[N-萘基(苯基)-氨基]-9，9-螺二芴、N，N' -二 (菲-9-基)-N，N' -二(苯基)-聯(lián)苯胺、2，2' -二 [N，N-二(聯(lián)苯基-4-基)氨基]-9， 9-螺二芴、2，2' -二(N，N-二-苯基-氨基)-9，9_ 螺二芴、二 44-(N，N-二甲苯基-氨 基)-苯基]環(huán)己烷、2，2' ,7,7'-四(N，N-二甲苯基)氨基-9，9-螺-二芴、N，N，N'，
8.權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)所述的聚合物，其中所述電子傳輸單元選自嗯二唑或喹啉。
9.權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)所述的聚合物，其中所述電子傳輸單元選自1，3，5_三 (1-苯基-I-H-苯并咪唑)苯、2-(4-聯(lián)苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1，3，4_嚅二唑、2， 9- 二甲基-4，7- 二苯基-1，10-菲咯啉、4，7- 二苯基-1，10-菲咯啉、二甲基_8_輕基喹啉)-4-(苯基苯酚)鋁、3-(4-聯(lián)苯基)-4-苯基-5-叔丁基苯基-^2,4-三唑、 4-(萘-1-基)_3，5- 二苯基-4H-1,2,4-三唑、1，3- 二 [2- (4-叔丁基苯基)-1，3，4-噁二唑-5-基]苯、1，3，5_三[(3-吡啶基)-苯-3-基]苯、4，4' -二(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)聯(lián)苯基、1，3，5-三(ρ-吡啶-3-基-苯基)苯。
10.權(quán)利要求1所述的聚合物，其選自
11.權(quán)利要求1-10任一項(xiàng)所述的聚合物，其使用含鉬材料通過(guò)一步反應(yīng)制備。
12.權(quán)利要求11所述的聚合物，其中所述一步反應(yīng)是含鈾材料
13.權(quán)利要求12所述的聚合物，其中所述含鉬材料是無(wú)機(jī)鉬(II)鹽。
14.權(quán)利要求12所述的聚合物，其中所述含鉬材料選自K2PtCl4、Na2PtCl4、PtCl2、二 (吡啶)鉬(II)、二氯(1，2-二氨基環(huán)己烷)鉬(II)和二氯(二茂)鉬(II)。
15.權(quán)利要求12-14任一項(xiàng)所述的聚合物，其中所述溶劑選自乙酸、二甲基甲酰胺、 氯N'-四-萘-2-基-聯(lián)苯胺、N，N，N'，N'-四-(3-甲基苯基)-3，3' -二甲基聯(lián)苯胺、 N, N' -二(萘基)-N，N' -二(萘-2-基)-聯(lián)苯胺、N，N，N' ,N'-四-萘基-聯(lián)苯胺、 N, N' -二(萘-2-基)-N，N' -二苯基苯-1，4-二胺、N1，N4-二苯基-N1，N4-二-m-甲苯基苯-1，4-二胺、擬，擬，呢，呢-四苯基萘-2，6-二胺、三(喹啉-8-基)苯基)胺、 2,2' -二(3-(N，N-二-ρ-甲苯基氨基)苯基)聯(lián)苯基和N4，N4，N4' , N4'-四(聯(lián)苯基-4-基)聯(lián)苯基_4，4' - 二胺。
16.
17. 一種具有結(jié)構(gòu)II的化學(xué)結(jié)構(gòu)的的聚合單體，
18.權(quán)利要求17的聚合單體，其中1 - 獨(dú)立地選自取代或未取代的C1,烷基，包括鹵素、羥基、氰基或氨基取代的C1,烷基或硫代C1,烷基；C3_1(l環(huán)烷基；取代或未取代的C6_12 芳基，包括鹵素、羥基、氰基或氨基取代的c6_12芳基或硫代c6_12芳基；(ν1(ι酰基；C1,烷氧基；C1,酰氧基；(ν1(1?；被?；c7_16芳烷基；c2_1(1羧基；c8_16芳乙烯基，包括苯乙烯基；C2_1Q 氨基羰基；C7,芳氧基羰基，包括苯氧基羰基；或CV1。烷氧基羰基；和隊(duì)選自由己-1-烯基、 庚-1-烯基、辛-1-烯基、壬-1-烯基、癸-1-烯基、苯丙-1-烯基、苯丁-1-烯基、苯戊-1-烯基、苯己-1-烯基、苯庚-1-烯基和苯辛-1-烯基組成的組。
19.一種制備權(quán)利要求1至10任一項(xiàng)所述的聚合物的方法，其包括下列反應(yīng)
20.權(quán)利要求19所述的方法，其中所述含鉬材料是無(wú)機(jī)鉬(II)鹽。
21.權(quán)利要求19所述的方法，其中所述含鉬材料選自K2PtCl4、Na2PtCl4、PtCl2、二氯二 (吡啶)鉬(II)、二氯(1，2-二氨基環(huán)己烷)鉬(II)和二氯(二茂)鉬(II)。
22.權(quán)利要求19-21任一項(xiàng)所述的方法，其中所述溶劑選自乙酸、二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、二氯甲烷、三氯甲烷、苯、甲苯、二甲苯、四氫呋喃及其任何兩種或以上的組合。
23.權(quán)利要求19所述的方法，其中所述一步反應(yīng)是
24.一種有機(jī)發(fā)光二極管(OLED)，其包含作為發(fā)光材料的一種/多種權(quán)利要求1-16任一項(xiàng)所述的聚合物。
25.權(quán)利要求M所述的0LED，其通過(guò)旋涂法制造。
26.權(quán)利要求M所述的0LED，其通過(guò)印刷法制造。
27.權(quán)利要求1-16任一項(xiàng)所述的聚合物在制造有機(jī)發(fā)光二極管(OLED)中的用途。
全文摘要
本發(fā)明是關(guān)于具有結(jié)構(gòu)I的化學(xué)結(jié)構(gòu)的聚合物、它們的制備和它們?cè)谟袡C(jī)發(fā)光二極管(OLED)中的應(yīng)用其中A和B是空穴和/或電子傳輸單元；R1是間隔基；R2-R5獨(dú)立地選自氫、鹵素、羥基、未取代的烷基、取代的烷基、環(huán)烷基、未取代的芳基、取代的芳基、?；?、烷氧基、酰氧基、氨基、硝基、?；被?、芳烷基、氰基、羧基、硫代、芳乙烯基、氨基羰基、氨基甲?；⒎佳趸驶?、或烷氧基羰基；并且n1、n2和n3是整數(shù)，其中n1或n3可以是0。
文檔編號(hào)C07F15/00GK102558417SQ201110395898
公開(kāi)日2012年7月11日 申請(qǐng)日期2011年12月2日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月2日
發(fā)明者居智輝, 支志明, 郭子中 申請(qǐng)人:納米及先進(jìn)材料研發(fā)院有限公司